Phương trình toán mô tả quan hệ của tốc độ tức thời với nồng độ các chất phản ứng được gọi là phương trình tốc độ phản ứng hay phương trình động học... Trải qua nhiều giai đọan tr[r]
(1)LOGO
PowerPoint Template PowerPoint Template
www.themegallery.com
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009 CHƯƠNG 8: ĐỘNG HÓA HỌC
8.1 Vận tốc phản ứng
8.2 Các yếu tố ảnh hưởng đến vận tốc phản ứng
Enter
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009 I wonder what
happens if I mix these two solutions…
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009 WOW, that was
really FAST
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009 It was also
(2)Gv: Quach An Binh Thang 8-2009 I wonder if I should
be wearing my goggles?
Back
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009 8.1 Vận tốc phản ứng
1 Tốc độ trung bình tốc độ tức thời 8.1.2
Khái niệm vận tốc phản ứng
8.1.1
8.1.3 Phương pháp xác định tốc độ phản ứng
Back
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009 8.1.1 Khái niệm vận tốc phản ứng
Tốc độ phản ứng hóa học đại lượng
đặc trưng cho diễn biến nhanh hay chậm phản ứng hóa học
Tốc độ phản ứng hóa học biến thiên
nồng độ chất tham gia phản ứng chất thành đơn vị thời gian
V = Nồng độ sau – nồng độ trước
Thời gian sau – thời gian trước = ∆[C]
∆ t
Back Gv: Quach An Binh Thang 8-2009 8.1.2 Tốc độ trung bình tốc độ tức thời
Tốc độ trung bình phản ứng :
V = ± ∆C/∆t
Tốc độ tức thời phản ứng:
V = lim v ∆t→0 = ± dC/dt
t ] F [ f 1 t
] E [ e 1 t
] B [ b 1 t
] A [ a 1 rate
∆ ∆ = ∆ ∆ = ∆ ∆ − = ∆ ∆ − =
aA + bB + … = eE + fF + …
Back
8.1.3 Phương pháp xác định tốc độ phản ưng Ví dụ xét phản ứng phân hủy N2O5 2N2O5 (k) 2N2O4 (k) + O2 (k) - N2O5 phân hủy, N2O4 giữ lại dung dịch O2 thu qua ống đong
8.1.3 Phương pháp xác định tốc độ phản ưng
Gas buret
(3)Gv: Quach An Binh Thang 8-2009
8.1.3 Phương pháp xác định tốc độ phản ưng
900 600 300 T(s) 3000 2400 1800 1200 7800 6600 5400 4200 2.18 1.15 VO2 5.36 3.95 3.11 8.75 7.42 6.50 10.53 10.17 9.62
Kết thí nghiệm Back Enter
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009
8.1.3 Phương pháp xác định tốc độ phản ưng
0 10 12
0 2000 4000 6000 8000
0 10 12
0 2000 4000 6000 8000
T(s)
VO2(ml)
Tốc độ oxi giảm thời gian
Back Enter
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009
8.1.3 Phương pháp xác định tốc độ phản ưng Tốc độ trung bình:
Tốc độ giải phóng O2 =
∆ V (O2) ∆ t
0.0031 900 0.0034 600 0.0038 300
VO*2
T(s)
0.0015 3000 0.0019 2400 0.0024 1800 0.0028 1200
Back
Click xem violip
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009
8.2 Các yếu tố ảnh hưởng đến vận tốc phản ứng
8.2.1 Nồng độ 8.2.2 Cơ chế bậc phản ứng 8.2.3 Nhiệt độ 8.2.4 Xúc tác
Vận tốc
Phản ứng
Back
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009
8.2.1 Ảnh hưởng nồng độ
Định luật tác dụng khối lượng
Trong hệ đồng thể, nhiệt độ không đổi, tốc độ phản ứng tỷ lệ thuận với tích số nồng độ chất phản ứng (kèm theo số mũ thích hợp)”
Phương trình tốn mơ tả quan hệ tốc độ tức thời với nồng độ chất phản ứng gọi phương trình tốc độ phản ứng hay phương trình động học
Back Enter
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009 8.2.1 Ảnh hưởng nồng độ
