CARBOHYDRATE (hóa hữu cơ)

CARBOHYDRATE BM HÓA LÝ DƯỢC – HÓA DƯỢC – HÓA HỮU CƠ MONOSACCHARIDE 1.1 Phân loại: aldose, ketose 1.2 Danh pháp cấu hình D, L D, L cặp đối quang Các đường tự nhiên thường thuộc dãy D 1.3 Danh pháp erythro, threo * 1.4 Epimer (khác cấu hình C ) 1.5 Cấu trúc vịng hemiacetal: phản ứng AN nội phân tử • Vòng pyran, furan 1.6 Đồng phân anomer => Phân biệt đường α, β α: OH hemiacetal ngược phía với CH2OH cuối mạch β: OH hemiacetal phía với CH2OH cuối mạch OCh2.P7.2 i Khi xử lý với phenylhydrazine, aldohexose A, B cho sản phẩm osazone ii Khi xử lý với HNO3, A cho aldaric acid không quang hoạt, B cho aldaric acid quang hoạt iii Cả A, B thoái phân cho aldopentose C Hợp chất C xử lý với HNO3 cho aldaric acid quang hoạt iv C thoái phân cho aldotetrose D Hợp chất D xử lý với HNO3 cho tartaric acid quang hoạt v Thoái phân D thu (+)-glyceraldehyde Thiết lập cấu trúc A-D ? OCh2.P7.3 Năm 1891, Emil Fischer xác định cấu trúc glucose D-aldohexose khác, dựa vào phản ứng đơn giản biện giải khéo léo hóa lập thể tính đối xứng Cơng trình mang lại giải Nobel (1902) a b c d Dưới đk thoái phân Ruf, glucose mannose cho aldopentose: arabinose Oxy hóa arabinose HNO3, thu aldaric quang hoạt Đề nghị cấu trúc arabinose? Thoái phân arabinose thu aldotetrose erythrose Oxy hóa erythrose HNO3, thu meso-tartaric acid Đề nghị cấu trúc erythrose? Xác nhận lại cấu trúc arabinose ? Cấu trúc glucose mannose ? Fischer phát triển phương pháp trao đổi nhóm chức (CHO  CH2OH) Khi áp dụng với mannose, ông ngạc nhiên sản phẩm cuối D-mannose Chỉ thông tin cho phép kết luận cấu trúc mannose ? Chỉ cách thức áp dụng pp để thiết lập cấu trúc glucose ? 1.14 Xác định độ lớn vòng Phương pháp Harworth (Sir Walter Harworth) OCh2.P7.4 a) b) c) Chỉ sản phẩm xử lý fructose với lượng thừa CH3I, Ag2O ? Cho biết sản phẩm thủy phân sản phẩm phần a) acid loãng ? Các kết cho phép kết luận cấu trúc hemiacetal fructose ? Phương pháp dùng HIO4 • Chứng minh cấu trúc vòng cạnh (pyran) glucose OCh2.P7.5 a) b) c) Dự đoán sản phẩm methyl β-D-fructofuranoside với HIO4 Dự đoán sản phẩm methyl β-D-fructopyranoside với HIO4 Sản phẩm mục a) có chứa (+)-D-glycerandehyde Nếu oxy hóa aldohexose glycoside HIO4 thu (-)-Lglycerandehyde Có thể kết luận phần đường ? DISACCHARIDE • • • Liên kết 1,4’: Cellobiose, Maltose, Lactose Liên kết 1,6’: Gentiobiose Liên kết 1,1’: Sucrose (Saccarose) - Bị thủy phân enzyme invertase (tìm thấy mật ong, nấm men) => đường nghịch chuyển - Sucrose (+ 66.5o) => [glucose (+52.7o) + fructose (-92.4o)] POLYSACCHARIDE (Polymer sinh học) • • • • • … Cellulose Amylose Amylopectin Glycogen Chitin • • Chất ức chế tổng hợp chitin (chitin synthase inhibitor) Thuốc trừ sâu (không gây hại đv có vú) OCh2.P7.5 Một vài nhóm bảo vệ khóa nhóm OH carbohydrate thời điểm Trong ví dụ đây, nhóm 4-OH, 6OH bảo vệ a b c d Cho biết loại nhóm chức nhóm khóa ? Glucose phản ứng với tác nhân để tạo hợp chất bảo vệ ? Chỉ trung tâm lập thể tạo thành ? Biểu diễn đồng phân lập thể có cấu hình khác trung tâm lập thể ? Cho biết quan hệ đồng phân ? Cho biết đồng phân sản phẩm ? ... synthase inhibitor) Thuốc trừ sâu (không gây hại đv có vú) OCh2.P7.5 Một vài nhóm bảo vệ khóa nhóm OH carbohydrate thời điểm Trong ví dụ đây, nhóm 4-OH, 6OH bảo vệ a b c d Cho biết loại nhóm chức nhóm