Nghiên cứu phản ứng oxy hóa sâu carbon monoxide và p xylene trên xúc tác pt+cuo với các chất mang khác nhau

ĐẠI HỌC QUỐC GIA TP HỒ CHÍ MINH TRƢỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA NGUYỄN TRÍ NGHIÊN CỨU PHẢN ỨNG OXY HÓA SÂU CARBON MONOXIDE VÀ p-XYLENE TRÊN XÚC TÁC Pt + CuO VỚI CÁC CHẤT MANG KHÁC NHAU LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT TP HỒ CHÍ MINH, NĂM 2017 ĐẠI HỌC QUỐC GIA TP HỒ CHÍ MINH TRƢỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA NGUYỄN TRÍ NGHIÊN CỨU PHẢN ỨNG OXY HÓA SÂU CARBON MONOXIDE VÀ p-XYLENE TRÊN XÚC TÁC Pt + CuO VỚI CÁC CHẤT MANG KHÁC NHAU Chuyên ngành: Kỹ thuật Hóa học Mã số chuyên ngành: 62520103 Phản biện độc lập 1: GS.TS Đinh Thị Ngọ Phản biện độc lập 2: PGS.TS Lê Thị Thanh Hƣơng Phản biện 1: GS TSKH Phạm Quang Dự Phản biện 2: PGS.TS Nguyễn Thị Dung Phản biện 3: PGS.TS Mai Thanh Phong NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC: GS.TSKH LƢU CẨM LỘC LỜI CAM ĐOAN Tác giả xin cam đoan công trình nghiên cứu thân tác giả Các kết nghiên cứu kết luận luận án trung thực, không chép từ nguồn dƣới hình thức Việc tham khảo nguồn tài liệu đƣợc thực trích dẫn ghi nguồn tài liệu tham khảo theo yêu cầu Tác giả luận án Nguyễn Trí i TÓM TẮT LUẬN ÁN Trong luận án này, hệ xúc tác oxy hóa nhiệt độ thấp sở CuO biến tính Pt chất mang -Al2O3, CeO2, TiO2 -Al2O3 + CeO2 đƣợc điều chế nghiên cứu tính chất lý - hóa nhƣ diện tích bề mặt riêng (hấp phụ N2), thành phần pha (XRD), tính chất khử xúc tác (TPR), hình thái bề mặt (SEM, TEM EDS) phổ hồng ngoại hấp phụ CO Các xúc tác đƣợc khảo sát hoạt tính phản ứng oxy hóa sâu CO, p-xylene hỗn hợp chúng vùng nhiệt độ 75 – 325 oC độ bền mơi trƣờng phản ứng có nƣớc (1,1–3,2 %mol) Ảnh hưởng thành phần xúc tác: Platin CeO2 mặt làm suy yếu tƣơng tác CuO với chất mang, dẫn tới giảm hình thành CuAl2O4 khơng có hoạt tính, mặt khác làm tăng độ phân tán tăng mức độ khử CuO, tăng hấp phụ CO, nhờ làm tăng hoạt tính xúc tác Hàm lƣợng Pt biến tính tối ƣu cho hệ xúc tác CuO/chất mang 0,1 %kl Chất mang định diện tích bề mặt riêng tính kỵ nƣớc xúc tác Thành phần tối ƣu chất xúc tác Pt + CuO chất mang -Al2O3, TiO2, CeO2 -Al2O3 + CeO2 đƣợc xác định, cụ thể 0,1 %kl Pt + 10 %kl CuO/ -Al2O3 (0,1Pt10CuAl); 0,1 %kl Pt + 7,5 %kl CuO/CeO2 (0,1Pt7,5CuCe); 0,1 %kl Pt + 12,5 %kl CuO/TiO2 (0,1Pt12,5CuTi) 0,1 % Pt + 10 %kl CuO/20 %kl CeO2+ -Al2O3 (0,1Pt10Cu20CeAl) Các chất xúc tác Pt + CuO chất mang CeO2 -Al2O3 + CeO2 có hoạt tính cao phản ứng oxy hóa CO, chuyển hóa hồn tồn CO thành CO2 125 oC tốc độ dòng 75.000 h-1 Ảnh hưởng thành phần tác chất phản ứng: Trong oxy hóa hỗn hợp, xúc tác hỗn hợp thành phần tối ƣu diện CO làm tăng độ chuyển hóa pxylene, p-xylene lại ức chế oxy hóa CO Chất mang ảnh hƣởng rõ rệt đến phản ứng oxy hóa hỗn hợp CO + p-xylene Trong phản ứng oxy hóa hỗn hợp, hệ xúc tác Pt + CuO chất mang -Al2O3, TiO2 CeO2, trình oxy hóa CO p-xylene xảy đồng thời, nhƣng chất mang hỗn hợp (0,1Pt10Cu20CeAl) oxy hóa p-xylene diễn CO chuyển hóa gần nhƣ hoàn toàn Sự diện nƣớc hỗn hợp khí khơng ảnh hƣởng đến q trình oxy hóa CO bốn chất xúc tác Pt + CuO/chất mang tối ƣu, nƣớc ảnh hƣởng đến hoạt tính hệ xúc tác Pt + CuO phản ứng oxy hóa p-xylene Hơi nƣớc ảnh hƣởng yếu hệ xúc tác chất mang kỵ nƣớc (0,1Pt7,5Cuii Ce, 0,1Pt12,5CuTi 0,1Pt10Cu20CeAl) ảnh hƣởng mạnh đến hệ xúc tác chất mang ƣa nƣớc (0,1Pt10CuAl) Sự đầu độc nƣớc đến hoạt tính xúc tác thuận nghịch Điều CO ƣu tiên hấp phụ tâm Pt, p-xylene tâm oxide kim loại có tính kỵ nƣớc khác Động học phản ứng oxy hóa CO, p-xylene hỗn hợp đƣợc nghiên cứu sơ đồ dòng tuần hồn khơng gradient vùng nhiệt độ thấp 125 – 225 °C 03 hệ xúc tác Pt + CuO chất mang -Al2O3, CeO2 -Al2O3 + CeO2 Các phƣơng trình động học dạng phân số, thể phản ứng diễn vùng che phủ trung bình; CO p-xylene tham gia phản ứng dạng phân tử hấp phụ, oxy tham gia phản ứng dạng nguyên tử Thành phần chất chất mang làm thay đổi tính chất, hoạt độ nhƣ khả hấp phụ xúc tác Pt + CuO nhƣng chúng không làm thay đổi quy luật động học phản ứng Pt CeO2 làm giảm lƣợng hoạt hóa phản ứng tăng hấp phụ CO Trong oxy hóa hỗn hợp, ảnh hƣởng tƣơng hỗ CO p-xylene phức tạp, có hình thành hợp chất trung gian mới, làm thay đổi động học phản ứng Kết hợp kết nghiên cứu động học vùng ổn định qui luật phản ứng vùng chƣa ổn định đƣợc nghiên cứu phƣơng pháp phản hồi thời, chế phản ứng oxy hóa CO hệ xúc tác Pt + CuO đƣợc đề xuất Phản ứng diễn song song theo chế Langmuir-Hinshelwood Mars-Van Krevelen CO tham gia phản ứng dạng hấp phụ phân tử, oxy tham gia phản ứng dạng nguyên tử kể oxy dạng hấp phụ nhƣ oxy từ mạng chất xúc tác iii ABSTRACT A series of CuO-based catalysts modified by Pt supported on -Al2O3, CeO2, TiO2 and -Al2O3 + CeO2 have been prepared Physico-chemical properties of catalysts were determined by BET N2-Adsorption, X-ray diffraction (XRD), temperature program reduction (TPR), field emission scanning electron microscopy (FE-SEM), energy dispersive X-ray spectroscopy (EDS), transmission electron microscopy (TEM) and infrared spectroscopy of catalysts adsorbed CO (IR-CO) methods The activity of catalysts were assessed for deep oxidation of CO, p-xylene and their mixture in temperature range from 75 to 325 oC in the absence or presence of water vapour (1.1 to 3.2 mol%) The influence of catalyst conposition: The modification of CuO catalysts by noble metal Pt and CeO2 led to weakening the interaction between CuO and carriers, enhancing the dispersion and reducibility of CuO, and CO adsorption, in the result the activity of Pt + CuO catalysts increased Carriers determined the specific surface area and the hydrophobic character of catalyst Optimal concentration of Pt on all catalysts was 0.1 wt.% Four optimal catalysts supported on different carriers were determined: 0.1 wt.% Pt + 10 wt.% CuO/ -Al2O3, 0.1 wt.% Pt + 7.5 wt.% CuO/CeO2, 0.1 wt.% Pt + 12.5 wt.% CuO/TiO2 and 0.1 wt.% Pt + 10 wt.% CuO/20 wt.