Luận văn thạc sĩ Hóa lý, Hóa học, Hóa học lượng tử

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN VŨ THỊ HUYỀN ANH KIỂM NGHIỆM CƠ CHẾ PHẢN ỨNG 2NO(k) → N2 (k)+ O2(k) BẰNG PHƯƠNG PHÁP TÍNH HĨA HỌC LƯỢNG TỬ LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÓA HỌC HÀ NỘI - 2015 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN VŨ THỊ HUYỀN ANH KIỂM NGHIỆM CƠ CHẾ PHẢN ỨNG 2NO(k) → N2 (k)+ O2(k) BẰNG PHƯƠNG PHÁP TÍNH HĨA HỌC LƯỢNG TỬ Chun ngành: Hóa lý thuyết hóa lý Mã số: 60440119 NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS PHẠM VĂN NHIÊU TS VŨ VIỆT CƯỜNG HÀ NỘI - 2015 Lời cảm ơn ===***=== Em xin gửi tới PGS.TS Phạm Văn Nhiêu TS Vũ Việt Cƣờng lời cảm ơn với lòng tri ân sâu sắc Em cảm ơn thầy tận tình hƣớng dẫn, dành thời gian, cơng sức để giúp đỡ, truyền đạt kinh nghiệm quý báu suốt thời gian nghiên cứu Để hoàn thành luận văn này, em xin gửi lời cảm ơn tới quý thầy, khoa Hóa học – trƣờng ĐHKHTN – ĐHQGHN với lòng tri ân sâu sắc Trong suốt trình học tập trƣờng, thầy bảo cho em nhìn tổng quan, định hƣớng vững việc tƣ thực luận văn Tôi xin gửi lời cảm ơn tới GS.Keiji Morokuma – Đại học Kyoto GS Richard Wang – Đại học Quốc gia Singapore cho sử dụng phần mềm Gaussian 09 để phục vụ cho khóa luận tốt nghiệp Đồng thời, xin gửi lời cảm ơn tới bố mẹ, anh chị em, bạn bè ngƣời thân động viên nhiệt tình giúp đỡ q trình hồn thành khóa luận Do cịn giới hạn mặt thời gian nhƣ kinh nghiệm thân nên luận văn không tránh khỏi hạn chế thiếu sót Trong q trình học tập sau em cố gắng học hỏi tìm hiểu thêm để bổ sung hạn chế Rất mong nhận đƣợc đóng góp ý kiến trực tiếp quý thầy cô bạn bè Một lần nữa, em xin trân trọng cảm ơn với tất lòng! Hà Nội, tháng 10 năm 2015 Ngƣời thực Vũ Thị Huyền Anh MỤC LỤC MỞ ĐẦU I Lí chọn đề tài II Mục đích nghiên cứu III Nhiệm vụ nghiên cứu IV Phƣơng pháp nghiên cứu CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Cơ sở lý thuyết hóa học lƣợng tử 1.1.1 Phƣơng trình Schrodinger 1.1.2 Sự gần Born – Oppenheirmer 1.1.3 Phƣơng pháp biến phân 1.1.4 Thuyết trƣờng tự hợp Hartree – Fock 1.1.5 Phƣơng trình Roothaan 1.2 Cơ sở phƣơng pháp tính gần lƣợng tử 11 1.2.1 Giới thiệu phƣơng pháp tính gần lƣợng tử 11 1.2.2 Tƣơng quan electron 18 1.2.3 Bộ hàm sở 19 1.2.4 Phƣơng pháp phiếm hàm mật độ (DFT) 22 1.3 Bề mặt ( Potential Energy Surface: PES) 27 1.3.1 Bề mặt 27 1.3.2 Điểm yên ngựa đƣờng phản ứng 28 1.3.3 Tọa độ phản ứng thực ( Intrinsic Reaction Coordinate – IRC) 29 1.4 Cơ sở lí thuyết động hóa học 30 1.4.1 Tốc độ phản ứng 30 1.4.2 Cơ chế phản ứng, phân tử số bậc phản ứng 32 1.4.3 Hằng số tốc độ phản ứng 35 1.4.4 Phƣơng pháp nghiên cứu động học phản ứng phức tạp 37 1.4.5 Ảnh hƣởng nhiệt độ đến tốc độ phản ứng Năng lƣợng