Giáo trình cơ sở hóa học hữu cơ giáo trình dùng cho sinh viên khoa hóa tập 2

TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TP HỒ CHÍ MINH KHOA HĨA LÊ VĂN ĐĂNG GIÁO TRÌNH CƠ SỞ HÓA HỌC HỮU CƠ TẬP II (Giáo trình dùng cho sinh viên khoa Hoá) LƯU HÀNH NỘI BỘ - 2002 CHƯƠNG 9: AXIT CACBOXYLIC VÀ DẪN XUẤT CỦA AXIT CACBOXYLIC A AXIT CACBOXYLIC 9.1-Định nghóa phân loại: Định nghóa: Axit cacboxylic loại hợp chất hữu mà phân tử có chứa nhóm cacboxyl -COOH liên kết với gốc hiđrocacbon Công thức chung axit cacboxylic: R(COOH)a Trong đó: a = 1, 2, 3, số nhóm cacboxyl R gốc hiđrocacbon Phân loại: * Tùy theo đặc điểm cấu tạo gốc hiđrocabon R ta có loại axit cacboxylic khác nhau: -Axit cacboxylic no đơn chức: CnH2n+1COOH (n≥ 0) hay CnH2nO2 (n ≥ 1) -Axit cacboxylic chöa no đơn chức có nối đôi: CnH2n - 1COOH (n ≥ 2) hay CnH2n - 2O2 (n ≥ 3) -Axit cacboxylic chưa no đơn chức có nối ba: CnH2n - 3COOH (n ≥ 2) hay CnH2n - 4O2 (n ≥ 3) -Axit cacboxylic vòng no đơn chức: CnH2n - 1COOH (n ≥ 3) hay CnH2n - 2O2 (n ≥ 4) -Axit cacboxylic thơm đơn chức Ar-COOH : CnH2n - 7COOH (n ≥ 6) hay CnH2n - 8O2 (n ≥ 7) * Tùy theo số lượng nhóm cacboxyl phân tử ta có axit đơn chức (có nhóm COOH), axit đa chức (có từ nhóm COOH trở lên: axit đicacboxylic R(COOH)2 ) 9.2-Tên gọi : - Nguyên tắc gọi tên thông thường : Axit + tên lịch sử tìm axit - Nguyên tắc gọi tên quốc tế IUPAC : Axit + số thứ tự nhóm + tên nhóm (theo vần A, B, C) + tên ankan mạch + oic : ⋅ ⋅ ⋅ C − C − C − C − C − C − C OOH Công thức HCOOH CH3COOH CH3CH2 COOH CH3CH2CH2COO H (CH3)2CHCOOH Tên thông thường axit fomic axit axetic axit propionic axit n-butiric Tên quốc tế IUPAC axit metanoic axit etanoic axit propanoic axit butanoic axit isobutiric CH3CH2CH2CH2C OOH (CH3)2CHCH2CO OH CH3(CH2)4COOH CH3(CH2)5COOH CH3(CH2)8COOH CH3(CH2)10COOH CH3(CH2)12COOH CH3(CH2)14COOH CH3(CH2)16COOH CH3(CH2)7CH=CH (CH2)7 COOH C17H33COOH C17H31COOH axit n-valeric axit 2-metylpropanoic axit pentanoic axit isovaleric axit 3-metylbutanoic axit n-caproic axit n-caprylic axit n-capric axit lauric axit miristic axit panmitic axit stearic axit oleic axit hexanoic axit heptanoic axit ñecanoic axit ñoñecanoic axit tetrañecanoic axit hexañecanoic axit octañecanoic axit cisoctadeca-9-en-1-oic axit linoleic axit cis, cis-octañeca9,12-ñien-1-oic axit cis, cis, cis- octañeca9,12,15-trien-1-oic axit xiclohexancacboxylic C17H29COOH axit linolenic C6H11COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH axit xiclohexancacboxyli c axit monocloaxetic axit ñicloaxetic axit tricloaxetic C6H5CH2COOH C6H5COOH o-CH3C6H4COOH p-CH3C6H4COOH m-CH3C6H4COOH o-ClC6H4COOH p-ClC6H4COOH m-ClC6H4COOH o-BrC6H4COOH axit phenylaxetic axit benzoic axit o-toluic axit p-toluic axit m-toluic axit o-clorobenzoic axit p-clorobenzoic axit m-clorobenzoic axit o-bromobenzoic axit 2-cloetanoic axit 2,2-ñicloetanoic axit 2,2,2-tricloetanoic axit phenyletanoic axit benzoic axit 2-metylbenzoic axit 4-metylbenzoic axit 3-metylbenzoic axit 