% CeO2+ -Al2O3 notated as 0.1Pt10CuAl, 0.1Pt7.5CuCe, 0.1Pt12.5CuTi and 0.1Pt10Cu20CeAl respectively The catalysts containing CeO2 showed highest activity for CO oxidation since CO was converted completely to CO2 at 125 oC and space velocity 75,000 h-1 The influence of reaction condition: The presence of CO in a mixture with pxylene exhibited a beneficial effect on the p-xylene conversion, meanwhile the presence of p-xylene showed the inhibition on CO oxidation In the reaction of mixture, the oxidation of CO and p-xylene occurred simultaneously on Pt + CuO catalysts supported on -Al2O3, TiO2 and CeO2, but on 0.1Pt10Cu20CeAl one, the oxidation of p-xylene can proceed only when CO is consumed entirely The presence of steam in gas mixture had no effect on the conversion of CO, meanwhile it showed the inhibition effect on activity of various catalysts for the deep oxidation of p-xylene Water vapour expressed the limited effect on oxidation rate of p-xylene on hydrophobic catalysts (0.1Pt7.5CuCe, 0.1Pt12.5CuTi and 0.1Pt10Cuiv 20CeAl), but the strong inhibition on hydrophilic catalyst (0.1Pt10CuAl) However the deactivation of catalysts by water vapour was reversible This may be related to the adsorption of CO prioritized on the Pt center, while p-xylene - on metal oxide center with various hydrophobic properties The kinetics of the deep oxidation of CO, p-xylene and their mixture over three Pt + CuO catalysts were investigated in a gradientless flow-circulating system at low temperuture range of 125 225 °C The reactions on catalysts had the same kinetic equations in fractional rational form These equations imply that the reactions proceed in medium surface coverage with the participation of CO and p-xylene adsorbed molecules and oxygen atoms The characteristics of carriers and Pt additive only affected the properties, activity and adsorption capacity of catalysts and the activation energy of the reaction Pt and CeO2 depressed the formation of massive CuO, leading to the increase in catalyst reduction, CO adsorption and activity In the oxidation of mixture, a complicated mutual effect associated with the formation of new intermediates takes place, leading to change the kinetics of the reactions The mechanism of CO oxidation on Pt + CuO catalysts was studied by a transient response method The reaction mechanism was proposed based on the results of kinetic investigation in steady state and data of transient responses in unsteady state of reaction Both the lattice and adsorbed oxygen atoms took part in CO oxidation on Pt + CuO catalysts and both Langmuir–Hinshelwood and Mars Van Krevelen models were accepted v LỜI CÁM ƠN Trƣớc hết, tơi xin bày tỏ lịng cám ơn sâu sắc đến GS.TSKH Lƣu Cẩm Lộc ngƣời Thầy truyền đạt nhiều kiến thức quý báu, hỗ trợ kinh phí trực tiếp hƣớng dẫn cho tơi suốt thời gian qua để tơi hồn thành luận án Tôi xin trân trọng cám ơn Quỹ Phát triển Khoa học Cơng nghệ Quốc gia (NAFOSTED) Chƣơng trình hỗ trợ NCS Đề án 911 Trƣờng Đại học Bách Khoa, ĐHQG-HCM hỗ trợ kinh phí thực luận án Tôi xin trân trọng cám ơn Trƣờng Đại học Bách Khoa – ĐHQG-HCM, Viện Cơng nghệ Hóa học, Viện Hóa Hữu Zelinsky – Viện Hàn lâm Khoa học Nga, đồng nghiệp giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi để tơi hồn thành luận án vi DANH MỤC CÁC HÌNH x DANH MỤC BẢNG BIỂU xiii DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT xv GIỚI THIỆU 1.1 PHẢN ỨNG OXY HÓA SÂU NHIỆT ĐỘ THẤP 1.1.1 1.1.2.1 Xúc tác kim loại quý 1.2.1.2 Xúc tác oxide kim loại 1.2.1.3 Xúc tác kết hợp kim loại quý oxide kim loại 1.2 OXY HÓA SÂU HỖN HỢP KHÍ 10 1.3 ẢNH HƢỞNG HƠI NƢỚC ĐẾN HOẠT TÍNH XÚC TÁC 12 1.4 ĐỘNG HỌC VÀ CƠ CHẾ PHẢN ỨNG OXY HÓA SÂU 14 1.4.1 Động học chế phản ứng oxy hóa CO 14 1.4.2 Động học chế phản ứng oxy hóa hydrocarbon 18 1.4.3 Động học chế phản ứng oxy hóa sâu hỗn hợp cấu tử .21 CHƢƠNG PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 24 2.1 ĐIỀU CHẾ XÚC TÁC 24 2.1.1 Điều chế hệ xúc tác chất mang -Al2O3 -Al2O3 + CeO2 24 2.1.2 Điều chế hệ xúc tác chất mang TiO2 24 2.1.3 Điều chế hệ xúc tác chất mang CeO2 .25 2.2 NGHI TÍNH CHẤT - 26 26 2.2.3 Tính oxy hóa - khử 26 2.2.4 Hình thái bề mặt xúc tác .27 2.2.5 Bản chất tâm hoạt động .27 VÀ CƠ CHẾ PHẢN ỨNG 27 .27 2.3.2 Nghiên cứu chế phản ứng oxy hóa CO 28 vii 2.4 PHÂN TÍCH HỖN HỢP PHẢN ỨNG 31 2.5 XỬ LÝ SỐ LIỆU THỰC NGHIỆM VÀ ĐÁNH GIÁ SAI SỐ .31 2.5.1 Độ chuyển hóa 31 2.5.2 Áp suất riêng phần chất 32 2.5.3 Tốc độ phản ứng xác định thực nghiệm .33 2.5.4 Xác định lƣợng hoạt hóa, số động học 34 CHƢƠNG TÍNH CHẤT VÀ HOẠT TÍNH CỦA CÁC XÚC TÁC Pt + CuO TRONG PHẢN ỨNG OXY HÓA SÂU CO VÀ p-XYLENE 37 3.1 TÍNH CHẤT VÀ HOẠT TÍNH CỦA CÁC XÚC TÁC Pt + CuO TRONG PHẢN ỨNG OXY HÓA CO 37 3.1.1 Ảnh hƣởng chất mang hệ xúc tác CuO .37 3.1.1.1 - xúc tác 37 .44 3.1.2 Ảnh hƣởng Pt hệ xúc tác CuO chất mang khác 47 3.1.2.1 Các đặc trưng lý - hóa xúc tác 47 3.1.2.2 Hoạt tính hệ xúc tác Pt + CuO 56 3.2 HOẠT TÍNH CỦA CÁC XÚC TÁC Pt + CuO TRONG PHẢN ỨNG OXY HÓA SÂU p-XYLENE, HỖN HỢP CO VỚI p-XYLENE VÀ ẢNH HƢỞNG CỦA HƠI NƢỚC 63 3.2.1 Oxy hóa p-xylene 64 3.2.2 Oxy hóa hỗn hợp CO với p-xylene 65 3.2.3 Oxy hóa mơi trƣờng có nƣớc .69 3.2.3.1 Oxy hóa CO mơi trường có nước .70 3.2.3.2 Oxy hóa p-xylene mơi trường có nước .71 3.2.3.3 Oxy hóa hỗn hợp CO + p-xylene mơi trường có nước .73 CHƢƠNG ĐỘNG HỌC VÀ CƠ CHẾ PHẢN ỨNG OXY HÓA SÂU CO VÀ pXYLENE TRÊN CÁC XÚC TÁC Pt + CuO 75 4.1 ĐỘNG HỌC PHẢN ỨNG OXY HÓA CO, p-XYLENE VÀ HỖN HỢP CỦA CHÚNG 75 4.1.1 Oxy hóa CO 75 4.1.2 Oxy hóa p-xylene 80 4.1.3 Oxy hóa hỗn hợp CO + p-xylene 84 4.1.4 So sánh động học phản ứng xúc tác CuO có biến tính khơng biến tính Pt .86 4.2 CƠ CHẾ PHẢN ỨNG OXY HÓA CO TRÊN CÁC HỆ XÚC TÁC Pt + CuO 90 viii STN 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 X 0,47 0,36 0,63 0,50 0,41 0,34 0,72 0,56 0,48 0,38 0,71 0,59 0,48 0,38 0,72 0,58 0,46 0,41 Pxyl 2,08 2,49 1,44 1,96 2,31 2,58 1,09 1,71 2,05 2,41 1,14 1,62 2,02 2,44 1,11 1,66 2,09 2,30 PO2 hPa 85,73 90,06 79,01 84,42 88,17 91,00 75,36 81,79 85,39 89,17 75,85 80,84 85,12 89,47 75,54 81,29 85,87 88,05 PCO2 14,63 11,33 19,75 15,63 12,77 10,62 32,53 27,64 24,89 22,01 42,16 38,36 35,09 31,79 52,40 48,02 44,53 42,86 PH2O 28,15 26,08 44,35 41,77 39,98 38,63 14,08 11,02 9,30 7,51 13,85 11,47 9,43 7,37 14,00 11,26 9,08 8,04 rexp rcal mmol/g.h 1,39 1,17 1,44 1,42 0,63 0,71 0,99 0,97 1,21 1,16 1,35 1,31 0,71 0,75 1,12 1,18 1,42 1,43 1,52 1,69 0,70 0,78 1,16 1,12 1,43 1,41 1,49 1,71 0,71 0,76 1,14 1,15 1,38 1,46 1,63 1,61 Sai số (%) 15,56 1,10 12,67 1,82 4,29 2,90 5,26 6,01 1,13 11,09 11,76 3,69 1,54 14,58 7,58 0,80 6,01 1,03 Phụ lục 4: Kết