hoạt hóa 37 1.4.6 Chất xúc tác 39 1.4.7 Thuyết phức hoạt động (Còn gọi trạng thái chuyển tiếp) 41 CHƢƠNG 2: HỆ CHẤT NGHIÊN CỨU VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 43 2.1 Hệ chất nghiên cứu 43 2.2 Phƣơng pháp nghiên cứu 50 2.2.1 Phần mềm tính toán 50 2.2.2 Lựa chọn phần mềm phƣơng pháp tính tốn 52 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 54 3.1 Lựa chọn hàm phƣơng pháp tính 54 3.2 Kết tính tốn 55 3.2.1 Kết tính tốn lí thuyết 55 3.2.2 Kết tính tốn hóa học lƣợng tử 57 KẾT LUẬN 84 ỨNG DỤNG TRONG GIẢNG DẠY HÓA HỌC TRUNG HỌC PHỔ……… THƠNG…………………………………………………………………… 86 DANH MỤC KÍ HIỆU VIẾT TẮT Kí hiệu Tiếng Anh Tiếng Việt NBO Natural Bond Obital Obitan liên kết khiết NPA Natural Population Analysis Phân tích mật độ khiết DFT Density Functional Theory Thuyết phiếm hàm mật độ LDA Local Density Approximation GGA Generalised Gradient Approximation ZPE Zero Point Energy Năng lƣợng điểm không PES Potential Energy Surface Bề mặt IRC Intrinsic Reaction Coordinate Tọa độ phản ứng thực IS Intermediate State Trạng thái trung gian Sự gần mật độ địa phƣơng Sự gần gradient suy rộng TS Transition State Trạng thái chuyển tiếp DANH MỤC BẢNG Bảng 3.1: So sánh lƣợng E (au) , thời gian t (s) phƣơng pháp tính hàm khác (thực tính tốn với phân tử O2) 54 Bảng 3.2 Năng lƣợng liên kết phân tử N2O, NO nguyên tử O 57 Bảng 3.3: Năng lƣợng E (au) trạng thái phản ứng:2NO→N2O+ O 60 Bảng 3.4: Năng lƣợng E (kcal/mol) trạng thái phản ứng:2NO→N2O+O 62 Bảng 3.5: Năng lƣợng E trạng thái phản ứng 2NO → N2O + O 64 Bảng 3.6 Năng lƣợng liên kết phân tử N2O, N2 nguyên tử O 65 Bảng 3.7: Năng lƣợng E (au) trạng thái phản ứng N2O→N2+O 66 Bảng 3.8 Năng lƣợng liên kết phân tử O2, NO nguyên tử O, N 68 k2 Bảng 3.9: Năng lƣợng E (au) trạng thái phản ứng:NO+O  N+O2 69 Bảng 3.10: Năng lƣợng E (kcal/mol) trạng thái phản ứng: k2 NO+O  N + O2 70 k2 Bảng 3.11: Năng lƣợng E trạng thái phản ứng:NO+O  N+O2 72 Bảng 3.12 Năng lƣợng liên kết phân tử O2, NO nguyên tử O, N 73 k3 Bảng 3.13: Năng lƣợng E trạng thái phản ứng:N+NO  N2+O 75 Bảng 3.14 Năng lƣợng liên kết phân tử O2 nguyên tử O 76 Bảng 3.15: Năng lƣợng E trạng thái phản ứng: 2O+M↔O2+ M 77 0 Bảng 3.16: Giá trị đại lƣợng động học Hcorr, Gcorr, H0, G0, H 298K , G298K nguyên tử, phân tử chế phản ứng 80 DANH MỤC HÌNH VẼ Hình 1.1: Chu kì phản ứng xúc tác 40 Hình 1.2: Diễn biến lƣợng hệ phản ứng có khơng có xúc tác 41 Hình 1.3 Biến thiên theo đƣờng phản ứng 42 Hình 2.1: Cấu tạo N2O 44 Hình 2.2: Cấu tạo nito mono oxit NO 45 Hình 2.3: Cấu tạo N2 46 Hình 2.4: Chu trình nitrogen 48 Hình 2.5: Cấu tạo O2 48 Hình 3.1 Phân tử N2O, NO nguyên tử O sau chạy mô động lực học Gaussian 57 Hình 3.2: Đƣờng cong giả định phản ứng 2NO → N2O + O