Tốc độ phản ứng V= k Cm A.CnB
Trong đó:
- k: số tốc độ phản ứng
- CA CB: nồng độ mol/l chất A chất B thời điểm khảo sát
- m, n: bậc phản ứng chất A B, bậc phản ứng xác định thực nghiệm
aA + bB = cC + dD
(4)Gv: Quach An Binh Thang 8-2009 8.2.1 Ảnh hưởng nồng độ
Back Enter
1 Click xem violip
2 Click xem violip 3 Click xem violip
4 Click xem violip
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009 8.2.1 Ảnh hưởng nồng độ
Đối với chất khí nồng độ thay
bằng áp suất riêng phần chúng
- Với PA PB áp suất riêng phần chất A B thời điểm khảo sát
V= k.Pm A.PnB
Back
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009
8.2.2 Ảnh hưởng chế bậc phản ứng Bậc phản ứng đại lượng thực
nghiệm, tổng số mũ nồng độ phương trình động học Bậc phản ứng cho biết ảnh hưởng tổng quát nồng độ lên vận tốc phản ứng
- phản ứng bậc không: m=n=0 - phản ứng bậc m+n=1 - phản ứng bậc hai m+n=2 - phản ứng bậc ba m+n=3
Back Enter
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009
8.2.2 Ảnh hưởng chế bậc phản ứng Phản ứng hóa học xảy phức tạp Trải qua nhiều giai đọan trung gian Giai đọan chậm giai đoạn
quyết định tốc độ phản ứng
Mỗi giai đoạn trình Tập hợp trình gọi chế
phản ứng Ví dụ:
4Fe2+ + O
2 = 4Fe3+ + 2H2O Back Enter
8.2.2 Ảnh hưởng chế bậc phản ứng
4Fe2+ + O
2 = 4Fe3+ + 2H2O - Phản ứng trải qua giai đoạn sau: Fe2+ + O
2→ Fe3+ + O2- O2- + H+→ HO
2 Fe2+ +HO
2.→ Fe3+ + HO2- HO2- + H+ → H
2O2
H2O2 + Fe2+→ Fe3+ + OH- + O.H Fe2+ + O.H → Fe3+ + OH- OH- + H+→ H
2O
8.2.3 Ảnh hưởng Nhiệt độ
(5)Gv: Quach An Binh Thang 8-2009 8.2.3.1 Ảnh hưởng Nhiệt độ
Đa số vận tốc phản ứng hóa học
tăng theo nhiệt độ
Ví dụ:
H2(k)+O2(k)=H2O∆G0298=-54,635kcal/mol
- Phản ứng 6000C xảy nhanh
- Theo Van’t Hoft: Hầu hết tốc độ phản ứng tăng theo nhiệt độ, nhiệt độ tăng 10 độ tốc độ tăng lên 2-4 lần
Back Enter
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009 8.2.3.1 Ảnh hưởng Nhiệt độ
Trong đó: γ hệ số nhiệt độ
V1 tốc độ phản ứng nhiệt độ t1 V2 tốc độ phản ứng nhiệt độ t2
2
2 10
1
t t
v
v γ
− =
Back Enter
1 Click xem violip 2 Click xem violip
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009 8.2.3.1 Ảnh hưởng Nhiệt độ
Năm 1889, Arrhenius người Thụy Điển
đưa phương trình thực nghiệm biểu diễn mối quan hệ số vận tốc với nhiệt độ
Trong đó:
- k: số vận tốc phản ứng - R: số khí
- Ea: lượng hoạt hóa
dlnk dT
Ea RT2 =
Back Enter
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009 8.2.3.1 Ảnh hưởng Nhiệt độ
Phương trình Arrhenius viết
dạng:
Lấy tích phân phương trình từ
nhiệt độ T1 đến T2 ta được:
k = k0 x e
-Ea RT
dlnk dT
Ea RT2 =
[ ]
kT2 kT1
-Ea R =
ln
T2 -
T1
Back
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009
8.2.3.2 Thuyết va chạm hoạt động
Điều kiện để phản ứng hóa học xảy
các phân tử chất tham gia phản ứng phải va chạm tương tác với
Phải làm yếu làm đứt để tạo thành
liên kết
Xây dựng liên kết đòi hỏi phải tiêu tốn
một lượng định
Vận tốc tỷ lệ thuận với số lần va chạm
hiệu
Back Enter
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009
8.2.3.2 Thuyết va chạm hoạt động
Năng lượng dư mà phân tử có để
va chạm chúng dẫn đến hình thành chất gọi lượng họat hóa (Ea đơn vị kcal/mol; kj/mol)
Năng lượng hoạt hóa lượng cần