nghiên cứu động học phản ứng oxy hóa hỗn hợp CO + p-xylen xúc tác Phụ lục 4.1: Kết nghiên cứu động học phản ứng oxy hóa hỗn hợp CO + p-xylen xúc tác 0,1Pt10CuAl STN XCO Xxyl PCO Pxyl PO2 PCO2 PH2O rexp CO hPa 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 0,19 0,24 0,24 0,31 0,26 0,24 0,16 0,20 0,23 0,16 0,16 0,13 0,13 0,23 0,18 0,18 0,15 0,18 0,21 0,23 0,28 0,32 0,37 0,27 0,22 0,15 0,21 0,18 0,21 0,17 0,13 0,13 0,18 0,17 0,18 0,18 0,21 0,20 4,06 3,80 3,78 3,44 3,72 3,82 4,18 2,00 7,66 16,74 4,18 4,35 4,36 3,84 4,11 4,10 4,24 4,08 3,93 3,01 2,82 2,67 2,44 1,54 5,27 9,56 3,09 3,21 3,08 3,25 3,37 3,41 3,20 3,22 3,21 3,19 3,08 3,12 95,14 93,01 91,42 88,93 93,35 95,33 98,28 96,01 97,12 96,00 97,73 99,16 99,50 27,10 44,91 62,26 97,21 95,92 96,28 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 0,19 0,25 0,37 0,30 0,47 0,57 0,21 0,44 0,34 0,26 0,50 0,24 0,41 0,33 0,24 0,19 0,51 0,16 0,39 0,31 0,21 0,17 0,53 0,37 0,22 0,43 0,37 0,19 0,25 0,34 0,29 0,42 0,52 0,22 0,40 0,31 0,27 0,51 0,27 0,41 0,33 0,27 0,21 0,50 0,19 0,42 0,32 0,23 0,19 0,54 0,25 0,18 0,33 0,27 4,05 3,76 3,16 3,50 2,64 2,17 3,97 2,82 3,29 3,68 2,49 3,78 2,95 3,33 3,81 4,06 2,45 4,18 3,05 3,46 3,93 4,13 2,37 1,58 1,94 1,43 1,57 3,17 2,93 2,57 2,78 2,28 1,87 1,63 1,26 1,46 1,53 1,92 4,91 3,97 4,56 4,93 5,35 1,94 9,16 6,54 7,64 8,67 9,19 1,80 2,92 3,20 2,62 2,86 96,85 94,14 90,15 92,46 86,78 82,28 95,42 87,44 91,62 93,25 82,95 93,14 87,02 90,81 93,26 95,92 83,16 96,84 86,77 90,96 94,94 96,92 81,68 93,81 97,09 90,44 93,15 rexp rcal rcal xyl CO xyl mmol/g.h 175 oC 8,10 4,47 9,88 5,42 11,10 6,17 13,21 7,28 9,66 5,24 8,10 4,32 5,63 3,00 7,46 4,04 6,72 3,47 7,36 4,09 11,05 3,27 14,85 2,63 29,58 2,46 6,74 3,49 6,34 3,40 6,45 3,47 6,41 14,53 7,49 23,10 7,31 35,90 200 oC 6,80 3,65 9,04 4,87 12,45 6,63 10,48 5,61 15,34 8,11 19,06 10,14 7,94 4,32 14,73 7,84 11,25 5,97 9,77 5,28 18,36 9,90 9,79 5,36 14,97 8,08 11,84 6,36 9,68 5,31 7,51 4,10 18,22 9,80 6,73 3,69 15,09 8,21 11,65 6,32 8,33 4,54 6,69 3,64 19,40 10,48 9,67 4,89 6,72 3,50 12,42 6,42 10,18 5,20 Sai số CO Sai số xylene % 0,25 0,24 0,20 0,18 0,20 0,27 0,25 0,11 0,72 1,00 0,19 0,15 0,15 0,27 0,21 0,21 0,23 0,21 0,25 0,24 0,22 0,20 0,17 0,09 0,34 0,53 0,19 0,21 0,25 0,15 0,12 0,11 0,16 0,16 0,16 0,22 0,19 0,18 0,24 0,21 0,20 0,16 0,21 0,23 0,29 0,12 0,49 1,04 0,22 0,20 0,13 0,19 0,23 0,25 0,26 0,23 0,21 0,18 0,16 0,14 0,12 0,09 0,32 0,67 0,20 0,21 0,20 0,18 0,16 0,11 0,16 0,19 0,20 0,20 0,18 0,17 3,51 13,97 0,90 9,84 5,63 15,65 13,50 8,61 30,95 4,59 19,18 35,02 9,20 29,84 13,34 19,72 11,91 8,67 14,36 23,20 27,64 29,06 29,73 0,63 6,23 25,77 5,50 0,46 21,69 17,90 32,91 5,72 0,17 19,35 23,78 6,39 5,90 4,53 0,38 0,33 0,30 0,32 0,27 0,19 0,33 0,25 0,26 0,30 0,17 0,26 0,24 0,25 0,27 0,29 0,17 0,26 0,22 0,24 0,25 0,27 0,18 0,25 0,23 0,17 0,20 0,29 0,26 0,21 0,24 0,19 0,14 0,15 0,10 0,10 0,13 0,13 0,40 0,32 0,34 0,42 0,44 0,13 0,69 0,55 0,56 0,60 0,65 0,14 0,26 0,28 0,21 0,22 0,35 0,30 0,23 0,27 0,17 0,13 0,33 0,19 0,25 0,29 0,15 0,30 0,20 0,24 0,30 0,34 0,15 0,37 0,20 0,25 0,32 0,36 0,14 0,12 0,17 0,10 0,12 0,28 0,24 0,19 0,21 0,15 0,11 0,14 0,08 0,11 0,12 0,11 0,39 0,26 0,34 0,39 0,46 0,12 0,81 0,43 0,56 0,72 0,81 0,10 0,23 0,28 0,19 0,22 7,23 9,17 23,52 16,22 36,45 33,07 0,62 24,94 5,98 4,23 11,83 13,18 17,00 4,32 9,73 19,23 14,11 39,72 10,21 7,86 31,97 36,02 22,47 49,59 24,76 40,10 39,17 5,29 9,39 12,98 11,13 19,65 19,16 7,99 13,34 11,17 7,53 13,38 2,97 18,16 0,75 7,95 4,85 11,03 17,10 20,86 0,73 19,16 25,35 25,39 11,61 0,27 8,54 0,06 PO2 PCO Pxyl 0,25 0,22 0,29 0,41 0,34 0,26 0,24 0,44 0,38 0,29 0,19 0,38 0,30 0,19 0,17 0,36 0,28 0,19 0,15 0,32 0,25 0,17 0,16 0,36 0,27 0,20 0,31 0,23 0,36 0,19 0,19 0,39 0,31 0,23 0,24 0,38 0,31 0,23 0,18 0,24 0,38 0,31 0,23 0,18 0,34 0,26 0,19 0,16 1,94 8,62 6,97 5,61 6,35 7,58 16,08 11,76 13,70 15,74 3,84 2,91 3,36 3,92 4,10 3,17 3,60 4,03 4,21 3,34 3,83 4,10 4,16 3,36 3,64 4,01 3,56 3,89 3,12 4,07 3,99 2,98 3,36 3,88 3,70 2,85 3,35 3,81 3,95 3,70 3,02 3,45 3,87 4,12 3,12 3,59 3,95 4,20 2,91 3,04 2,79 2,32 2,56 2,88 2,97 2,20 2,43 2,79 3,17 2,40 2,73 3,15 3,24 2,52 2,81 3,16 3,33 2,64 2,92 3,23 3,29 2,49 2,84 3,12 2,71 3,01 2,50 3,16 3,16 2,38 2,68 2,99 2,95 2,43 2,71 3,01 3,19 2,95 2,43 2,71 3,01 3,19 2,58 2,87 3,14 3,29 hPa 94,10 95,59 92,56 87,29 89,97 93,63 94,75 86,13 88,77 92,78 96,77 88,20 91,87 96,62 97,67 89,55 92,89 96,70 98,57 90,94 94,14 97,50 28,17 19,36 23,14 26,28 39,24 42,65 36,85 44,29 61,77 53,08 56,35 59,88 94,37 88,45 91,66 95,07 96,98 94,37 88,53 91,71 95,11 97,07 90,20 93,47 96,51 98,25 0,34 0,41 0,32 0,24 0,21 0,43 2,99 2,62 3,05 3,54 3,86 2,95 2,59 2,32 2,64 2,96 3,07 1,19 90,23 87,17 90,74 94,36 95,68 86,25 STN XCO Xxyl 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 0,22 0,14 0,30 0,44 0,36 0,24 0,20 0,41 0,32 0,21 0,23 0,42 0,33 0,22 0,18 0,37 0,28 0,19 0,16 0,33 0,23 0,18 0,17 0,33 0,27 0,20 0,29 0,22 0,38 0,19 0,20 0,40 0,33 0,22 0,26 0,43 0,33 0,24 0,21 0,26 0,40 0,31 0,23 0,18 0,38 0,28 0,21 0,16 95 96 97 98 99 100 0,40 0,48 0,39 0,29 0,23 0,41 PCO2 PH2O 8,99 4,93 7,59 4,31 10,42 5,56 14,85 7,91 12,58 6,72 9,41 5,12 8,42 4,65 15,65 8,49 13,34 7,35 9,97 5,57 11,98 3,64 19,09 7,50 16,02 5,86 12,05 3,73 16,14 3,28 22,91 6,92 20,09 5,43 16,93 3,72 30,39 2,87 36,74 6,30 34,00 4,89 31,27 3,36 5,72 3,05 12,93 7,05 9,88 5,32 7,25 3,92 10,99 5,97 8,20 4,43 13,09 7,00 6,83 3,69 6,90 3,68 14,15 7,58 11,42 6,11 8,41 4,55 8,90 15,75 13,94 18,37 11,18 16,96 8,30 15,44 6,76 14,57 8,90 23,75 13,77 26,37 11,09 24,96 8,23 23,44 6,59 22,57 12,44 38,60 9,66 37,16 7,12 35,79 5,64 35,03 225 oC 12,50 6,55 15,06 7,92 12,07 6,32 9,01 4,72 7,80 4,17 15,55 8,44 rexp rexp rcal rcal CO xyl CO xyl Sai số CO Sai số xylene 0,13 0,55 0,81 0,71 0,78 0,78 1,58 1,32 1,35 1,31 0,27 0,21 0,22 0,22 0,21 0,18 0,19 0,20 0,18 0,17 0,16 0,18 0,27 0,19 0,21 0,23 0,23 0,24 0,22 0,28 0,33 0,23 0,25 0,26 0,28 0,25 0,25 0,27 0,32 0,28 0,23 0,24 0,26 0,27 0,22 0,22 0,24 0,24 mmol/g.h 0,23 0,16 0,35 0,73 0,30 0,54 0,25 0,37 0,29 0,45 0,33 0,60 0,37 1,32 0,27 0,76 0,32 0,95 0,34 1,22 0,17 0,29 0,15 0,17 0,16 0,22 0,15 0,29 0,15 0,27 0,14 0,17 0,15 0,21 0,15 0,26 0,13 0,21 0,13 0,14 0,13 0,17 0,13 0,20 0,20 0,32 0,16 0,16 0,16 0,21 0,18 0,28 0,19 0,23 0,19 