theo góc liên kết ONN = 1800, 1500, 1350, 1200, 900 62 Hình 3.3: Hình học tối ƣu chất trung gian, trạng thái chuyển tiếp phản ứng 2NO → N2O + O 63 Hình 3.4: Đƣờng cong giả định phản ứng 2NO → N2O + O 64 Hình 3.5: Phân tử N2O, N2 nguyên tử O sau chạy mô động lực học Gaussian 65 Hình 3.6: Hình học tối ƣu chất trung gian, trạng thái chuyển tiếp phản ứng N2O → N2 + O 66 Hình 3.7: Đƣờng cong giả định phản ứng N2O → N2 + O 67 Hình 3.8: Phân tử NO, O2 nguyên tử O, N sau chạy mô động lực học Gaussian 67 k2 Hình 3.9: Đƣờng cong giả định phản ứng NO + O  N + O2 theo góc liên kết NOO = 1800, 1500, 1350, 1200, 900 70 Hình 3.10: Hình học tối ƣu chất trung gian, trạng thái chuyển tiếp phản k2 ứng NO + O  N + O2 71 k2 Hình 3.11: Đƣờng cong giả định phản ứng NO+O  N+O2 72 Hình 3.12: Phân tử NO, N2 nguyên tử O, N sau chạy mô động lực học Gaussian 73 Hình 3.13: Hình học tối ƣu chất trung gian, trạng thái chuyển tiếp phản k3 ứng N + NO  N2 + O 74 k3 Hình 3.14: Đƣờng cong giả định phản ứng N+NO  N2+O 75 Hình 3.15: Phân tử O2 nguyên tử O sau chạy mô động lực học Gaussian 76 Hình 3.16: Hình học tối ƣu chất trung gian, trạng thái chuyển tiếp phản ứng 2O + M ↔ O2 + M 77 Hình 3.17: Đƣờng cong giả định phản ứng 2O + M ↔ O2 + M 78 MỞ ĐẦU I Lí chọn đề tài Cùng với phát triển không ngừng kinh tế, nay, khoa học công nghệ đạt đƣợc thành tựu vƣợt bậc đánh dấu bƣớc phát triển quan trọng trọng phát triển chung tồn nhân loại Bên cạnh đó, khoa học kĩ thuật phát triển vƣợt bậc kéo theo hệ lụy mơi trƣờng Ơ nhiễm mơi trƣờng ảnh hƣởng nghiêm trọng đến đời sống conngƣời hệ sinh thái Trong số thủ phạm gây ô nhiễm phải kể có mặt khí nitoxit (NO) đinitoxit (N2O) NO gây thiệt hại lớn cho môi trƣờng, thành phần mƣa axit, mà cịn hình thành sƣơng khói quang hóa khí quyển, phá hủy tầng ozon N2O có mặt tự nhiên khơng khí nhƣ phần chu trình nitơ trái đất vô số nguồn tự nhiên Tuy nhiên hoat động ngƣời sản xuất nông nghiệp, đốt cháy nhiên liệu, quản lý nƣớc thải q trình cơng nghiệp, giao thơng vận tải… gia tăng hàm lƣợng N2O trọng khí Mặc dù khí đƣợc sử dụng y khoa nhƣ loài thuốc an thần, nhiên nồng độ khí N2O vào thể vƣợt 50ppm (theo viện quốc gia hỗ trợ kinh tế NIOSH) gây đau đầu, giảm khả nghe nhìn, tổn thƣơng đến hệ thần kinh N2O cịn đƣợc nhìn thấy khí gây hiệu ứng nhà kính Theo số liệu thống kê từ tổ chức bảo vệ môi trƣờng Mĩ (US Environmental Protection Agency ) pound (450g) N2O làm ảnh hƣởng đến nóng lên tồn cầu gấp 300 lần so với pound CO2 Vì vấn đề cấp bách đặt cho thực cơng cƣ dân tồn cầu hành động để bảo vệ môi trƣờng, bảo vệ sống Đứng lĩnh vực nghiên cứu, để có biện pháp tích cực hiệu công bảo vệ môi trƣờng cần hiểu rõ chất q trình gây nhiễm Chính vậy, chuyển hóa hợp chất NOx thành