xây dựng quy trình xác định dư lượng 9 hóa chất bảo vệ thực vật nhóm lân hữu cơ và nhóm cúc tổng hợp bằng kỹ thuật gc ms

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ Y TẾ ĐẠI HỌC Y DƯỢC TP HỒ CHÍ MINH - NGUYỄN THỊ THÙY LINH XÂY DỰNG QUY TRÌNH XÁC ĐỊNH DƯ LƯỢNG HĨA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT NHÓM LÂN HỮU CƠ VÀ NHÓM CÚC TỔNG HỢP BẰNG KỸ THUẬT GC-MS LUẬN VĂN THẠC SĨ DƯỢC HỌC Thành phố Hồ Chí Minh – Năm 2019 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ Y TẾ ĐẠI HỌC Y DƯỢC TP HỒ CHÍ MINH KHOA DƯỢC NGUYỄN THỊ THÙY LINH XÂY DỰNG QUY TRÌNH XÁC ĐỊNH DƯ LƯỢNG HÓA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT NHÓM LÂN HỮU CƠ VÀ NHÓM CÚC TỔNG HỢP BẰNG KỸ THUẬT GC-MS Ngành: Kiểm nghiệm Thuốc – Độc chất Mã số: 8720210 LUẬN VĂN THẠC SĨ DƯỢC HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS PHAN VĂN HỒ NAM PGS.TS VÕ THỊ BẠCH HUỆ Thành phố Hồ Chí Minh – Năm 2019 LỜI CẢM ƠN Sau thời gian học tập nghiên cứu thực luận văn hướng dẫn PGS TS Võ Thị Bạch Huệ TS Phan Văn Hồ Nam, Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc tới: PGS TS Võ Thị Bạch Huệ TS Phan Văn Hồ Nam hai người thầy, tận tình hướng dẫn, giúp đỡ cho tơi kiến thức q báu để tơi hồn thành luận văn Ban Lãnh đạo Trung tâm Kiểm nghiệm Thuốc, Mỹ Phẩm, Thực Phẩm Thành phố Hồ Chí Minh tạo điều kiện thuận lợi cho tham gia học tập hoàn thành luận văn thời gian quy định PGS.TS Nguyễn Thị Ngọc Vân bạn Bộ phận sắc ký khí Cơng ty cổ phần WARRANTEK giúp đỡ tơi q trình học tập nghiên cứu công ty Các anh chị em Phòng Kiểm nghiệm Thuốc đồng nghiệp Trung tâm Kiểm nghiệm Thuốc, Mỹ Phẩm, Thực Phẩm Thành phố Hồ Chí Minh động viên, giúp đỡ chia với khó khăn cơng việc tơi thực luận văn Và cuối cùng, xin chân thành cảm ơn gia đình, bạn bè quan tâm động viên tơi q trình học tập thực luận văn Nguyễn Thị Thùy Linh LỜI CAM ĐOAN Tơi cam đoan cơng trình nghiên cứu Các số liệu, kết nêu luận văn trung thực chưa công bố cơng trình khác Nguyễn Thị Thùy Linh Luận văn Thạc sĩ Dược học – Khóa: 2017 – 2019 Ngành: Kiểm nghiệm thuốc độc chất – Mã số: 8720210 XÂY DỰNG QUY TRÌNH XÁC ĐỊNH DƯ LƯỢNG HÓA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT NHÓM LÂN HỮU CƠ VÀ NHÓM CÚC TỔNG HỢP BẰNG KỸ THUẬT GC-MS Nguyễn Thị Thùy Linh Người hướng dẫn khoa học: TS Phan Văn Hồ Nam, PGS.TS Võ Thị Bạch Huệ Từ khóa: chlorpyrifos- ethyl, chlorpyrifos- methyl, cypermethrin, deltamethrin, diazinon, fenitrothion, fenpropathrin, fenvalerat, permethrin, HCBVTV, GC-MS, rau Mở đầu: Vấn đề nghiên cứu áp dụng phương pháp tiến để xác định dư lượng HCBVTV sản phẩm trồng trọt xem cần thiết nhằm sàng lọc loại bỏ sản phẩm không đáp ứng yêu cầu Một phương pháp tin cậy chọn lựa thường xuyên phương pháp sắc ký khí ghép đầu dò khối phổ (GC/MS) Các nghiên cứu Việt Nam dư lượng HCBVTV rau bằng GC-MS chủ yếu phân tích nhóm, chưa có cơng bố xác định dư lượng đồng thời HCBVTV mẫu hỗn hợp loại rau nên đề tài “Xây dựng quy trình xác định dư lượng hóa chất bảo vệ thực vật nhóm lân hữu nhóm cúc tổng hợp bằng kỹ thuật GC-MS” thực Đối tượng