0,28 0,16 0,18 0,23 0,32 0,24 0,33 0,17 0,18 0,19 0,23 0,21 0,30 0,20 0,29 0,17 0,19 0,18 0,24 0,20 0,30 0,22 0,33 0,20 0,28 0,17 0,20 0,18 0,25 0,20 0,30 0,22 0,34 0,15 0,21 0,16 0,26 0,17 0,31 0,19 0,35 0,24 0,26 0,21 0,15 0,18 0,23 0,25 0,14 0,17 0,22 0,24 0,14 0,18 0,23 0,22 0,14 0,17 0,21 0,16 0,11 0,13 0,16 0,25 0,12 0,17 0,22 0,17 0,22 0,14 0,25 0,26 0,15 0,18 0,23 0,23 0,16 0,20 0,24 0,27 0,23 0,16 0,19 0,24 0,27 0,17 0,21 0,25 0,27 % 22,69 31,82 34,01 47,19 41,97 22,40 16,07 42,53 29,46 6,15 7,48 16,95 0,00 34,06 32,06 5,05 13,34 33,70 13,03 15,49 10,01 7,95 18,02 13,58 3,00 22,73 2,64 18,34 17,25 11,12 0,01 22,21 9,81 14,93 4,56 22,92 3,58 11,30 3,84 2,25 12,94 3,45 17,51 27,29 4,66 20,43 28,17 42,08 4,40 25,44 27,88 39,20 36,40 30,32 34,27 47,58 46,11 36,05 41,45 4,49 14,17 56,54 44,07 0,19 15,30 37,67 23,55 11,39 0,56 15,03 28,76 25,09 2,63 20,41 10,23 15,92 10,25 9,52 10,01 16,58 2,84 10,01 14,11 4,22 8,35 18,76 23,96 11,59 5,64 6,40 16,34 21,74 13,20 31,91 42,37 47,79 0,40 0,38 0,42 0,47 0,49 0,31 0,26 0,25 0,27 0,30 0,36 0,14 0,25 0,21 0,25 0,30 0,33 0,10 29,09 38,49 29,72 21,68 14,84 16,50 6,92 18,92 7,03 0,34 8,93 24,59 0,29 0,24 0,29 0,37 0,41 0,26 PO2 PCO Pxyl 0,22 0,35 0,29 0,26 0,31 0,31 0,20 0,27 0,22 0,25 0,21 0,23 0,20 0,22 0,25 0,18 0,28 0,21 0,28 0,20 0,26 0,29 0,19 0,24 0,20 3,61 3,47 3,88 3,53 1,82 6,97 7,63 14,91 15,73 3,55 3,94 3,93 4,02 3,96 3,68 3,89 3,45 3,82 3,61 3,77 3,73 3,55 3,96 3,57 4,08 1,64 4,41 4,79 8,36 2,70 2,70 3,12 2,86 3,04 2,94 3,08 2,99 3,12 3,04 2,94 3,20 2,80 3,08 2,82 3,12 2,89 2,76 3,14 2,97 3,13 hPa 95,34 89,95 92,49 93,61 91,69 91,59 96,19 93,41 95,43 94,18 95,88 94,86 96,32 95,46 24,25 27,06 40,14 43,35 58,00 61,19 93,80 92,35 96,51 94,49 96,48 0,24 0,41 0,34 0,50 0,51 0,38 0,40 0,36 0,26 0,38 0,25 0,39 0,22 0,39 0,25 0,32 0,21 0,30 0,21 0,31 0,21 0,32 0,29 0,31 0,24 0,36 0,28 0,32 0,22 3,88 3,11 3,46 2,67 2,50 3,10 3,05 3,02 3,54 1,56 1,82 6,26 7,25 13,90 16,17 3,30 3,64 3,56 3,75 3,75 4,07 3,24 3,86 3,29 3,74 3,19 3,74 3,24 3,81 2,96 2,29 2,57 1,95 1,04 1,29 4,04 7,27 8,35 2,40 2,94 2,39 3,04 2,37 2,92 2,65 3,06 2,72 3,10 2,71 3,07 2,64 2,79 2,69 2,98 2,51 2,81 2,63 3,05 94,56 87,19 90,23 83,33 83,02 88,30 87,49 89,42 93,59 88,32 94,28 88,19 95,28 88,15 94,23 91,00 95,52 91,91 95,98 91,83 95,84 20,91 22,73 38,94 42,16 54,46 57,96 90,82 95,50 STN XCO Xxyl 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 0,28 0,31 0,22 0,29 0,27 0,30 0,24 0,25 0,21 0,29 0,21 0,21 0,20 0,21 0,26 0,22 0,31 0,24 0,28 0,25 0,25 0,29 0,21 0,29 0,18 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 0,22 0,38 0,31 0,47 0,50 0,38 0,39 0,40 0,29 0,37 0,27 0,37 0,28 0,31 0,19 0,34 0,27 0,29 0,25 0,25 0,19 0,35 0,23 0,34 0,25 0,36 0,25 0,35 0,24 PCO2 PH2O 8,22 4,27 12,41 6,80 10,22 5,69 9,59 5,07 10,99 6,01 11,15 6,02 7,44 3,91 9,62 5,22 7,95 4,30 14,14 4,81 12,60 4,09 18,39 4,57 17,22 3,90 32,91 4,30 9,01 4,80 6,74 3,52 10,37 5,51 7,70 4,08 10,00 5,38 7,47 3,90 9,32 16,03 10,54 24,68 7,12 22,80 8,89 36,67 7,06 35,84 250 oC 8,65 4,71 14,74 8,03 12,21 6,67 17,96 9,77 18,30 9,87 13,90 7,50 14,55 7,87 13,09 6,95 9,60 5,08 13,87 7,50 9,00 4,78 13,96 7,56 8,26 4,30 13,78 7,66 8,80 4,90 16,72 6,26 13,06 4,19 20,86 5,89 17,65 4,00 35,81 5,97 32,56 4,14 11,82 6,29 10,05 5,57 11,39 6,05 8,66 4,62 12,96 6,97 9,95 5,44 11,89 17,33 7,97 15,24 rexp rexp rcal rcal CO xyl CO xyl Sai số CO Sai số xylene 0,42 0,35 0,34 0,45 0,16 0,93 0,91 1,56 1,63 0,33 0,32 0,25 0,30 0,24 0,30 0,34 0,36 0,36 0,32 0,38 0,39 0,33 0,40 0,33 0,35 mmol/g.h 0,14 0,38 0,54 0,33 0,61 0,39 0,90 0,36 0,28 0,18 0,37 0,69 0,30 0,83 0,32 1,53 0,33 1,68 0,22 0,33 0,25 0,38 0,21 0,34 0,24 0,36 0,20 0,27 0,22 0,32 0,22 0,37 0,25 0,31 0,25 0,38 0,25 0,34 0,24 0,39 0,31 0,38 0,26 0,34 0,29 0,42 0,21 0,35 0,29 0,42 0,17 0,42 0,48 0,85 0,26 0,26 0,33 0,29 0,32 0,27 0,29 0,25 0,27 0,20 0,25 0,30 0,25 0,30 0,27 0,32 0,29 0,27 0,33 0,29 0,32 % 9,68 5,78 14,78 19,62 15,02 25,93 8,87 1,94 2,92 0,02 17,22 38,19 18,13 13,41 4,22 9,11 13,27 4,27 7,82 3,12 3,14 3,62 4,45 7,86 20,02 22,29 22,92 20,91 5,75 4,24 28,63 11,44 9,36 2,53 22,99 17,69 21,21 14,21 3,89 13,15 40,10 2,40 20,11 7,94 33,30 5,81 1,78 12,77 35,44 8,95 0,60 0,51 0,55 0,47 0,38 0,44 0,45 0,61 0,56 0,21 0,21 1,14 1,05 1,87 1,47 0,39 0,42 0,33 0,38 0,29 0,28 0,40 0,35 0,39 0,39 0,41 0,38 0,54 0,45 0,50 0,43 0,48 0,39 0,16 0,19 0,63 1,23 1,13 0,34 0,29 0,46 0,33 0,47 0,38 0,29 0,26 0,27 0,24 0,27 0,25 0,29 0,34 0,28 0,28 0,32 0,33 0,39 0,32 0,37 0,26 0,30 0,21 0,11 0,15 0,45 0,84 1,02 0,27 0,36 0,27 0,38 0,27 0,36 0,29 0,36 0,28 0,34 0,23 0,28 0,26 0,29 0,29 0,34 0,27 0,33 0,31 0,38 17,18 29,49 24,79 37,92 29,15 17,09 21,83 41,09 20,93 15,14 11,34 36,33 11,68 13,21 40,16 4,93 4,45 14,80 10,06 15,64 33,18 20,00 17,50 7,21 14,30 13,94 16,13 28,06 6,89 27,12 40,30 36,97 47,35 32,78 20,82 27,73 31,97 9,36 20,73 24,22 41,44 15,49 42,56 3,60 1,00 38,89 4,44 38,17 14,62 9,79 11,13 15,67 4,32 21,49 14,67 1,74 21,06 16,81 0,49 0,36 0,41 0,29 0,27 0,36 0,35 0,36 0,44 0,18 0,23 0,73 0,93 1,62 2,05 0,37 0,43 0,38 0,42 0,33 0,38 0,32 0,41 0,36 0,44 0,36 0,45 0,39 0,49 STN XCO Xxyl 155 156 157 158 0,35 0,21 0,34 0,24 0,35 0,20 0,30 0,21 PCO Pxyl 3,27 3,93 3,31 3,78 2,54 3,10 2,74 3,09 PO2 PCO2 PH2O rexp rexp rcal rcal CO xyl CO xyl hPa 89,88 96,08 91,94 95,90 12,59 7,46 10,99 7,69 25,79 22,99 37,82 36,04 0,40 0,41 0,39 0,47 mmol/g.h 0,31 0,38 0,31 0,50 0,27 0,39 0,31 0,47 0,29 0,39 0,32 0,38 Sai số CO Sai số xylene % 3,67 21,85 1,10 1,17 7,03 26,16 18,47 22,07 Phụ lục 4.2: Kết nghiên cứu động học phản ứng oxy hóa hỗn hợp CO + p-xylen xúc tác 0,1Pt10Cu20CeAl STN XCO Xxyl PCO Pxyl PO2 PCO2 PH2O rexp rexp rcal rcal CO xyl CO xyl hPa Sai số CO mmol/g.h 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 0,51 0,36 0,26 0,22 0,16 0,28 0,27 0,20 0,28 0,24 0,25 0,17 0,08 0,20 0,18 0,35 0,29 0,23 0,12 0,11 0,45 0,22 0,43 0,33 0,22 0,41 0,33 0,27 0,22 0,20 0,25 0,22 0,19 0,20 0,16 0,19 0,18 0,07 0,12 0,18 0,25 0,22 0,19 0,13 0,09 0,40 0,21 0,54 0,32 0,23 2,45 3,19 3,71 3,92 4,22 3,58 3,63 3,99 3,58 3,81 1,88 2,07 9,22 4,00 4,08 3,23 3,56 3,86 4,41 4,43 2,75 3,89 2,85 3,36 3,91 2,29 2,63 2,85 3,06 3,12 1,58 5,26 5,52 9,03 9,47 3,16 3,21 3,62 3,42 3,19 2,94 3,05 3,15 3,39 