chất thân thiện với môi trƣờng baogồm N2 nhận đƣợc quan tâm lớn nhà nghiên cứu Trong đó, việc phân hủy hợp chất nitơ theo đƣờng trực tiếp 0 Bảng 3.16: Giá trị đại lƣợng động học Hcorr, Gcorr, H0, G0, H 298K , G298K nguyên tử, phân tử chế phản ứng Chất H0 Hcorr G0 Gcorr H 298K G298K = H0 + Hcorr = G0 + Gcorr (au) (au) O - 74.980 0.001 - 74.997 - 0.014 - 74.979 - 75.010 O2 - 150.253 0.006 - 150.275 - 0.016 - 150.247 - 150.290 N - 54.491 0.001 - 54.508 - 0.014 - 54.490 - 54.522 N2 - 109.494 0.008 - 109.516 - 0.013 - 109.486 - 109.529 NO - 129.867 0.006 - 129.891 - 0.016 - 129.861 - 129.907 N2 O - 184.504 0.008 - 184.532 - 0.019 - 184.495 - 184.550 80 Xét phản ứng: (1) Sinh mạch (khơi mào): 2NO → N2O + O = [- 184.496 + (- 74.979)] – 2.(- 129.861) H 298K = 0.246 au = 156 kcal/mol = [- 184.550+ (- 75.010)] – 2.(- 129.907) G298K = 0.253 au = 159 kcal/mol Thấy phản ứng khơng thể tự diễn biến G298K > phản ứng thu nhiệt H 298K > Do đó, cần đun nóng hỗn hợp phản ứng N2 O → N + O = [-109.486+ (- 74.979)] – (-184.550) H 298K = 0.09 au = 57 kcal/mol = [- 109.529+ (- 75.010)] – (- 184.550) G298K = 0,01 au = 6,3 kcal/mol Thấy phản ứng tự diễn biến G298K > phản ứng thu nhiệt H 298K > (2) Phát triển mạch: k N+O NO + O  2 = [- 54.490+ (- 150.247)] - [- 129.861+ (- 74.9795)] H 298K = 0.11 au = 69 kcal/mol = [- 54.522+ (- 150.2901)] - [- 129.907+ (- 75.010)] G298K = 0.11 au = 69 kcal/mol Thấy phản ứng khơng thể tự diễn biến G298K > phản ứng thu nhiệt H 298K > 81 k N + NO  N2 + O = - 109.487+ (- 74.979) - [- 54.490+ (- 129.8615)] H 298K = - 0.17 au = - 107 kcal/mol = [- 109.529+ (- 75.010)] - [- 54.522+ (- 129.907)] G298K = - 0.11 au = - 69 kcal/mol Thấy phản ứng tự diễn biến G298K < phản ứng tỏa nhiệt H 298K < (3) Ngắt mạch: k4 2O + M  O2 + M k 4 = ( - 150.247) - 2.( - 74.979) H 298K = - 0.289 au = - 181 kcal/mol = ( - 150.291) - ( - 75.010) G298K = - 0.27 au = - 169 kcal/mol Thấy phản ứng tự diễn biến G298K < phản ứng tỏa nhiệt H 298K < Nhiệt tỏa đƣợc dùng cho phản ứng khơi mào phản ứng phát triển mạch (4) Phản ứng chung: NO → N2 + O2 = [- 109.487+ (- 150.247)] – 2.(- 129.861) H 298K = - 0.02 au = - 12 55 kcal/mol = [- 109.487+ (- 150.247)] – 2.(- 129.861) G298K = - 0.02 au = - 12 55 kcal/mol Thấy phản ứng tự diễn biến G298K < phản ứng tỏa nhiệt H 298K < 82 Nhiệt tỏa phản ứng (N2O → N2 + O) phản ứng ngắt mạch đƣợc dùng dƣ cho phản ứng khơi mào phản ứng phát triển mạch Kết phản ứng chung phản ứng tỏa nhiệt Do đó, cần đun nóng hỗn hợp phản ứng thời điểm đầu Nhƣ vậy, việc tính tốn lí thuyết tính thốn hóa học lƣợng tử cho kết phù hợp Phản ứng 2NO → N2 + O2 xảy theo chế nêu 83 KẾT LUẬN Sau thời gian nghiên cứu, thu đƣợc số kết nhƣ sau: Đã có đƣợc kiến thức cần