phương pháp nghiên cứu Qui trình định lượng đồng thời chlorpyrifos- ethyl, chlorpyrifos- methyl, cypermethrin, deltamethrin, diazinon, fenitrothion, fenpropathrin, fenvalerat, permethrin mẫu hỗn hợp loại rau (muống, cải thảo, cải thìa) thực hệ thống sắc ký khí GC D7000 Triple Quad Phương pháp xử lý mẫu bằng phương pháp QuEChERS tối ưu Quy trình định lượng thẩm định theo hướng dẫn AOAC EC-657/2002 Kết quả: HCBVTV nội chuẩn TPP CPR d10 mẫu hỗn hợp loại rau ion hóa dương với kỹ thuật ghi phổ MRM cho mảnh dùng định tính định lượng Khoảng tuyến tính HCBVTV nằm khoảng 5-100 ng/ml, r2 > 0,99 Giới hạn phát từ 0,82 đến 2,51 ng/ml, giới hạn định lượng từ 2,48 đến 7,6 ng/ml, tất thấp giá trị MRL Độ đúng, độ xác khoảng 70- 20% RSD nhỏ 15% đạt yêu cầu AOAC Kết luận: Đề tài xây dựng thẩm định thành công quy trình xác định dư lượng HCBVTV chlorpyrifos- ethyl, chlorpyrifos- methyl, cypermethrin, deltamethrin, diazinon, fenitrothion, fenpropathrin, fenvalerat, permethrin mẫu mẫu hỗn hợp loại rau (muống, cải thảo, cải thìa) bằng phương pháp GC–MS với độ nhạy, độ đặc hiệu độ xác cao Do phương pháp ứng dụng để xác định mẫu rau nhiễm dư lượng HCBVTV thị trường Master’s Thesis – Academic course: 2017 - 2018 Specialty: Drug Quality Control & Toxicology – Code: 8720210 DETERMINATION OF PESTICIDE RESIDUES BY GC-MS Nguyen Thi Thuy Linh Supervisor: Prof Phan Van Ho Nam, Assoc Prof Vo Thi Bach Hue Keywords: : chlorpyrifos- ethyl, chlorpyrifos- methyl, cypermethrin, deltamethrin, diazinon, fenitrothion, fenpropathrin, fenvalerat, permethrin, pesticides, GC-MS, vegetables Introduction: Research and application of advanced methods to determine pesticide residues on agricultural products is necessary to reject products that not meet the requirements One of the most frequently selected reliable methods is GC/MS method In Viet Nam, there are some studies analyzing pesticides residues by GC-MS method but mainly on a group There is no published quantitative information on these pesticides, especially in mixture of types vegetables That’s why the topic “Determination of pesticide residues by GC-MS” was realized Materials and methods: A method for quantification of chlorpyrifos- ethyl, chlorpyrifosmethyl, cypermethrin, deltamethrin, diazinon, fenitrothion, fenpropathrin, fenvalerat, permethrin in vegetables was been developed using GC D7000 Triple Quad system The modified QuEChERS procedure was used for sample preparation The assay was validated in compliance with AOAC and EC guideline Results: The detection of target compounds was positively ionized with MRM spectroscopy techniques that produce fragments using qualitative and quantitative measurements This method was validated base on AOAC and EC guideline, which met the requirements of widely linearity range of 5-200 ng/ml and high correlation coefficient (r2 > 0.99), very good accuracy (recovery rate 74,47- 116,93%) and intra-day precision (RSD < 16%), typical LOD, LOQ values of 0.03-1 ng/ml and 0.1- ng/ml for 10 pesticides Conclusion: A highly