3,56 2,35 3,08 1,78 2,65 3,02 86,86 90,77 93,35 95,61 96,43 98,86 88,47 91,32 80,42 85,14 96,89 97,54 101,65 29,43 44,59 59,05 95,38 96,56 99,35 101,14 87,64 95,81 81,68 91,07 95,23 15,40 11,96 9,67 7,82 7,01 9,10 13,44 11,05 19,60 15,87 6,57 5,95 3,04 4,86 6,59 9,44 8,22 7,13 4,67 3,29 19,62 12,69 29,10 21,62 33,12 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 0,64 0,52 0,30 0,37 0,29 0,18 0,20 0,14 0,63 0,50 0,37 0,37 0,29 0,20 0,58 0,51 0,55 0,43 0,31 0,30 0,25 0,15 0,26 0,16 0,50 0,38 0,32 0,26 0,26 0,17 0,54 0,46 1,78 2,42 3,49 3,16 3,54 4,30 4,02 4,32 1,85 2,52 3,15 3,13 3,53 4,02 2,09 2,46 1,75 2,21 2,68 2,74 2,93 3,31 2,89 3,27 1,04 1,30 1,42 1,56 1,56 1,74 3,11 3,64 80,86 85,95 91,41 91,89 94,08 98,41 93,86 98,08 92,34 95,32 96,92 98,35 98,60 100,72 65,06 70,83 20,38 16,11 11,29 11,12 9,23 5,46 9,09 5,69 18,83 14,41 11,98 9,96 9,49 6,34 32,23 27,61 175 oC 8,03 6,35 5,24 4,21 3,90 2,59 7,54 6,27 11,37 9,17 3,72 3,45 1,41 2,41 3,55 4,79 15,24 22,75 34,55 33,71 7,73 4,11 10,59 6,24 4,39 200 oC 10,73 8,46 6,11 5,80 4,85 2,97 5,07 3,13 5,28 4,02 3,41 2,72 2,70 1,80 18,32 15,67 Sai số xylene % 1,18 1,11 1,19 1,32 1,43 1,30 1,26 1,24 1,31 1,46 1,14 1,07 1,43 1,23 1,13 1,63 1,33 1,40 1,08 1,39 1,04 1,37 0,99 1,01 1,34 0,76 0,81 1,00 1,07 0,74 0,48 1,39 1,54 2,09 2,25 1,37 1,70 0,52 0,59 0,87 0,88 0,78 0,92 0,94 0,84 0,71 1,01 0,98 0,77 1,08 1,19 1,31 1,38 1,41 1,44 1,39 1,35 1,40 1,31 1,36 1,08 1,13 1,72 0,96 1,12 1,18 1,36 1,39 1,45 1,46 1,24 1,41 1,23 1,33 1,41 0,88 0,86 0,84 0,87 0,85 0,49 1,56 1,54 2,63 2,68 1,45 1,40 0,53 0,65 0,70 0,85 0,93 0,91 0,89 0,93 0,84 0,89 0,61 0,84 0,87 0,99 18,10 15,80 6,83 0,63 6,15 7,27 12,57 0,47 7,10 4,91 5,95 20,19 22,00 0,20 27,76 2,63 0,46 34,00 5,01 19,66 2,82 24,39 32,40 4,71 15,67 6,53 15,38 18,35 14,27 2,00 12,27 0,01 25,86 19,04 5,61 17,56 2,50 9,06 20,07 3,49 18,80 1,76 5,94 11,01 18,05 12,44 37,32 8,75 19,92 1,48 1,58 1,39 1,69 1,79 1,61 1,80 1,67 1,45 1,52 1,70 1,72 1,81 1,80 1,34 1,56 0,99 1,04 1,13 1,07 1,19 1,10 1,87 1,54 0,49 0,49 0,63 0,50 0,66 0,66 1,69 1,92 1,24 1,40 1,60 1,55 1,62 1,70 1,67 1,72 1,28 1,46 1,57 1,58 1,63 1,70 1,25 1,35 0,99 1,04 1,00 1,10 1,09 1,11 0,97 1,06 0,59 0,61 0,57 0,63 0,58 0,60 1,52 1,63 16,55 11,37 14,94 8,21 9,89 5,64 7,15 2,85 11,35 4,18 7,42 8,50 9,59 5,33 6,55 13,29 0,31 0,31 11,72 2,36 8,87 1,33 47,95 31,08 20,68 22,74 8,93 26,45 11,82 10,39 9,74 15,47 STN XCO Xxyl 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 0,37 0,38 0,31 0,22 0,15 0,57 0,49 0,37 0,34 0,28 0,16 0,71 0,49 0,34 0,38 0,32 0,23 0,56 0,35 0,24 0,20 0,14 0,63 0,45 0,34 0,30 0,19 0,43 0,46 0,35 0,30 0,28 0,20 0,14 0,54 0,40 0,20 0,24 0,18 0,13 0,58 0,44 0,30 0,33 0,26 0,18 0,53 0,42 0,37 0,28 0,20 0,52 0,38 0,33 0,25 0,28 0,35 0,27 0,18 0,10 0,49 0,41 0,26 0,29 0,22 0,17 0,55 0,43 0,29 0,32 0,24 0,18 0,49 0,40 0,24 0,20 0,15 0,44 0,38 0,24 0,21 0,14 0,13 0,44 0,28 0,22 0,23 0,19 0,14 0,48 0,38 0,25 0,21 0,15 0,10 0,52 0,41 0,31 0,28 0,21 0,16 0,54 0,40 0,27 0,23 0,19 0,56 0,37 0,26 0,24 PCO Pxyl 3,13 3,10 3,45 3,88 4,26 2,14 2,57 3,15 3,32 3,58 4,19 0,73 1,29 1,66 1,55 1,70 1,92 4,44 6,52 7,62 8,05 8,57 7,31 11,04 13,11 14,00 16,23 11,48 2,70 3,25 3,52 3,59 4,01 4,29 2,31 2,99 3,99 3,78 4,10 4,33 2,12 2,78 3,51 3,36 3,71 4,11 2,37 2,90 3,16 3,62 3,99 2,38 3,12 3,35 3,75 4,85 4,43 4,97 5,53 6,07 5,73 6,72 8,36 8,06 8,76 9,35 1,74 2,23 2,77 2,66 2,98 3,21 2,00 2,34 2,95 3,12 3,30 2,18 2,40 2,97 3,07 3,35 3,38 2,20 2,79 3,04 3,00 3,14 3,36 2,01 2,43 2,94 3,08 3,30 3,49 1,89 2,29 2,70 2,79 3,07 3,27 1,78 2,36 2,84 2,99 3,18 1,70 2,44 2,88 2,98 PO2 PCO2 PH2O rexp rexp rcal rcal CO xyl CO xyl Sai số CO hPa 83,96 79,44 85,35 91,40 97,23 45,04 55,67 73,22 70,10 77,67 84,12 81,47 86,84 92,69 91,48 94,95 97,48 82,23 86,85 93,81 95,88 98,01 80,61 84,82 91,83 93,34 97,36 95,25 16,01 22,50 25,21 24,83 26,57 28,96 31,34 36,02 41,86 43,26 45,76 47,88 47,43 52,03 56,70 57,56 60,65 62,98 81,43 87,76 92,98 94,75 96,90 80,64 88,72 93,51 94,67 17,19 20,65 15,93 11,05 6,38 47,46 39,09 25,36 27,62 21,70 16,41 19,02 14,59 9,90 10,89 8,15 6,09 20,79 15,98 10,00 8,16 6,20 26,44 20,92 14,29 12,60 8,15 12,70 15,89 10,61 8,38 8,62 7,04 5,04 17,79 13,80 8,73 7,80 5,69 3,93 18,98 15,07 11,06 10,50 7,93 5,90 19,59 14,44 10,30 8,67 6,80 20,18 13,57 9,77 8,65 9,58 11,72 8,99 6,21 3,52 27,87 22,91 14,69 16,22 12,68 9,75 10,78 8,36 5,66 6,21 4,59 3,44 9,52 7,81 4,76 3,88 2,99 8,59 7,48 4,63 4,13 2,74 2,61 8,50 5,54 4,31 4,51 3,78 2,71 9,43 7,37 4,82 4,11 2,99 2,04 10,06 8,03 5,98 5,53 4,15 3,13 21,60 18,71 16,28 15,56 14,62 29,98 26,30 24,08 23,62 1,72 1,75 1,90 2,06 1,82 1,31 1,49 1,70 1,54 1,74 1,48 0,81 0,75 0,77 0,88 0,98 1,07 2,56 2,14 2,19 2,40 2,62 5,84 5,50 6,34 7,36 6,93 7,85 1,06 1,07 1,36 1,30 1,21 1,30 1,24 1,23 0,93 1,50 1,66 1,64 1,33 1,36 1,37 1,51 1,58 1,63 1,21 1,29 1,70 1,69 1,85 1,21 1,15 1,52 1,53 1,92 1,73 1,84 1,91 1,99 2,49 2,73 3,17 2,90 3,08 2,98 1,52 1,53 1,67 1,66 1,78 1,80 0,60 0,52 0,59 0,61 0,61 0,43 0,33 0,36 0,36 0,35 0,54 0,54 0,68 0,72 0,69 0,68 0,71 0,74 0,76 0,76 0,85 0,87 0,89 0,85 0,86 0,87 0,94 0,97 0,96 0,84 0,99 1,14 1,09 1,08 0,79 0,97 1,10 1,05 12,10 14,86 17,68 20,10 5,90 13,28 14,26 14,12 5,33 12,05 10,09 3,46 44,55 58,55 35,40 26,46 22,55 35,77 15,77 13,34 19,63 25,22 69,50 65,23 68,31 72,35 69,74 70,53 22,35 9,52 24,51 21,17 12,01 14,45 15,68 6,24 36,93 14,49 19,90 16,88 11,72 5,67 1,83 8,30 8,98 8,84 12,99 15,13 8,77 4,10 9,67 12,91 31,59 3,81 6,21 mmol/g.h 1,76 1,51 2,16 1,49 2,21 1,56 2,29 1,64 1,73 1,71 2,57 1,14 2,81 1,28 2,71 1,46 2,99 1,46 3,11 1,53 3,59 1,63 1,00 0,78 1,03 1,08 1,05 1,22 1,15 1,18 1,13 1,24 1,27 1,31 0,88 1,64 0,96 1,80 0,88 1,90 0,95 1,93 1,10 1,96 0,79 1,78 0,92 1,91 0,85 2,01 1,02 2,04 1,01 2,10 0,48 2,31 0,78 0,82 0,68 0,97 0,80 1,03 0,83 1,02 0,93 1,07 1,00 1,11 0,87 1,05 0,91 1,15 0,89 1,28 1,01 1,28 1,11 1,33 1,00 1,36 0,93 1,17 0,99 1,29 1,10 1,39 1,02 1,39 1,02 1,44 1,16 1,49 0,98 1,37 0,95 1,49 0,98 1,55 1,12 1,62 1,34 1,67 1,01 1,36 0,90 1,52 0,94 1,57 1,14 1,63 Sai số xylene % 8,84 19,64 16,73 16,43 15,18 2,94 3,09 17,13 2,99 1,19 17,06 52,85 48,25 59,48 44,80 57,31 41,38 32,09 45,86 32,54 36,57 44,56 46,06 63,90 57,33 64,81 65,78 12,99 31,08 0,83 9,64 16,66 27,28 29,36 14,88 