thiết, hóa học lƣợng tử, phƣơng pháp tính gần hóa học lƣợng tử, nhiều phần mềm tính tốn hóa học lƣợng tử kiến thức quan trọng động hóa học Chọn phƣơng pháp bán kinh nghiệm phù hợp DFT - B3LYP phần mềm Gaussian 09 để tính tham số hóa học lƣợng tử cho chất N, O, N2, O2, NO, N2O, NOO, NNO, ONNO Tối ƣu hóa cấu trúc 123 cấu tử bao gồm chất phản ứng, trạng thái trung gian, trạng thái chuyển tiếp sản phẩm; xác định đƣợc tham số cấu trúc nhƣ: độ dài liên kết, góc liên kết, tính lƣợng tối ƣu, lƣợng điểm đơn cấu tử Từ xây dựng đƣợc đƣờng cong phản ứng, tính 0 đƣợc H 298K , H 298K , Ea phản ứng thành phần sở kiểm nghiệm đƣợc chế phản ứng: NO → N2 + O2 Việc tính tốn lí thuyết tính tốn theo phƣơng pháp hóa học lƣợng tử cho kết hoàn toàn phù hợp với kết thực nghiệm Do đó, ta kết luận phản ứng NO → N2 + O2 xảy theo chế gồm giai đoạn sau : (1) Sinh mạch (khơi mào): 2NO → N2O + O (1) N2O → N2 + O (2) k1 2NO  N2 + 2O (2) Phát triển mạch: k N+O NO + O  (3) k N + NO  N2 + O (4) 84 (3) Ngắt mạch: k4 2O + M  O2 + M k 4 * Cơ chế phản ứng có phương trình động học phù hợp với thực nghiệm là: [ ] 85 [ ][ ] ỨNG DỤNG TRONG GIẢNG DẠY HÓA HỌC TRUNG HỌC PHỔ THƠNG Do đặc thù cơng việc, xin đƣa số ứng dụng nghiên cứu việc giảng dạy hóa học phổ thông: Ứng dụng 1: Sử dụng kết nghiên cứu Chƣơng 2: HỆ CHẤT NGHIÊN CỨU VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU  Chƣơng Cacbon – Nitơ: hóa học lớp 11 - Vấn đề ô nhiễm môi trƣờng khí NO sinh - Sự hình thành mƣa axit, tác hại mƣa axit - Những tác dụng tác hại khí N2O ngƣời, đặc biệt nguy hiểm thiếu niên  Chƣơng Oxi – lƣu huỳnh: hóa học lớp 10 - Vai trị quan trọng khí oxi tự nhiên - Điều chế, sản xuất khí oxi Ứng dụng 2: Sử dụng kết nghiên cứu Chƣơng 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN  Chƣơng 7, hóa học lớp 10 - Có đƣợc nhìn định tính, định lƣợng phản ứng thuận nghịch - Một số tập tính tốn ΔEa, ΔH, ΔG dành cho học sinh giỏi 86 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Nguyễn Đình Huề, Nguyễn Đức Chuy (2003), Thuyết lượng tử nguyên tử phân tử (Tập 1,2), NXBGD, Hà Nội Đồn Minh Hùng (2015), Khảo sát thơng số nhiệt động, đường phản ứng gốc tự Etinyl (C2H) với phân tử acryonitrin (C3H3N) pha khí phương pháp tính hóa học lượng tử, Luận văn thạc sĩ, Đại học Sƣ phạm Hà Nội Nguyễn Hà Mi (2012), Khảo sát số dẫn xuất halogen, ancol, phenol axit cacboxylic phương pháp hóa học lượng tử, Luận văn thạc sĩ, Đại học Khoa học tự nhiên Hồng Nhâm (2000), Hóa vơ (Tập 2), NXBGD, Hà Nội 5.Trần Văn Nhân, Nguyễn Thạc Sửu, Nguyễn Văn Tuế (2006), Hóa lí (Tập 2),NXBGD, Hà Nội Phạm Thị Thu Ngọc (2014), Nghiên cứu lý thuyết chế phản ứng N2O + H2 pha khí xúc tác Cluster Rh5, Luận văn thạc sĩ, Đại học Sƣ phạm Hà Nội Nguyễn