sensitive, specific, reproducible and rapid GC-MS method for simultaneous determination of pesticides (chlorpyrifos- ethyl, chlorpyrifos- methyl, cypermethrin, deltamethrin, diazinon, fenitrothion, fenpropathrin, fenvalerat, permethrin) in leafy vegetables was successfully developed and validated This method can be useful for monitoring level of these pesticides in vegetables MỤC LỤC DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT iii DANH MỤC CÁC BẢNG v ĐẶT VẤN ĐỀ CHƯƠNG I: TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1.TỔNG QUAN VỀ HÓA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT 1.1.1 Một số khái niệm 1.1.2 Phân loại hóa chất bảo vệ thực vật .3 1.1.3 Sơ lược hóa chất bảo vệ thực vật nhóm phospho hữu .5 1.1.4 Sơ lược HCBVTV nhóm pyrethroid 10 1.2.TÌNH HÌNH SỬ DỤNG HCBVTV 18 1.3.PHƯƠNG PHÁP XỬ LÝ MẪU QUECHERS 20 1.3.1 Giới thiệu phương pháp QuEChERS 20 1.3.2 Quy trình chung phương pháp QuEChERS 21 1.4 MỘT SỐ NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH DƯ LƯỢNG HCBVTV BẰNG KỸ THUẬT SẮC KÝ KHÍ KẾT HỢP PHƯƠNG PHÁP QuEChERS 22 CHƯƠNG 2: ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 25 2.1.ĐỐI TƯỢNG NGHIÊN CỨU 25 2.2.THIẾT BỊ NGHIÊN CỨU 26 2.3.PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 26 2.3.1 Xây dựng phương pháp phân tích HCBVTV 26 2.3.2 Thẩm định quy trình phân tích 31 2.3.3 Phương pháp xử lý số liệu 35 2.3 ÁP DỤNG QUY TRÌNH ĐÃ THẨM ĐỊNH ĐỂ PHÂN TÍCH MỘT SỐ MẪU RAU TRÊN THỊ TRƯỜNG 35 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU 37 3.1 XÂY DỰNG PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH CÁC HCBVTV 37 3.1.1 Khảo sát lựa chọn điều kiện sắc ký .37 3.1.2 Khảo sát lựa chọn quy trình xử lý mẫu .39 3.2 THẨM ĐỊNH PHƯƠNG PHÁP 40 3.2.1 Tính tương thích hệ thống 40 3.2.2 Tính đặc hiệu, chọn lọc 40 3.2.3 Tính tuyến tính 43 3.2.4 Độ độ xác 46 3.2.5 Độ xác trung gian 47 3.2.6 Giới hạn phát giới hạn định lượng 48 3.3 ÁP DỤNG QUY TRÌNH ĐỂ PHÂN TÍCH MỘT SỐ MẪU RAU TRÊN THỊ TRƯỜNG 49 CHƯƠNG BÀN LUẬN 51 4.1 PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH DƯ LƯỢNG HCBVTV TRONG RAU 51 4.1.1 Lựa chọn đối tượng nguyên liệu nghiên cứu 51 4.1.2 Về phương pháp phân tích bằng sắc ký khí ghép đầu dị khối phổ 52 4.1.3 Về phương pháp xử lý mẫu 52 4.1.4 Về thẩm định phương pháp phân tích 54 4.2 ÁP DỤNG PHÂN TÍCH MẪU TRÊN THỊ TRƯỜNG 56 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 57 TÀI LIỆU THAM KHẢO 58 DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT STT Chữ viết tắt Chữ nguyên Ý nghĩa aa Acid acetic Acid acetic ACN Acetonitril Acetonitril AOAC Association of Official Analytical Chemists Hiệp hội nhà hóa học phân tích thức BVTV Bảo vệ thực vật ChE Cholinesterase CPR- d10 Chlorpyrifos- d10 CV Coefficient of variation Hệ số biến thiên d - SPE Dispersive - Solid phase extraction Chiết phân bố pha rắn ESI Electrospray Ionization Ion hóa kiểu phun điện tử 10 FAO Food and Agriculture Organization 11 GC- MS/MS Gas Chromatography Tandem Mass Spectrometry Tổ chức nông lương giới Sắc ký khí ghép lần khối phổ Than hoạt tính 12 GCB Graphitized carbon black 13 HCBVTV Hóa chất bảo vệ thực vật 14 IP Identification Point Điểm xác nhận 15 IS Internal standard Nội chuẩn 16 LD50 Lethal dose 50 Liều chết 50 17 LOD Limit of detection Giới hạn phát 18 LOQ Limit of Quantification Giới hạn định lượng 19 MRL Maximum residue limit Giới hạn dư lượng tối đa 20 PHI Pre-Harvest Interval Thời gian cách ly 21 PSA Primary secondary amine Amin thứ cấp 22 QuEChERS Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged, Safe Nhanh, dễ dàng, rẻ, hiệu quả, ổn định, an toàn 23 RSD Relative standard deviation Độ lệch chuẩn tương đối 24 SD Standard deviation 25 SKĐ Sắc ký đồ 26 SSL Split/splitless Độ lệch chuẩn Chia dịng/khơng chia dịng 27 TPP Triphenylphosphate Triphenyl phosphat 28 WHO World Health Organization Tổ chức Y tế giới -9 Phụ lục 3.9: Khảo sát khoảng tuyến tính Permethrin số liệu phân tích hồi quy Permethrin Khối Độ Nồng Diện Diện tích Tỷ lệ lượng pha độ tích pic pic nội S/SSI (g) loãng (ppb) 9,967 10 33834 346477 0,0980 10,003 10 10 62586 470332 0,1330 10,002 10 20 130182 468829 0,2776 9,959 10 50 507395 702403 0,7253 10,001 10 100 813334 585639 1,3887 Mức chuẩn 10 PHỤ LỤC DỮ LIỆU ĐỘ ĐÚNG, ĐỘ CHÍNH XÁC Phụ lục 4.11: Kết khảo sát độ độ xác Chlorpyrifos ethyl (n=18) Với Ŷ = 0,0722x-0,1598; R= 0,9997 STT 6 Khối lượng (g) Độ pha loãng Mức 10,001 10,003 10,006 10,012 9,953 10,031 10,011 10,032 10,048 10,029 10,013 10,015 10,015 9,978 10,037 10,009 10,015 10,027 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 50 50 50 50 50 50 100 100 100 100 100 100 Diện tích pic Diện tích pic nội chuẩn 173741 290319 97473 161383 117796 204022 160487 113061 278709 197091 94026 371537 152349 107721 508700 343765 149963 120699 421061 539932 121035 155590 408133 117113 998915 155959 940904 140133 784787 650142 113766 93808 659748 536790 99649 82558 0,5984 0,6038 Ŷ= 0,0722x0,1598 10,51 10,58 Độ phục hồi ( R) 105,08 105,83 0,5770 0,5751 0,5764 0,6153 3,4453 3,3813 2,8345 3,4688 3,4657 3,4797 6,3954 6,7292 6,8728 6,9243 6,6108 6,4845 10,21 10,19 10,20 10,74 49,96 49,08 41,50 50,29 50,24 50,44 90,84 95,47 97,46 98,17 93,83 92,08 102,12 101,86 102,03 107,42 99,92 98,15 82,99 100,57 100,49 100,88 90,84 95,47 97,46 98,17 93,83 92,08 Tỷ lệ S/SSI Trung bình RSD 104,05 2,28 97,17 7,22 94,64 3,09 11 Phụ lục 4.2: Kết khảo sát độ độ xác Chlorpyrifos methyl (n=18) Với Ŷ = 0,0055x ; R= 0,9902 STT 6 Khối lượng (g) Độ pha loãng Mức 10,001 10,003 10,006 10,012 9,953 10,031 10,011 10,032 10,048 10,029 10,013 10,015 10,015 9,978 10,037 10,009 10,015 10,027 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 50 50 50 50 50 50 100 100 100 100 100 100 Diện tích pic Diện tích pic nội chuẩn 36805 779985 19318 19894 33603 30481 21324 430239 96601 376889 94480 405242 75420 285601 74380 270725 446480 759443 671328 448379 96462 363657 106254 381868 271020 535640 266694 493407 207722 395221 155525 265181 151460 271009 147284 268260 Tỷ lệ S/SSI 0,0472 0,0449 0,0445 0,0442 0,0456 0,0474 0,2560 0,2324 0,2628 0,2739 0,2649 0,2778 0,5052 