ALKYN (hóa hữu cơ)

ALKYN HYDROCARBON ACETYLENIC CnH2n-2 Lê Nguyễn Bảo Khánh 1 CẤU TẠO - DANH PHÁP CnH2n-2 : nối ba Đồng phân cấu tạo : khung C vị trí nối ba Khơng có đồng phân lập thể 1.1 Danh pháp IUPAC nhánh + Tên mạch + số nối ba + YN Mạch mạch dài chứa nối ba Đánh số cho số nối ba nhỏ CH3 CH3 CH C CH 3-metyl-but-1-yn Lê Nguyễn Bảo Khánh 1.2 Danh pháp acetylen Các alkyn đơn giản = dẫn xuất acetylen CH3C≡ CH metylacetylen (CH3)2CH-C≡ C-CH3 metylisopropylacetylen CF3C≡ CH trifluorometylacetylen Tên gốc hóa trị : alkynyl -C≡ CH etynyl CH3-C≡ C- CH3-C≡ C-CH2- propynyl 2-butynyl Lê Nguyễn Bảo Khánh ĐIỀU CHẾ 2.1 Tách loại HX từ hợp chất gem- vic- dihalogen X C CH2 hay X CH X C CH C + HX KOH / alcol X Phản ứng xảy qua giai đoạn: gia đoạn tạo nối đôi xảy nhanh giai đoạn tạo nối xảy chậm ĐIỀU CHẾ Tách loại HX từ hợp chất gem- vic- dihalogen Điều chế 1-alkyn : dùng Natri amidur X R C CH3 X R CH X CH + 2NaNH X X - NaX - NH3 R C C H NaNH R C - + C Na + NH H 2O R CH CH X R C C H + NaOH Có thể chuyển vị CH3CH2 C C H KOH cồn, t° CH3 C C CH3 ĐIỀU CHẾ Từ tetrahalogen X X R C C R' + Zn R C C R' + ZnX2 X X Alkyl hóa acetylen H C C H Na hay NaNH2/NH3 lỏng -33°C H C C Na + RX H C C R NaX ĐIỀU CHẾ Điều chế acetylen CaC2 + H C C H H2O + Ca(OH)2 2500°C CaO + 3C CH4 1400°C H C C H + H2 TÍNH CHẤT VẬT LÝ C2 C5 khí C16 lỏng rắn IR : C-H sp 3300 cm-1 C≡ C 2200 cm-1 NMR : Proton H (-C≡ C-H) có δ = 2,5 - ppm TÍNH CHẤT HĨA HỌC Tính acid Độ âm điện Csp > Csp2 > Csp3 δ - δ+ -C ≡ C ←H Hợp chất H2O ROH HC≡ CH pKa 15,7 16-19 25 NH3 35 44 CH2=CH2 50 TÍNH CHẤT HĨA HỌC Tính acid Acetylen hay alkyn-1 H C C H R C C H R C C R' R C C H R C C H Ag C C Ag Na, K, Alkynylur kim loại Ag2O, Cu2O Na Na Na Các acetylur KL dễ tan nước, dễ nổ trạng thái khô : dùng làm chất nổ, nhiên liệu C C Na R C C Na + 2H + H + + Na X AgNO3 NH3 CuCl NH3 HCl R C C Ag + NH4NO3 R C C Cu + NH4Cl HC CH 10 + AgCl TÍNH CHẤT HĨA HỌC Phản ứng cộng hợp a Cộng hợp với Hydro Na / NH3 lỏng R-C≡ C-R’ Pd-BaSO4 R-CH=CH-R’ quinolin R-CH2-CH2-R’ Pt, Ni 11 Phản ứng cộng hợp b Cộng hợp điện tử (AE) X2 R C C H X X X2 R C C H X X X X HX R C C H R C CH2 HX HgSO4 H2SO4 R C CH3 X X H 2O X R C CH3 R C CH2 O OH enol ceton Cơ chế : tạo carbocation dạng vinylic R-C+ =CH2 R C C H + H + + R C CH2 X R C CH2 X 12 TÍNH CHẤT HÓA HỌC Phản ứng cộng hợp c Cộng hợp nhân ROH R2NH H2C CH OR Ether vinylic H2C CH NR2 Vinylamin H2C CH OCOR Ester vinylic RCOOH H C C H RCONH2 HCN H2C CH NHCOR Amid H2C CH CN Acrylonitril 13 TÍNH CHẤT HĨA HỌC Phản ứng cộng hợp d Carbonyl hóa nối ba CO + H2O H C C H CO + ROH CO + R2NH H2C CH COOH Acid acrylic H2C CH COOR Ester acrylat H2C CH CONR Amid acid acrylic 14 TÍNH CHẤT HĨA HỌC Phản ứng trùng hợp Nhị hợp : HC CH Cu(NH3)2Cl HC C CH CH2 vinylacetylen Tam hợp : Carbon, 600°C HC CH benzen Trùng hợp : n HC CH 200-300°C ( CH CH )n Cu cupren 15 hay (CH)n TÍNH CHẤT HÓA HỌC Phản ứng với diboran 16 ỨNG DỤNG Acetylen CH≡ CH Chất khí khơng màu, khơng mùi (nếu tinh khiết) Là nguyên liệu tổng hợp EtOH, CH3CHO, AcOH, cao su nhân tạo Dùng để hàn kim loại cho lửa cháy nhiệt độ cao Lê Nguyễn Bảo Khánh 17 ... Danh pháp acetylen Các alkyn đơn giản = dẫn xuất acetylen CH3C≡ CH metylacetylen (CH3)2CH-C≡ C-CH3 metylisopropylacetylen CF3C≡ CH trifluorometylacetylen Tên gốc hóa trị : alkynyl -C≡ CH etynyl... NH3 35 44 CH2=CH2 50 TÍNH CHẤT HĨA HỌC Tính acid Acetylen hay alkyn- 1 H C C H R C C H R C C R' R C C H R C C H Ag C C Ag Na, K, Alkynylur kim loại Ag2O, Cu2O Na Na Na Các acetylur KL dễ tan nước,... nhanh giai đoạn tạo nối xảy chậm ĐIỀU CHẾ Tách loại HX từ hợp chất gem- vic- dihalogen Điều chế 1 -alkyn : dùng Natri amidur X R C CH3 X R CH X CH + 2NaNH X X - NaX - NH3 R C C H NaNH R C - + C Na