16,36 14,22 15,92 21,32 11,05 8,72 12,51 21,15 8,12 5,00 16,62 14,62 3,88 16,54 2,92 18,82 21,95 7,52 17,53 7,46 PO2 PCO2 PH2O rexp rexp rcal rcal CO xyl CO xyl Sai số CO 3,17 1,83 2,52 2,77 3,02 3,25 2,03 2,38 2,83 3,10 3,28 1,99 2,43 2,90 3,09 3,29 2,03 2,46 3,08 3,31 hPa 96,95 82,00 89,63 92,37 95,07 97,74 84,05 88,03 92,87 95,94 98,08 83,66 88,46 93,70 95,90 98,23 84,10 88,85 95,86 98,40 6,60 19,07 12,75 10,62 8,45 6,07 22,65 19,22 15,28 12,68 10,83 27,82 23,94 19,54 17,67 15,65 42,48 38,56 32,66 30,49 1,38 1,15 1,02 1,48 1,75 1,61 1,25 1,29 1,56 1,54 1,65 1,16 1,32 1,38 1,45 1,49 1,16 1,24 1,38 1,39 mmol/g.h 1,35 1,70 0,96 1,38 0,85 1,54 1,04 1,56 1,08 1,60 1,20 1,68 0,86 1,37 0,93 1,50 0,99 1,58 0,99 1,65 1,14 1,70 0,88 1,41 0,91 1,49 0,93 1,61 1,00 1,66 1,12 1,71 0,86 1,41 0,89 1,51 1,01 1,66 1,09 1,72 1,03 0,82 0,95 1,04 1,10 1,08 0,99 1,00 1,10 1,11 1,11 0,92 1,03 1,08 1,09 1,09 0,94 1,02 1,08 1,09 22,85 19,52 50,83 5,86 8,77 4,22 9,33 16,62 1,56 7,07 3,24 20,70 12,86 16,48 14,35 15,16 21,64 21,81 20,36 23,31 23,72 14,32 11,15 0,04 2,06 10,31 15,44 7,26 10,71 12,35 2,75 4,31 14,14 16,79 9,46 2,24 8,60 14,63 7,18 0,42 1,84 2,17 2,57 2,61 2,85 3,12 3,15 1,35 1,56 4,71 5,20 8,09 8,74 2,63 2,99 3,14 3,21 3,04 3,06 3,34 2,69 3,07 2,26 2,99 2,75 2,76 2,82 3,26 2,04 2,23 2,60 2,10 2,26 81,88 85,41 90,11 90,43 93,18 96,31 96,50 96,05 98,51 82,31 87,72 70,35 77,36 91,19 95,07 95,40 96,69 90,91 25,39 28,70 39,06 43,06 51,64 59,64 91,93 92,17 92,89 97,97 84,13 86,50 90,32 84,88 86,64 19,50 16,70 12,48 12,44 10,00 7,23 7,27 13,27 9,65 18,55 14,18 27,63 22,00 11,06 7,99 9,27 7,67 17,05 8,34 5,30 11,15 8,13 15,35 8,86 11,20 10,90 10,23 5,76 22,53 20,24 22,39 41,82 40,36 22,65 42,36 38,92 37,63 36,39 35,25 9,33 7,58 5,37 4,02 3,08 9,56 7,37 5,02 4,05 3,03 9,35 7,21 4,09 2,96 225 oC 10,29 8,65 6,66 6,43 5,25 3,90 3,75 3,76 2,72 10,32 7,84 16,03 12,80 6,37 4,56 3,82 3,44 4,28 4,18 2,81 6,05 4,14 8,22 4,56 16,75 24,68 37,38 35,19 9,31 8,37 6,52 9,01 8,21 250 oC 1,40 1,76 1,68 1,99 1,97 1,81 2,35 1,94 1,94 1,87 2,01 1,82 1,88 1,07 1,28 2,90 2,67 9,39 1,52 1,48 1,36 1,85 2,03 1,92 1,85 1,68 1,49 1,60 1,62 1,71 1,80 1,48 2,04 0,95 1,06 1,23 1,19 1,29 1,44 1,38 0,69 0,67 1,90 1,92 2,95 3,14 1,57 1,68 0,71 0,85 0,79 0,77 1,04 1,12 1,02 1,52 1,12 1,06 1,05 0,99 1,57 1,15 1,55 1,20 1,11 1,52 1,17 1,32 1,20 1,33 1,28 1,25 1,34 0,67 0,70 2,28 2,34 3,71 3,72 1,91 2,07 0,81 0,74 0,60 0,88 0,82 0,88 1,05 0,98 1,17 1,34 1,29 1,26 1,22 1,15 1,03 1,25 1,11 1,15 7,83 10,61 7,19 12,02 6,13 8,02 18,39 7,85 2,85 7,92 9,87 9,21 6,12 33,07 16,74 25,44 16,68 73,08 22,54 14,06 3,63 21,11 26,54 15,17 3,97 7,15 21,88 23,89 0,16 4,14 0,71 12,95 16,07 23,07 23,70 2,19 11,85 0,58 13,31 3,16 2,81 4,34 19,94 21,78 25,82 18,30 22,16 22,75 14,52 12,67 24,21 13,68 20,71 21,54 3,28 35,22 3,95 26,63 23,13 26,46 22,30 0,30 33,14 3,88 0,52 24,32 PCO Pxyl 0,19 0,53 0,36 0,29 0,23 0,17 0,48 0,39 0,28 0,21 0,16 0,49 0,38 0,26 0,21 0,16 0,48 0,37 0,21 0,15 4,25 2,50 3,33 3,40 3,57 4,13 2,28 2,91 3,31 3,75 4,11 2,47 2,85 3,50 3,82 4,19 2,48 2,98 3,87 4,24 0,53 0,44 0,34 0,33 0,27 0,20 0,19 0,36 0,26 0,30 0,23 0,28 0,23 0,33 0,23 0,20 0,18 0,22 0,21 0,14 0,31 0,21 0,42 0,23 0,29 0,29 0,28 0,16 0,48 0,43 0,33 0,46 0,42 1,96 2,14 3,17 2,84 3,39 4,02 3,72 2,90 3,42 2,97 3,36 3,02 3,47 1,63 1,80 6,85 7,83 9,80 3,35 4,20 3,53 3,49 2,80 3,44 3,00 3,18 3,38 4,35 2,37 3,15 3,05 2,59 2,78 STN XCO Xxyl 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 0,15 0,50 0,33 0,32 0,29 0,17 0,54 0,42 0,34 0,25 0,18 0,51 0,43 0,30 0,24 0,16 0,50 0,40 0,23 0,15 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 0,61 0,57 0,37 0,43 0,32 0,20 0,26 0,42 0,32 0,41 0,33 0,40 0,31 0,35 0,28 0,32 0,22 0,51 0,33 0,16 0,29 0,30 0,44 0,31 0,40 0,36 0,32 0,13 0,53 0,37 0,39 0,48 0,44 1,51 1,57 1,80 1,75 1,85 1,95 1,92 1,78 1,88 1,72 1,82 1,66 1,76 1,43 1,50 2,17 2,22 2,53 1,18 1,27 1,41 1,46 1,49 1,63 1,77 1,80 1,82 1,98 1,62 1,78 1,78 1,67 1,72 Sai số xylene % STN XCO Xxyl 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 0,74 0,54 0,42 0,47 0,35 0,24 0,30 0,47 0,36 0,31 0,38 0,33 0,24 0,33 0,28 0,41 0,41 0,34 0,46 0,31 0,41 0,40 0,43 0,48 0,52 0,56 0,63 0,48 0,38 0,37 0,30 0,22 0,25 0,35 0,27 0,24 0,30 0,27 0,20 0,24 0,20 0,30 0,33 0,29 0,36 0,23 0,37 0,36 0,35 0,40 0,49 0,50 PCO Pxyl 1,31 2,32 2,89 2,66 3,26 3,79 3,49 2,64 3,18 3,46 1,56 6,68 7,61 3,33 3,62 2,94 2,93 3,31 2,71 3,45 2,94 3,01 2,84 2,61 2,40 2,19 1,43 2,04 2,40 2,45 2,75 3,04 1,57 4,43 4,96 8,56 2,73 2,85 3,14 2,95 3,12 2,73 2,60 2,77 2,48 3,00 2,46 2,49 2,54 2,35 2,00 1,96 PO2 PCO2 PH2O rexp rexp rcal rcal CO xyl CO xyl Sai số CO hPa 77,24 84,15 88,22 88,63 92,03 95,36 98,68 79,29 85,11 75,45 92,25 92,30 95,80 24,16 26,11 39,16 55,27 57,30 88,94 94,73 88,81 89,20 89,68 87,53 83,73 83,27 23,43 17,54 14,09 13,92 10,95 8,10 9,39 21,05 16,28 23,47 10,29 11,73 8,49 9,29 7,63 11,43 12,50 10,72 13,65 8,79 13,61 13,27 13,01 19,79 27,82 43,30 12,34 9,29 7,49 7,24 5,76 4,30 2,65 11,68 9,04 13,71 5,85 5,25 3,81 4,77 3,90 5,86 6,52 5,64 18,10 15,52 26,22 26,05 38,78 7,75 9,51 9,68 1,70 1,65 1,94 2,16 2,13 2,23 1,86 2,17 2,23 2,84 1,73 3,06 2,94 1,53 1,70 1,89 1,90 2,08 2,11 2,86 1,89 2,45 1,99 2,20 1,60 1,29 1,33 1,34 1,36 1,49 1,45 1,44 0,77 2,67 2,66 4,19 2,39 0,81 0,81 0,92 0,93 1,17 1,26 1,24 1,47 1,52 1,36 1,37 1,45 1,44 1,28 1,33 13,96 12,18 2,81 9,35 1,84 1,44 16,93 12,90 9,03 29,80 6,36 20,81 14,86 15,33 20,07 18,02 7,96 12,66 7,31 25,47 5,42 17,95 1,18 12,19 16,74 40,17 mmol/g.h 1,14 1,46 1,14 1,85 1,38 2,00 1,34 1,95 1,42 2,09 1,59 2,19 0,65 2,17 2,15 1,89 2,22 2,03 5,05 2,00 2,16 1,62 0,97 2,42 0,94 2,50 0,88 1,30 0,96 1,36 1,08 1,55 1,20 1,75 1,39 1,82 1,31 1,96 1,67 2,13 1,33 1,99 1,73 2,01 1,25 1,97 1,43 1,94 1,17 1,87 0,89 1,81 Sai số xylene % 16,82 17,14 1,30 11,15 2,00 9,13 18,90 24,17 19,86 16,97 10,62 16,08 13,27 4,28 2,77 8,01 5,01 10,74 12,48 8,79 2,37 21,30 15,83 0,44 8,93 49,18 Phụ lục 4.3: Kết nghiên cứu động học phản ứng oxy hóa hỗn hợp CO + p-xylen xúc tác 0,1Pt7,5CuCe STN XCO Xxyl PCO Pxyl PO2 PCO2 PH2O rexp rexp rcal rcal CO xyl CO xyl hPa 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 0,56 0,35 0,25 0,20 0,14 0,37 0,18 0,27 0,16 0,26 0,16 0,34 0,18 0,11 0,24 0,07 