0,5417 0,5236 0,5860 0,5580 0,5476 Ŷ= 0,0055x 8,54 8,12 8,06 8,00 8,25 8,58 46,32 42,04 47,55 49,56 47,92 50,26 91,40 98,00 94,73 106,00 100,95 99,06 Độ phục hồi ( R) 85,36 81,20 80,56 79,95 82,53 85,77 92,64 84,09 95,09 99,12 95,85 100,52 91,40 98,00 94,73 106,00 100,95 99,06 Trung bình RSD 82,56 3,00 94,55 6,20 98,36 5,13 12 Phụ lục 4.3: Kết khảo sát độ độ xác Cypermethrin (sum of isomers) (n=18) Ŷ = 0,0131x ; R= 0,9997 Độ pha loãng Mức STT Khối lượng (g) 10,001 10,003 10,006 10,012 9,953 10,031 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10,011 10 50 10,032 10,048 10,029 10,013 10,015 10,015 9,978 10 10 10 10 10 10 10 50 50 50 50 50 100 100 10,037 10,009 10,015 10,027 10 10 10 10 100 100 100 100 Diện tích pic 101743 66724 65241 99616 90627 62076 215203 242561 174051 173399 239827 232177 643630 607182 484624 315919 289511 297962 Diện tích pic nội chuẩn 779985 430239 446480 759443 671328 448379 376889 405242 285601 270725 363657 381868 535640 493407 395221 265181 271009 268260 Tỷ lệ S/SSI Độ phục hồi ( R) 0,1304 0,1550 0,1460 0,1310 Ŷ= 0,0055x 9,97 11,85 11,16 10,01 99,69 118,49 111,61 100,13 0,1356 0,1380 0,5704 10,37 10,55 43,59 103,66 105,49 87,19 0,5966 0,6065 0,6386 0,6586 0,6071 1,1998 45,60 46,35 48,81 50,34 46,40 91,70 91,20 92,71 97,62 100,68 92,80 91,70 1,2333 1,2217 1,1903 1,0667 1,1077 94,26 93,37 90,97 81,52 84,66 94,26 93,37 90,97 81,52 84,66 Trung bình RSD 106,51 6,85 93,70 5,11 89,42 5,74 13 Phụ lục 4.4: Kết khảo sát độ độ xác Deltamethrin I, II (n=18) Ŷ = 0,0129 x + 0,0493 ; R= 0,9997 Diện Diện tích Tỷ lệ Ŷ Độ phục Trung pha tích pic nội S/SSI 0,01295x hồi ( R) bình (g) lỗng pic chuẩn 10,001 10 10 129523 779985 0,1660 9,02 90,18 96,05 5,69 10,003 10 10 71019 430239 0,1650 8,94 89,39 10,006 10 10 81791 446480 0,1831 10,33 103,34 10,012 10 10 132247 759443 0,1739 9,63 96,27 9,953 10 10 116922 671328 0,1750 9,71 97,09 10,031 10 10 80434 448379 0,1788 10,01 100,06 10,011 10 50 259499 376889 0,6878 49,32 98,64 101,14 1,74 10,032 10 50 282395 405242 0,6946 49,85 99,70 10,048 10 50 203809 285601 0,7102 51,05 102,10 10,029 10 50 195280 270725 0,7192 51,75 103,50 10,013 10 50 258173 363657 0,7090 50,96 101,92 10,015 10 50 268877 381868 0,7031 50,50 101,00 10,015 10 100 756145 535640 1,4096 105,07 105,07 103,41 2,43 9,978 10 100 667933 493407 1,3567 100,99 100,99 10,037 10 100 536985 395221 1,3537 100,76 100,76 10,009 10 100 376841 265181 1,4198 105,86 105,86 10,015 10 100 386049 271009 1,4224 106,06 106,06 10,027 10 100 367437 268260 1,3660 101,71 101,71 STT Khối Độ lượng Mức = RSD + 0,0493 14 Phụ lục 4.5: Kết khảo sát độ độ xác Diazinon (n=18) Ŷ = 0,0185 x ; R= 0,9997 Diện Diện tích pha tích pic nội (g) loãng pic chuẩn 10,001 10 10 146400 779985 0,1877 10,14 101,36 10,003 10 10 84398 430239 0,1961 10,59 105,91 10,006 10 10 94670 446480 0,2119 11,44 114,45 10,012 10 10 147708 759443 0,1943 10,49 104,92 9,953 10 10 125062 671328 0,1872 10,11 101,09 10,031 10 10 98656 448379 0,2193 11,85 118,47 10,011 10 50 306589 376889 0,8126 43,89 87,77 10,032 10 