Hữu Phú (2006), Hóa lý Hóa keo, NXBKHKT, Hà Nội Lâm Ngọc Thiềm, Phạm Văn Nhiêu, Lê Kim Long, (2008), Cơ sở hóa học lượng tử, NXBKHKT, Hà Nội Nguyễn Ngọc Trí (2015), Bước đầu nghiên cứu động học phản ứng đơn phân tử phụ thuộc áp suất phương pháp tính hóa học lượng tử, Luận văn thạc sĩ, Đại học Sƣ phạm Hà Nội Tiếng Anh 10 A Szabo, A.D.N Ostlund (1989), Modern Quantum Chemistry: Introduction to Advanced Structure Theory, Dover Publications, Inc, Mineola New York 11 Eleen Frisch, Hrantchian, P Hrat Roy D Dennington II, Todd A Keith, John Millam,…(2009), GaussView Reference, Gaussian, Inc 87 12 Frank Jensen (2007), Introduction to Computational Chemistry (second Edition), John Wiley & Sons, Ldt, England 13 Gloria A.A Saracino, Roberto Improta, Vincenzo Barone (2003), “Absolute pKa determination for cacboxylic acids using density functional theory and the polarizable continuum model”, Chemical Physics Letters, 373, pp 411415 14 Hujun X, Meng.R, Qunfang L, Wenjun F (2011) J Chem Phys 115, 14203 – 14208 15 Hujun X, Meng.R, Qunfang.L, Wenjun F, Fang Y (2011) J Chem Phys 116, 7776 – 7781 16 John A Keith, Emily A Carter (2012), “Quantum Chemical Benchmarking, Validation, and Prediction of Acidity Constants for Substituted Pyridinium Ions and Pyridinyl Radicals”, Journal of Chemical Theory and Computation, 8, pp 3187-3206 17 Kristin S Along, George C Sheilds (2010), “Chapter Theoretical Calculations of Acid Dissociation Constants: A Review Artical”, Annual Reports in Computation Chemistry, Volum 6, pp 113-138 18.Matthew D Liptak, George C Shields (2001), “Accurate pKa Calculation for Carboxylic Acids Using Complete Basis Set and Gaussian-n Models Combined with CPCM Continuum Solvation Methods”, J Am Chem Soc, 123, pp 7314-7319 19.Vyacheslav S Bryantsev, Mamadou S Diallo, Adri C T van Duin, William A Goddard III (2009), “Evaluation of B3LYP, X3LYP and M06-Class Density Functionals for Predicting the Binding Energies of Neutral, Protonated, and Deprotonated Water Clusters”, Journal of Chemical Theory and Computation, 5, pp 1016-1026 88 PHỤ LỤC 89 90 91 92 93 94 ... chế phản ứng 2NO(k) → N2(k) + O2(k) phương pháp hóa học lượng tử? ?? Cấu trúc luận văn phần mở đầu, kết luận, tài liệu tham khảo phụ lục, nội dung luận văn gồm ba chƣơng:  Chƣơng 1: Tổng quan  Chƣơng... Nobel hóa học năm 1903) giải thích thuyết hoạt hóa (năm 1889) Theo thuyết này, tất va chạm phân tử có hiệu quả, tạo sản phẩm phản ứng Tương tác hóa học có hiệu va chạm phân tử có lượng dư so với lượng. .. lượng dư so với lượng trung bình tất phân tử Năng lượng dư gọi lượng hoạt hóa phân tử có lượng dư gọi phân tử hoạt động Năng lƣợng hoạt hóa lớn, số phân tử hoạt động ít, phần va chạm có hiệu bé,