0,28 0,13 0,18 0,28 0,44 0,22 0,18 0,14 0,13 0,28 0,13 0,18 0,11 0,18 0,16 0,14 0,13 0,09 0,19 0,06 0,21 0,13 0,16 0,22 2,18 3,24 3,73 3,99 4,30 3,17 4,12 3,64 4,21 3,70 4,21 1,64 8,15 17,72 3,82 4,64 3,62 4,34 4,11 3,61 2,18 3,03 3,19 3,33 3,40 1,51 1,82 5,56 6,03 9,31 9,47 3,35 3,39 3,54 3,16 3,68 3,09 3,40 3,28 3,03 85,48 95,02 96,94 98,56 99,37 97,86 101,65 91,60 96,80 83,41 85,37 98,77 98,70 30,03 26,63 32,50 43,26 46,89 63,09 95,21 Sai số CO mmol/g.h 175 oC 16,61 8,62 8,69 4,33 6,93 3,53 5,53 2,83 4,72 2,51 6,57 2,96 3,10 1,39 11,05 6,06 6,74 3,72 17,26 9,97 15,44 9,16 5,27 2,76 5,94 2,56 5,19 1,82 7,11 3,71 2,13 1,11 7,89 4,07 4,69 2,51 5,81 3,08 13,32 4,33 0,35 0,54 0,59 0,62 0,53 0,45 0,54 0,42 0,48 0,40 0,48 0,52 1,13 1,40 0,43 0,44 0,42 0,41 0,55 0,43 0,21 0,27 0,32 0,35 0,39 0,15 0,17 0,37 0,46 0,61 1,12 0,34 0,31 0,22 0,27 0,27 0,25 0,31 0,38 0,27 0,27 0,42 0,48 0,51 0,55 0,43 0,55 0,43 0,50 0,37 0,42 0,22 1,00 1,66 0,44 0,55 0,43 0,53 0,51 0,45 Sai số xylene % 0,16 0,23 0,25 0,26 0,26 0,12 0,15 0,41 0,45 0,62 0,63 0,27 0,25 0,20 0,22 0,27 0,22 0,25 0,25 0,23 21,15 22,99 18,29 17,09 3,69 5,11 2,95 3,34 3,93 7,52 12,89 58,39 11,37 18,81 0,67 24,62 2,52 29,71 6,09 6,25 22,95 11,76 23,80 25,08 31,31 16,85 13,54 9,33 1,74 1,14 43,72 20,92 19,63 9,98 19,92 2,33 10,30 18,87 34,51 13,44 PO2 PCO Pxyl 0,12 0,16 0,13 0,12 0,22 0,13 0,11 3,90 4,01 4,23 4,10 4,09 4,13 4,07 3,43 3,29 3,41 3,43 3,05 3,39 3,46 hPa 99,46 98,09 99,49 99,62 95,58 99,26 99,94 0,52 0,43 0,34 0,30 0,18 0,56 0,42 0,36 0,33 0,17 0,52 0,36 0,33 0,26 0,16 0,51 0,36 0,29 0,13 0,45 0,31 0,28 0,18 0,54 0,37 0,33 0,27 0,23 0,15 0,52 0,36 0,29 0,25 0,21 0,13 0,48 0,36 0,24 0,17 0,50 0,44 0,31 0,19 0,52 0,40 0,32 0,20 1,41 2,38 2,85 3,17 3,91 1,38 2,17 2,55 2,92 3,80 1,80 2,61 2,91 3,33 4,03 2,00 2,99 3,41 4,09 0,98 1,44 1,58 1,99 3,82 5,14 5,98 6,75 7,25 8,17 7,69 10,29 11,96 13,48 14,43 17,05 1,94 2,50 3,49 4,02 1,72 2,43 2,93 3,91 1,60 2,56 3,05 3,85 1,86 2,24 2,58 2,71 3,20 0,93 1,22 1,35 1,40 1,74 3,28 4,36 4,56 5,04 5,70 5,54 7,23 8,01 9,85 2,13 2,68 2,80 3,19 1,81 2,44 2,60 2,83 3,00 3,32 1,86 2,49 2,76 2,94 3,06 3,40 2,05 2,49 2,98 3,23 1,94 2,19 2,68 3,18 1,88 2,33 2,65 3,12 81,80 86,26 90,03 91,63 97,08 90,90 94,29 95,93 96,58 100,65 66,74 78,45 80,72 86,02 93,30 43,05 61,21 69,69 89,33 85,65 91,61 93,00 97,34 79,95 87,25 89,38 92,18 94,15 97,97 77,46 85,37 88,99 91,68 93,45 98,26 14,01 18,95 24,54 27,45 30,31 33,27 38,65 44,36 47,10 52,26 55,92 61,21 STN XCO Xxyl 21 22 23 24 25 26 27 0,22 0,20 0,15 0,18 0,18 0,17 0,19 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 0,72 0,52 0,43 0,37 0,22 0,72 0,57 0,49 0,42 0,24 0,64 0,48 0,42 0,33 0,19 0,60 0,40 0,32 0,18 0,61 0,42 0,37 0,20 0,62 0,49 0,40 0,32 0,28 0,18 0,62 0,49 0,40 0,33 0,28 0,15 0,61 0,50 0,30 0,20 0,66 0,51 0,41 0,22 0,68 0,49 0,39 0,23 PCO2 PH2O 9,90 2,37 15,88 3,06 14,68 2,44 29,65 2,35 7,74 15,27 4,91 21,53 4,43 34,19 200 oC 19,90 10,19 15,90 8,30 12,73 6,61 11,32 5,93 6,71 3,51 12,98 5,85 9,91 4,42 8,43 3,73 7,70 3,52 4,06 1,79 31,13 17,46 21,71 12,07 19,79 11,06 15,49 8,64 9,51 5,34 49,06 28,79 34,61 20,37 27,89 16,44 12,50 7,24 15,68 8,85 10,85 6,12 9,72 5,50 6,15 3,53 22,91 10,46 16,53 7,29 14,39 6,48 11,78 5,33 9,97 4,51 6,49 2,91 28,60 10,18 20,97 7,04 17,18 5,71 14,18 4,79 12,25 4,18 6,96 2,51 17,88 9,27 13,78 7,05 8,91 4,62 6,36 3,36 18,93 9,79 16,25 8,55 11,83 6,10 6,88 3,62 19,55 10,09 15,03 7,87 11,93 6,24 7,41 3,91 rexp rexp rcal rcal CO xyl CO xyl Sai số CO Sai số xylene 0,68 0,46 0,47 0,55 0,56 0,53 0,57 mmol/g.h 0,29 0,50 0,28 0,50 0,30 0,53 0,29 0,49 0,52 0,50 0,31 0,49 0,27 0,46 0,26 0,25 0,26 0,25 0,22 0,24 0,24 26,70 9,36 11,76 11,29 11,55 7,80 19,33 9,44 12,00 13,97 13,88 57,44 21,43 12,07 1,10 1,21 1,32 1,41 1,78 1,11 1,30 1,51 1,59 2,03 0,98 1,10 1,28 1,28 1,64 0,92 0,93 0,98 1,40 0,70 0,81 0,85 0,93 1,90 2,24 2,47 2,49 2,53 3,37 3,78 4,47 4,93 5,00 5,12 5,43 0,94 1,15 1,39 1,51 1,01 1,18 1,27 1,68 1,04 1,12 1,20 1,76 0,63 0,76 0,81 0,91 1,15 0,36 0,41 0,46 0,54 0,60 1,07 1,11 1,36 1,33 1,80 1,77 1,88 2,02 2,22 0,81 0,94 1,01 1,30 0,64 0,67 0,80 0,82 0,83 1,07 0,63 0,65 0,70 0,74 0,77 0,92 0,57 0,65 0,85 1,03 0,60 0,79 0,75 1,11 0,62 0,72 0,77 1,20 0,67 0,78 0,88 0,91 1,05 0,36 0,46 0,50 0,51 0,61 1,03 1,33 1,38 1,51 1,67 1,35 1,79 2,00 2,48 0,79 0,97 1,01 1,13 0,59 0,76 0,78 0,83 0,87 0,94 0,51 0,64 0,68 0,70 0,72 0,75 0,53 0,65 0,77 0,83 0,60 0,65 0,79 0,91 0,63 0,74 0,83 0,95 24,39 11,32 19,40 23,33 17,10 20,75 1,85 1,88 9,09 7,62 6,64 17,21 10,99 25,65 16,07 14,51 27,98 37,84 14,95 16,15 4,76 8,82 22,31 6,06 15,74 18,81 29,79 34,84 11,16 8,64 3,69 2,72 4,23 6,62 12,57 12,97 7,03 4,94 10,96 14,21 0,55 10,80 7,80 17,29 18,06 29,54 7,91 7,41 1,72 8,03 0,27 9,05 0,77 12,31 9,37 5,60 1,91 4,19 19,71 1,54 13,74 7,20 23,38 4,37 1,03 11,45 3,38 2,84 0,68 13,29 8,66 12,56 1,33 2,00 4,75 12,40 17,89 1,05 2,92 4,63 6,99 18,65 6,92 0,59 9,60 19,86 0,65 16,98 5,42 18,29 1,06 2,52 8,52 20,89 0,83 1,34 1,58 1,73 2,08 0,88 1,33 1,54 1,74 2,18 0,92 1,29 1,42 1,61 1,90 0,79 1,19 1,35 1,61 0,59 0,85 0,92 1,14 2,01 2,59 2,93 3,23 3,42 3,75 3,45 4,30 4,80 5,21 5,46 6,11 0,82 1,07 1,46 1,67 0,86 1,18 1,41 1,81 0,86 1,33 1,55 1,90 % PO2 PCO Pxyl 0,55 0,43 0,32 0,17 0,54 0,41 0,34 0,16 0,52 0,32 0,23 0,16 0,59 0,41 0,34 0,18 0,55 0,38 0,25 0,17 0,52 0,47 0,36 0,16 1,70 2,29 2,72 3,97 1,72 2,47 2,92 4,01 1,82 3,02 3,49 4,06 1,58 2,35 2,74 3,87 1,68 2,69 3,22 3,91 1,86 2,33 2,78 3,99 1,77 2,23 2,65 3,22 1,80 2,30 2,59 3,27 1,88 2,66 2,99 3,29 1,60 2,28 2,58 3,20 1,74 2,42 2,91 3,23 1,87 2,06 2,48 3,28 hPa 81,02 86,07 90,78 97,37 81,27 86,95 90,20 97,92 82,17 90,96 94,66 98,13 79,09 86,69 89,97 97,13 80,68 88,33 93,73 97,43 82,08 84,36 89,01 97,97 0,68 0,55 0,51 0,45 0,21 0,66 0,21 0,52 0,18 0,48 0,14 0,66 0,19 0,18 0,48 0,30 0,50 0,27 0,53 0,26 0,59 0,58 0,63 0,23 0,64 0,61 0,60 0,52 0,41 0,34 0,29 0,14 0,51 0,20 0,44 0,15 0,39 0,13 0,54 0,16 0,12 0,37 0,21 0,41 0,19 0,42 0,17 0,48 0,50 0,47 0,17 0,52 0,51 0,48 1,60 2,25 2,44 2,77 3,95 1,71 3,95 2,38 4,12 2,62 4,31 0,84 8,14 16,42 2,62 3,52 2,52 3,66 2,34 3,70 2,03 2,09 1,87 3,87 1,78 1,96 2,01 1,86 2,28 2,59 2,77 3,36 1,03 1,67 3,76 5,74 6,93 9,81 1,80 3,28 3,42 2,44 3,09 2,31 3,16 2,25 3,24 2,03 