50 352508 405242 0,8671 46,83 93,66 10,048 10 50 273630 285601 0,9535 51,50 102,99 10,029 10 50 273672 270725 1,0080 54,44 108,88 10,013 10 50 314886 363657 0,8648 46,70 93,41 10,015 10 50 367864 381868 0,9619 51,95 103,90 10,015 10 100 985555 535640 1,8372 99,22 99,22 9,978 10 100 950288 493407 1,9302 104,25 104,25 10,037 10 100 718271 395221 1,8107 97,79 97,79 10,009 10 100 546602 265181 2,0594 111,22 111,22 10,015 10 100 538811 271009 1,9852 107,22 107,22 10,027 10 100 518275 268260 1,9268 104,06 104,06 STT Khối Độ lượng Mức Tỷ lệ S/SSI Ŷ = 0,0185 x Độ phục hồi ( R) Trung RSD bình 107,70 6,65 98,43 8,15 103,96 4,79 15 Phụ lục 4.6: Kết khảo sát độ độ xác Fenitrothion (n=18) Ŷ = 0,0249x ; R= 0,9994 Khối Độ lượng pha (g) loãng 10,001 10 10 205485 779985 10,003 10 10 107788 10,006 10 10 10,012 10 9,953 STT Mức Diện Diện tích tích pic pic nội Tỷ lệ S/SSI Ŷ = Độ phục 0,0249x hồi ( R) 0,2634 10,56 105,61 430239 0,2505 10,04 100,41 132448 446480 0,2965 11,89 118,86 10 197617 759443 0,2599 10,42 104,20 10 10 164090 671328 0,2456 9,85 98,46 10,031 10 10 111765 448379 0,2485 9,96 99,63 10,011 10 50 421462 376889 1,1170 44,78 89,57 10,032 10 50 523751 405242 1,2883 51,65 103,30 10,048 10 50 375776 285601 1,3095 52,50 105,00 10,029 10 50 356264 270725 1,3122 52,61 105,21 10,013 10 50 498387 363657 1,3687 54,87 109,75 10,015 10 50 528238 381868 1,3812 55,38 110,75 10,015 10 100 1409352 535640 2,6272 105,33 105,33 9,978 10 100 1273215 493407 2,5861 103,68 103,68 10,037 10 100 995147 395221 2,5087 100,58 100,58 10,009 10 100 671679 265181 2,5306 101,46 101,46 10,015 10 100 711082 271009 2,6199 105,04 105,04 10,027 10 100 680587 268260 2,5302 101,44 101,44 Trung RSD bình chuẩn 104,53 7,22 103,93 7,33 102,92 1,98 16 Phụ lục 4.7: Kết khảo sát độ độ xác Fenpropathrin (n=18) Ŷ = 0,0550x + 0,0664 ; R= 0,9999 Khối Độ lượng pha (g) loãng 10,001 10 10 449286 779985 0,5760 9,26 92,63 10,003 10 10 253114 430239 0,5881 9,48 94,85 10,006 10 10 258814 446480 0,5793 9,32 93,25 10,012 10 10 432660 759443 0,5690 9,14 91,37 9,953 10 10 402280 671328 0,6021 9,74 97,38 10,031 10 10 279122 448379 0,6206 10,07 100,75 10,011 10 50 901184 376889 2,3885 42,21 84,43 10,032 10 50 987363 405242 2,4287 42,95 85,89 10,048 10 50 798123 285601 2,7812 49,35 98,71 10,029 10 50 813763 270725 2,9972 53,28 106,56 10,013 10 50 1140341 363657 3,1317 55,73 111,45 10,015 10 50 1093460 381868 2,8592 50,77 101,54 10,015 10 100 3195849 535640 5,9575 107,10 107,10 9,978 10 100 3002227 493407 6,0981 109,65 109,65 10,037 10 100 2377159 395221 5,9926 107,73 107,73 10,009 10 100 1574650 265181 5,9327 106,65 106,65 10,015 10 100 1611248 271009 5,9365 106,71 106,71 10,027 10 100 1586623 268260 5,8986 106,03 106,03 STT Mức Diện Diện tích tích pic pic nội 0,0550x chuẩn + 0,0664 Tỷ lệ S/SSI Ŷ = Độ phục hồi ( R) Trung RSD bình 95,04 3,66 98,10 11,15 107,31 1,19 17 Phụ lục 4.8: Kết khảo sát độ độ xác Fenpropathrin (n=18) Ŷ = 0,1051x ; R= 0,9999 Khối Độ Diện Diện tích Tỷ lệ S/SSI Ŷ lượng pha tích pic pic nội theo khối 0,1051x hồi ( R) (g) loãng chuẩn lượng mẫu 10,001 10 10 877021 779985 1,1243 10,69 106,94 10,003 10 10 516982 430239 1,2013 11,43 114,26 10,006 10 10 533070 446480 1,1932 11,35 113,50 10,012 10 10 797078 759443 1,0483 9,97 99,71 9,953 10 10 724729 671328 1,0846 10,32 103,17 10,031 10 10 461648 448379 1,0264 9,76 97,63 10,011 10 50 1776271 376889 4,7078 44,78 89,56 10,032 10 50 2191830 405242 5,3914 51,28 102,57 10,048 10 50 1641426 285601 5,7198 54,41 108,81 10,029 10 50 1535637 270725 5,6559 53,80 107,60 10,013 10 50 2244929 363657 6,1652 58,64 117,29 10,015 10 50 2114379 381868 5,5286 52,59 105,18 10,015 10 100 6150703 535640 11,4657 109,06 109,06 9,978 10 100 5539336 493407 11,2515 107,02 107,02 10,037 10 100 4314968 395221 10,8776 103,47 103,47 10,009 10 100 3001402 265181 11,3081 107,56 107,56 10,015 10 100 3039455 271009 11,1985 106,52 106,52 10,027 10 100 3095794 268260 11,5092 109,47 109,47 STT Mức = Độ phục Trung RSD bình 105,87 6,58 105,17 8,68 107,18 2,01 18 Phụ lục 4.9: Kết khảo sát độ độ xác Permethrin (n=18) Ŷ = 0,0138x ; R= 0,9990 Khối Độ Diện Diện tích Tỷ lệ S/SSI Ŷ lượng pha tích pic pic nội theo khối 0,1051x hồi ( R) (g) loãng chuẩn lượng mẫu 10,001 10 10 126101 779985 0,1617 11,69 116,89 10,003 10 10 70512 430239 0,1638 11,85 118,47 10,006 10 10 69509 446480 0,1556 11,25 112,50 10,012 10 10 108561 759443 0,1428 10,32 103,24 9,953 10 10 106334 671328 0,1591 11,51 115,07 10,031 10 10 69516 448379 0,1546 11,18 111,76 10,011 10 50 279786 376889 0,7415 53,62 107,24 10,032 10 50 304014 405242 0,7478 54,07 108,14 10,048 10 50 199502 285601 0,6952 50,27 100,54 10,029 10 50 199905 270725 0,7363 53,24 106,48 10,013 10 50 296561 363657 0,8144 58,89 117,78 10,015 10 50 286542 381868 0,7492 54,18 108,35 10,015 10 100 795856 535640 1,4836 107,27 107,27 9,978 10 100 754373 493407 1,5323 110,79 110,79 10,037 10 100 570342 395221 1,4378 103,96 103,96 10,009 10 100 386631 265181 1,4567 105,33 105,33 10,015 10 100 377576 271009 1,3911 100,59 100,59 10,027 10 100 392781 268260 1,4602 105,59 105,59 STT Mức = Độ phục Trung RSD bình 112,99 4,79 108,09 5,14 105,59 3,22 19 PHỤ LỤC KẾT QUẢ PHÂN TÍCH MẪU TRÊN THỊ TRƯỜNG Kết phân tích mẫu BH1 Kết phân tích mẫu BH2 20 Kết phân tích mẫu BH3 Kết phân tích mẫu CH1 21 Kết phân tích mẫu CH2 Kết phân tích mẫu CH3 22 Kết phân tích mẫu VR1 23 Kết phân tích mẫu VR2 Kết phân tích mẫu VR3 ... DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ Y TẾ ĐẠI HỌC Y DƯỢC TP HỒ CHÍ MINH KHOA DƯỢC NGUYỄN THỊ THÙY LINH XÂY DỰNG QUY TRÌNH XÁC ĐỊNH DƯ LƯỢNG HÓA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT NHÓM LÂN HỮU CƠ VÀ NHÓM CÚC TỔNG HỢP BẰNG KỸ THUẬT... dư? ?ng quy trình xác định dư lượng 09 hóa chất bảo vệ thực vật nhóm lân hữu cúc tổng hợp bằng kỹ thuật GCMS /MS? ?? thực với mục tiêu sau: Xây dựng quy trình chiết tách mẫu phân tích 09 HCBVTV nhóm. .. ? ?Xây dựng quy trình xác định dư lượng hóa chất bảo vệ thực vật nhóm lân hữu nhóm cúc tổng hợp bằng kỹ thuật GC- MS? ?? thực Đối tượng phương pháp nghiên cứu Qui trình định lượng đồng thời chlorpyrifos-