Đang tải... (xem toàn văn)
Vò trô biÕn ®æi kh«ng ngõng: Sao chÕt, sao míi, vïng nhiÖt ®é cao biÕn ®æi entr«pi gi¶m.. Nh÷ng th¨ng gi¸ng lín trong vò trô.[r]
(1)• Q trình Th nghịch: ΔS=0 (entrơpi khơng đổi) • Q trình khơng Th ngh: ΔS>0 (entrơpi tăng) • Trong thực tế q trình lμ khơng thuận
nghịch: Trong hệ lập q trình nhiệt động lực xảy theo chiều entrôpi tăng
Hệ cô lập thực không thể lần qua một trạng thái Quá trình chấm dứt S đạt cực đại vμ hệ trạng thái cân
∫ δ ≥
Δ
) (
) (
T Q S
³ Đây lμ biểu thức định l−ợng NL hai
NĐLH viết dới dạng hm entropi
Dấu = ứng víi QT thn nghÞch
(2)2
1
1
T Q T
Q dS
dS
dS = + = δ + δ
• Vật nhận nhiệt (2) phải có nhiệt T2 độ thấp hơn: T1>T2
Nguyên lý tăng entrôpi t−ơng đ−ơng với nguyên lý nhiệt động lực học
* HƯ gåm vËt víi T1vμ T2: Q2 -VËt nhËn
Q1=-Q2<0 vËt th¶i VÝ dơ
2
2
T Q T
Q δ
+ δ
− =
0 T
1 T
1
1
> −
⇒
0 )
T T
1 (
Q dS
2
2 − + >
(3)*Hiệu suất cực đại: Chu trình TN ΔQ1 nhả từ nguồn nóng → S1
ΔQ2 nguån l¹nh nhËn → S2
= Δ
+
ΔS2 S1
1
2
T T
Q ' A Q
Q '
A = −
Δ = η
⇒ Δ
− Δ
= max
4 Thut chÕt nhiƯt vị trơ vμ sai lÇm cđa nã:
* Clausius coi vị trơ lμ hƯ c« lËp vμ ¸p dơng
ngun lý cho toμn vũ trụ: Khi S tăng đến cực đại vũ trụ trạng thái cân bằng-> chết
1
2
2 Q
T T
Q = Δ
Δ ⇒
0 T
Q T
Q
1
2 − Δ =
(4)Sai lÇm cđa Clausius:
a áp dụng hệ cô lập trên trái đất cho toμn vũ trụ vơ hạn
b M©u thn với ĐL bảo ton biến hoá lợng
c Vũ trụ biến đổi không ngừng: Sao chết, mới, vùng nhiệt độ cao biến đổi entrôpi giảm d Những thăng giáng lớn vũ trụ
(Boltzmann)
(5)c Quá trình thuận nghịch bất kỳ: δ = Δ T Q S S S S
Q = ⇒ Δ = ⇒ = δ ∫ δ = = Δ ⇒ = T Q T Q S const T A dU
Q = − δ δ
5 Độ biến thiên entrôpi khí lý tởng
1(p1V1T1)->2(p2V2T2)-> a Quá tr đoạn nhiệt:
b Quỏ trỡnh ng nhiệt:
Nguyªn lý I:
V dV RT pdV A μ − = − =
δ m
(6)TÝnh S cđa hƯ t¹i T:
0 S
lim
0
T→ =
∫ δ
= T
0 T Q S
∫
=
T
0
P
T
dT )
T ( c
S Định lý Nernst
Khi nhit độ tuyệt đối tiến tới 0, entrôpi của bất vật nμo tiến tới 0:
Trong QT đẳng áp: Hệ Định lý Nernst
ΔS=ΔS12 +ΔS23 +ΔS34 +ΔS41=0
ΔS34=Q/0? T1
3
ΔS12=Q/T1
ΔS23 =ΔS41=0 S
T
0
(7)Đ8 Các hμm nhiệt động
1 Định nghĩa: Hμm nhiệt động lμ hμm trạng thái, mμ khi trạng thái thay đổi vi phân của nó lμ vi phân toμn chỉnh
' A Q
A Q
dU = δ + δ = δ − δ
Lấy vi phân U tính đại l−ợng khác:
dV )
V U (
dS )
S U (
dU V S
∂ ∂ +
∂ ∂ =
Tõ Ng.lý I:
a Hm nội U(S,V)
pdV
-TdS
dU = ⇒ U = U(S, V)
NÕu S=const, V=const th× U=const
S
V )
V U (
p & )
S U (
T
∂ ∂ =
∂ ∂ =