1,97 2,08 3,25 1,89 1,91 2,02 81,92 86,65 89,92 92,01 98,78 92,16 99,96 72,11 93,74 57,89 89,02 82,15 97,56 98,12 18,46 25,75 34,54 44,11 51,34 62,37 83,86 83,27 84,36 97,58 82,28 82,61 83,77 0,69 0,57 0,48 0,40 1,57 2,17 2,02 2,32 83,54 87,05 STN XCO Xxyl 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 0,66 0,54 0,46 0,21 0,66 0,51 0,42 0,20 0,64 0,40 0,30 0,19 0,68 0,53 0,45 0,23 0,66 0,46 0,36 0,22 0,63 0,53 0,44 0,20 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 PCO2 PH2O 25,32 10,63 21,10 8,37 17,25 6,23 11,45 3,39 30,11 10,52 25,32 7,99 22,57 6,55 16,01 3,14 44,37 10,12 36,93 6,22 33,82 4,57 30,81 3,05 21,86 22,52 15,59 19,09 12,85 17,62 6,69 14,48 20,58 29,79 14,13 26,39 9,69 23,94 6,45 22,35 19,41 42,17 17,38 41,19 13,56 39,09 5,98 35,11 225 oC 19,69 10,18 15,68 8,08 13,08 6,57 11,28 5,66 5,39 2,71 11,82 5,33 4,49 2,15 26,69 15,04 9,12 5,15 37,37 21,87 12,60 7,44 18,43 10,49 6,82 3,10 7,46 2,42 14,07 7,31 7,96 4,05 15,22 7,96 7,22 3,68 15,86 8,25 6,61 3,32 22,95 9,36 28,36 9,65 42,66 9,08 31,35 3,26 19,30 21,05 18,94 28,94 18,03 41,40 250 oC 18,48 9,40 15,43 7,88 rexp rexp rcal rcal CO xyl CO xyl Sai số CO Sai số xylene mmol/g.h 0,65 0,97 0,77 1,28 0,76 1,50 1,25 2,08 0,65 0,97 0,74 1,36 0,80 1,58 1,15 2,08 0,62 0,99 0,76 1,58 0,84 1,79 1,12 2,05 0,71 0,92 0,74 1,32 0,81 1,51 1,28 2,05 0,66 0,96 0,91 1,48 0,76 1,73 1,23 2,05 0,62 1,05 0,85 1,28 0,87 1,51 1,15 2,07 0,63 0,77 0,90 1,04 0,63 0,78 0,86 1,05 0,63 0,85 0,94 1,02 0,57 0,79 0,87 1,04 0,61 0,82 0,96 1,04 0,64 0,70 0,83 1,05 3,91 2,93 6,92 9,42 3,42 16,44 23,26 14,28 1,90 29,88 28,58 18,17 12,84 8,05 8,84 1,26 5,24 4,38 26,30 2,03 8,47 4,18 10,91 11,37 4,11 0,60 17,36 16,38 3,02 5,78 6,96 9,35 1,34 11,72 12,27 -9,01 19,69 5,48 7,48 18,67 7,49 9,88 26,99 15,33 3,28 17,43 5,00 8,65 3,13 3,38 3,93 3,77 4,50 3,03 3,85 2,42 3,25 2,19 2,52 1,52 6,85 13,18 2,92 3,63 3,05 4,92 3,27 4,78 2,74 2,68 2,88 5,56 2,96 2,80 2,76 1,88 1,98 2,02 1,91 2,33 0,98 1,58 2,77 3,79 4,03 5,48 1,93 2,28 1,79 1,79 1,99 1,95 2,71 2,03 2,45 1,72 1,78 1,67 3,21 1,85 1,83 1,73 2,69 3,45 3,63 3,97 5,06 3,19 5,77 2,98 4,36 2,35 3,51 1,55 7,92 10,78 2,37 3,06 2,88 3,77 3,09 4,23 3,20 3,27 2,92 4,89 2,92 3,15 3,19 2,00 2,24 2,46 2,54 2,75 1,24 1,56 3,02 3,91 4,01 5,21 2,12 2,04 1,44 1,41 1,72 1,69 2,08 1,90 2,37 2,05 1,97 2,08 2,63 1,98 1,96 2,05 14,14 2,13 7,64 5,19 12,34 5,26 49,64 23,34 34,04 6,91 38,91 1,85 15,47 18,20 18,84 15,79 5,63 23,39 5,45 11,67 17,00 21,96 1,21 12,14 1,44 12,73 15,60 6,39 13,07 21,97 33,15 17,94 26,12 1,61 9,14 3,04 0,54 4,99 9,84 10,50 19,43 21,61 13,74 13,63 23,08 6,03 3,31 18,87 10,94 24,45 18,07 7,00 7,28 18,48 6,32 6,95 3,46 3,87 5,38 6,58 4,46 4,54 14,88 5,31 28,94 17,50 1,01 1,25 1,40 1,90 1,01 1,17 1,28 1,82 0,98 1,21 1,39 1,73 1,05 1,22 1,39 2,07 1,02 1,42 1,37 2,01 0,96 1,23 1,36 1,86 % STN XCO Xxyl 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 0,40 0,30 0,18 0,47 0,15 0,36 0,12 0,32 0,12 0,46 0,43 0,47 0,37 0,41 0,33 0,41 0,27 0,38 0,46 0,24 0,27 0,22 0,54 0,56 0,48 0,28 0,22 0,13 0,33 0,11 0,28 0,07 0,21 0,08 0,33 0,29 0,38 0,26 0,23 0,25 0,35 0,20 0,34 0,30 0,14 0,19 0,17 0,32 0,31 0,35 PCO Pxyl 2,99 3,50 4,08 2,64 4,23 3,18 4,39 3,40 4,38 1,36 5,70 10,54 3,15 2,96 3,37 2,96 3,63 3,10 2,69 3,81 3,65 3,92 2,28 2,18 2,59 2,81 3,03 3,38 1,41 1,86 4,88 6,30 8,88 10,41 2,63 2,78 2,44 2,89 2,99 2,92 2,54 3,13 2,56 2,73 3,37 3,17 3,25 2,64 2,71 2,54 PO2 PCO2 PH2O rexp rexp rcal rcal CO xyl CO xyl hPa 92,56 95,11 99,04 96,53 102,13 84,21 99,79 78,84 95,38 91,09 91,08 84,90 23,48 41,88 41,41 54,74 61,20 89,94 91,57 98,85 96,64 97,64 90,37 91,06 89,56 10,73 8,47 5,11 7,92 2,67 16,97 4,35 20,92 7,71 11,31 13,26 21,17 9,93 9,35 9,46 12,89 7,56 17,65 21,66 15,42 32,21 31,27 12,84 12,36 13,26 5,45 4,35 2,62 3,47 1,18 9,47 2,34 12,08 4,43 6,35 5,60 7,32 5,05 4,57 4,89 6,78 3,87 6,72 5,84 2,64 3,66 3,25 17,32 24,97 38,78 7,42 7,38 7,87 8,70 11,39 6,69 9,02 5,89 9,17 4,21 17,26 23,22 6,82 7,52 6,01 7,52 6,74 7,00 8,49 8,76 6,62 7,92 10,03 10,38 8,88 mmol/g.h 4,01 7,85 4,27 8,54 4,51 9,20 2,56 8,74 3,49 10,95 6,98 6,44 6,88 7,67 8,90 4,85 13,05 5,79 4,68 4,59 4,13 11,05 3,60 13,77 3,72 4,49 3,37 5,52 3,60 5,96 4,99 6,49 3,80 7,20 4,95 8,13 4,30 7,36 3,90 8,81 3,60 8,63 4,79 8,97 4,66 6,65 4,39 6,43 4,99 7,28 Sai số CO Sai số xylene % 4,75 4,76 4,90 3,00 3,10 6,36 7,12 8,24 9,01 5,73 3,47 2,05 2,66 3,59 3,33 3,59 4,00 4,32 4,80 5,02 4,82 4,78 4,96 5,13 4,61 5,81 15,67 16,91 0,53 3,93 3,69 15,00 17,67 36,91 8,98 35,99 40,69 34,18 26,57 0,86 13,75 6,81 16,22 13,36 0,59 30,39 13,24 33,70 38,06 17,97 18,49 11,42 8,74 17,23 10,99 8,81 3,51 7,39 30,97 22,40 16,02 43,03 28,52 6,50 7,53 28,12 5,26 12,78 11,50 28,84 34,03 0,07 6,45 16,76 7,78 Phụ lục 5: Kết nghiên cứu chế phản ứng oxy hóa CO xúc tác Phụ lục 5.1: Lƣợng CO2 tạo thành xúc tác 0,1Pt10CuAl (1) 0,1Pt7,5CuCe (2) xung xử lý khác nhau: a) (O2+N2)/N2(t)/(CO+N2); b) (CO+N2)/N2(t)/(O2+N2) (1)-a (1)-b (2)-a (2)-b Phụ lục 5.2: Lƣợng CO2 tạo thành xúc tác 0,1Pt10CuAl (1) 0,1Pt7,5CuCe (2) xung a) (CO+O2+N2)/N2/(CO+N2) b) (CO+O2+N2)/N2/(O2+N2) 1-a) 1-b) 2-a) 2-b) Phụ lục 5.3: Lƣợng CO2 tạo thành xúc tác 0,1Pt10CuAl (1); 0,1Pt7,5CuCe (2) xung xử lý nối tiếp nhau, xung I: (O2+N2)/(CO+N2)/(O2+N2)  H2/(CO+N2)/(O2+N2)  (O2+N2)/H2/(CO+N2) 1) 2) Phụ lục 5.4: Lƣợng CO2 tạo thành xúc tác 0,1Pt10CuAl (1); 0,1Pt7,5CuCe (2) xung xử lý nối tiếp nhau, xung II: (O2+N2)/N2/(CO+O2+N2) H2/N2/(CO+O2+N2) (O2+N2)/N2/(CO+O2+N2) 1) 2) Phụ lục 5.5: Lƣợng CO2 tạo thành xúc tác 0,1Pt7,5CuCe (1); 0,1Pt10Cu20CeAl (2) xung xử lý nối tiếp nhau, xung III: (O2+N2)/N2/(CO+N2)  H2(200°C)/N2/(CO+N2)  H2(400 °C)/N2/(CO+N2) 1) 2) ... phần chất xác định từ kết độ chuyển hóa: 32 Đối với phản ứng oxy hóa CO: PCO o PCO (1 X ) POo2 PO2 o 0,5PCO X (2.6) o PCO X (2.7) o PCO PCO2 (2.5) Đối với phản ứng oxy hóa sâu p- xylene: Pp Ppo... chuyển hóa CO p- xylene phản ứng oxy hóa đơn chất hỗn h? ?p CO + p- xylene xúc tác CuO mang -Al2O3 -Al2O3 + CeO2 69 Hình 3.17 Độ chuyển hóa CO theo thời gian phản ứng xúc tác Pt + CuO phản ứng oxy hóa. .. độ phản ứng hệ xúc tác 80 Hình 4.7 Sự phụ thuộc tốc độ phản ứng oxy hóa sâu p- xylene vào ? ?p suất riêng phần p- xylene xúc tác Pt + CuO .81 Hình 4.8 Sự phụ thuộc tốc độ phản ứng oxy