thiết để đưa phân tử có lượng trung bình lên trạng thái hoạt động
(6)Gv: Quach An Binh Thang 8-2009
Cho thấy biến đổi Năng lượng giai
Đoạn phản ứng
Giản đồ lượng phản ứng
∆H
Năng lượng Hoạt hóa
Thế
Tọa độ phản ứng
Enter Back
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009
Giản đồ lượng phản ứng
Năng lượng hoạt hoá Thế
thay đổi
Th
ế
n
ă
n
g
Chiều trình
Enter Back
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009 8.2.3.2 Thuyết va chạm hoạt động
Back
1 Click xem violip
2 Click xem violip
3 Click xem violip
4 Click xem violip
5 Click xem violip
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009
8.2.3.3 Thuyết trạng thái chuyển tiếp (Thuyết phức chất hoạt động) Thời điểm va chạm phân tử hoạt
động, mối liên kết cũ bị yếu (chưa phá vỡ) liên kết hình thành trạng thái trung gian gọi trạng thái chuyển tiếp(khơng bền) có lượng dự trữ lớn
Phức chất hoạt động tồn thời
gian ngắn
Khi phân hủy thành sản phẩm kèm theo giải
phóng lượng
Enter Back
8.2.3.3 Thuyết trạng thái chuyển tiếp (Thuyết phức chất hoạt động) Năng lượng hoạt hóa lượng tiêu
tốn để chuyển chất tham gia pư trạng thái thành phức hoạt động
Để thấy rõ quan hệ chất đầu, trạng
thái chuyển tiếp, sản phẩm Người ta dùng đồ thị phản ứng
H - H H… H H H
H2 + I2 = 2HI
8.2.3.3 Thuyết trạng thái chuyển tiếp (Thuyết phức chất hoạt động) Với:
- EH-H:năng lượng liên kết H2=104kcal/mol
- EI-I:năng lượng liên kết I2=36kcal/mol
- EH-I:năng lượng liên kết HI=72kcal/mol
- Eat: lượng hoạt hóa phản ứng
thuận= 40kcal/mol
- Ean:năng lượng hoạt hóa phản ứng
(7)Gv: Quach An Binh Thang 8-2009
8.2.3.3 Thuyết trạng thái chuyển tiếp (Thuyết phức chất hoạt động) Hiệu ứng nhiệt phản ứng tiến
hành cách làm đứt liên kết H2 và I2 là:
∆H = ∑Elktc +∑Elksp =(EH-H + EI-I)- 2EHI = (104+36) – 2.72 = -4 kcal/mol Năng lượng hoạt hóa trường hợp
này là:
Eat = EH-H + EI-I = 104+36 = 140 kcal/mol
Ean= 2EH-I = 2.72 = 144 kcal/mol
Enter Back
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009
8.2.3.3 Thuyết trạng thái chuyển tiếp (Thuyết phức chất hoạt động) Năng lượng họat hóa nhỏ có
nhiều phân tử trở thành phân tử hoạt động, vận tốc pư lớn
Phản ứng có lượng hoạt hóa từ
10-30kcal/mol tiến hành với vận tốc đo
Phản ứng có lượng hoạt hóa lớn
30kcal/mol nhiệt độ thường xảy chậm
Back
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009 8.2.4 Ảnh hưởng xúc tác
8.2.4.1 Khái niệm chất xúc tác
8.2.4.2 Phân loại chất xúc tác
8.2.4.3 Tính chất xúc tác
8.2.4.4 Cơ chế xúc tác
Back
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009 8.2.4.1 Khái niệm chất xúc tác
Khái niệm:
Chất xúc tác chất tham gia vào giai đoạn phản ứng làm tăng tốc độ phản ứng, sau phục hồi tách khỏi sản phẩm phản ứng mà khơng bị biến đổi tính chất hoá học lượng
Back Click xem violip
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009 Xúc tác
1
2
Đồng thể
Dị thể Enzym
8.2.4.2 Phân loại chất xúc tác
Back
Gv: Quach An Binh Thang 8-2009 Xúc tác đồng thể
- Xúc tác đồng thể: có pha với chất tham gia phản ứng (dung dịch axit, bazơ, muối kim loại chuyển tiếp…)
-Ví dụ: Nhiệt phân dietyl ete pha khí với xúc tác đồng thể iot:
C2H5OC2H5 + I2→ CH3CH2I + HI + CH3CHO
CH3CH2I + HI → CH3CH3 + I2
CH3CHO → CH4 + CO