2-clobenzoic axit 4-clobenzoic axit 3-clobenzoic axit 2-brombenzoic p-BrC6H4COOH m-BrC6H4COOH o-NO2C6H4COOH p-NO2C6H4COOH m-NO2C6H4COOH o-CH3O C6H4COOH p-CH3O C6H4COOH m-CH3O C6H4COOH o-C6H4(COOH)2 axit p-bromobenzoic axit m-bromobenzoic axit o-nitrobenzoic axit p-nitrobenzoic axit m-nitrobenzoic axit o-metoxibenzoic axit 4-brombenzoic axit 3-brombenzoic axit 2-nitrobenzoic axit 4-nitrobenzoic axit 3-nitrobenzoic axit 2-metoxibenzoic axit p-metoxibenzoic axit 4-metoxibenzoic axit mmetoxibenzoic axit phtalic axit 3-metoxibenzoic m-C6H4(COOH)2 axit isophtalic p-C6H4(COOH)2 axit terephtalic o-HOC6H4COOH axit salixylic (axit ohiñroxibenzoic) axit p-hiñroxibenzoic axit mhiñroxibenzoic axit antranilic (axit oaminobenzoic) axit p-aminobenzoic axit m-aminobenzoic axit oxalic axit malonic p-HOC6H4COOH m-HOC6H4COOH o-H2NC6H4COOH p-H2NC6H4COOH m-H2NC6H4COOH HOOC-COOH HOOC-CH2COOH HOOC-(CH2)2COOH HOOC-(CH2)3COOH HOOC-(CH2)4COOH axit benzen-1,2 ñicacboxylic axit benzen-1,3 ñicacboxylic axit benzen-1,4 ñicacboxylic axit 2-hiñroxibenzoic axit 4-hiñroxibenzoic axit 3-hiñroxibenzoic axit 2-aminobenzoic axit 4-aminobenzoic axit 3-aminobenzoic axit etanñioic axit propanñioic axit sucxinic axit butanñioic axit glutaric axit pentanñioic axit añipic axit hexanñioic CH3-CH-COOH OH axit lactic axit 2-hiñroxi-propannoic CH2=CH-COOH CH2=CHCH2COOH CH2=C(CH3)COO H axit acrilic axit vinylaxetic axit propenoic axit but-3-en-1-oic axit metacrilic axit 2-metyl-propenoic C6H5CH=CHCOOH CH≡C-COOH CH3-C≡C-COOH 2,4,6-(CH3)3 C6H2COOH axit xinamic axit 3-phenyl-propenoic axit propiolic axit tetrolic axit mezitoic axit propinoic axit but-2-in-1-oic axit 2,4,6-trimetylbenzoic Công thức cấu tạo số axit thường gặp: COOH axit benzoic COOH O2N axit p-nitrobenzoic COOH axit phtalic COOH COOH NO2 COOH COOH CH3 axit o-toluic COOH COOH Br axit terephtalic axit p-bromobenzoic axit isophtalic COOH CH3 axit phenylaxetic COOH COOH COOH CH2COOH COOH OH axit salixilic CH3 axit p-toluic axit m-toluic Cl CHCH COOH CH3 axit 3-(p-clophenyl)butanoic NO2 axit 2,4-ñinitrobenzoic CH2 CH2 COOH axit 3-phenylpropanoic HOOOC C C COOH H H H axit maleic (Z-cis) CH3(CH2)7 C C H HOOOC axit fumaric (E-trans) (CH2)7OOH H H axit oleic (Z-cis) CH3 C C COOH H H axit isocrotonic (Z-cis) HO H COOH H OH COOH H HO H COOH C C CH3 H axit crotonic (E-trans) COOH OH H COOH H H COOH OH OH COOH COOH C C H C C (CH2)7COOH CH3(CH2)7 H axit elaiñric (E-trans) CH3-CH-COOH CH=C-COOH CH3 OH axit lactic axit metacrilic H COOH OH CH OH HO COOH H CH OH axit D -tactric axir L-tactric axir meso-tactric axir D-glixeric axir L-glixeric CH2=C-CH=CH-COOH CH3CH2CH2 axit 4-propylpenta-2,4-dienoic HOOC COOH CH3-CH-CH -CH2-COOH axit butan-1,2,3-tricacboxylic COOH COOH HOOC-CH2-C-CH2-COOH COOH OH HOOC COOH axit xitric axit bezen-1,3,5-tricacboxylic axit xiclohexancacboxylic (axit trimezinic) Có thể gọi theo danh pháp hợp lý có số vị trí: α, β, γ, δ, ε, ω , : ω ε δ γ β α C − C − C − C − C − C − C OOH Thí dụ: CH3CH2CHCOOH CH3 axit α -metylbutiric CH3CH - CH-CH2-COOH CH3 CH3 axit β , γ -ñimetylvaleric CH2CH2CH2COOH axit γ -phenylbutyric CH3CH-CH-CH2-COOH CH-CH-CH2-COOH CH2CH2CHCOOH Br CH3 Cl Cl Cl CH3 axit γ -clo- α -metylbutyric axit γ -brom-β -metylvaleric axit β , γ -diclo-γ-phenylbutyric Tên muối axit cacboxylic : Tên cation + tên axit với đuôi -ic đổi thành đuôi -at Thí dụ: CH3COOK: Kali axetat ; (CH3COO)2Ca: Canxi axetat HCOONH4: Amoni fomiat ; C17H35COONa: Natri stearat CH3CH-CH-CH2-COONa COOK CH2CH2CHCOOLi Cl Br CH3 CH3 Kali benzoat Natri γ -brom-β -metylvalerat Liti γ-clo- α -metylbutyrat (Natri-4-brom-3-metylpentanoat) (Liti-4-clo-2-metylbutanoat) 9.3-Điều chế : 9.3.1-Phương pháp oxi hóa : ♦ Oxi hóa ankan cao (từ 25 đến 30 nguyên tử cacbon) oxi không khí nhiệt độ 80 - 1200C có mặt xúc tác muối mangan, với lượng kiềm nhỏ, bẻ gãy mạch cacbon thành hỗn hợp axit béo (từ đến 25 nguyên tử cacbon), phản ứng ứng dụng công nghiệp xà phòng Qúa trình phản ứng: tạo thành peoxit → xeton → axit cacboxylic : RCH2CH2R + O2 RCH-CH2R R C CH2R xt H2O O-O-H O xeton hiñropeoxit RCOOH + RCOOH axit cacboxylic ♦ Oxi hóa anken: chất oxi hóa mạnh hỗn hợp sufocromic (K2Cr2O7 + H2SO4), hỗn hợp sunfo-pemanganat (KMnO4 + H2SO4) bẻ gãy nối đôi tạo thành hỗn hợp axit cacboxylic hoaëc xeton: 5RCH=CHR/ + 8KMnO4 + 12H2SO4 → 5RCOOH + 5R/COOH + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O Thí duï: 5CH3CH3CH=CHCH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 → 5CH3CH2COOH + 5CH3COOH + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O ♦ Oxi hóa hiđrocacbon thơm (aren) có mạch nhánh : Các chất oxi hóa: KMnO4 hoaëc K2Cr2O7 hoaëc K Cr2 O Ar-R ⎯KMnO ⎯⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ ⎯→ Ar-COOH Thí duï: CH3 + 2KMnO4 Toluen COOK + 2MnO2 + KOH + H O Kalibenzoat COOK + HCl COOH + KCl Axit benzoic 1/ + KMnO4 CH2 CH2 CH3 2/ + HCl n-propylbenzen O2 N CH3 p-nitrotoluen COOH + CH3 COOH axit benzoic axit axetic o K2Cr2O7, H2SO4, t C O2 N COOH axit p-nitrobenzoic CH 1/ KMnO , OH , toC COOH Br Br 2/HCl o-bromtoluen axit o-brombenzoic Điều chế axit benzoic cách cho không khí qua toluen 100oC, áp suất atm có xúc tác muối coban naphtalenat; oxi hóa o-xilen naphtalen oxi không khí có mặt xúc tác V2O5 tạo axit phtalic: CH3 Than đá dầu mỏ (rifoming xúc tác ) o + O2 , t C, p , xt CH3 CH3 + O2, V2O5 COOH axit benzoic to C COOH COOH axit phtalic ♦ Oxi hoùa ancol bậc anđêhit: Oxi hóa rượu: RCH2OH + [O] → RCOOH + H2O ⎯ ⎯⎯ → RCOOH RCH2OH ⎯KMnO Thí dụ: giấm ⎯⎯⎯ ⎯→ CH3COOH + H2O CH3CH2OH + O2 ⎯Men [O] CH3 CH2 CHCH2 OH CH CH2 CHCOOH KMnO4 CH3 CH3 2-metylbutanol-1 axit 2-metylbutanoic [O] CH3 CHCH OH KMnO4 CH rượu isobutylic CH3 CHCOOH CH3 axit isobutyric Oxi hóa anđehit: RCH=O + [O] → RCOOH KMnO ⎯⎯ ⎯→ RCOOH RCH=O ⎯⎯ 2+ o ,t C Thí dụ: 2CH3CH=O + O2 ⎯Mn ⎯ ⎯ ⎯⎯→ 2CH3COOH 2+ o ,t C 2CH2=CH-CH=O + O2 ⎯Mn ⎯ ⎯ ⎯⎯→ 2CH2=CH-COOH KMnO ⎯⎯ ⎯→ CH3CH2COOH CH3CH2CH=O + [O] ⎯⎯ o CH CH H2O, HgSO4, H2SO4,80 C CH3CH2OH CH3CH=O o CuO, 300 C + O2 CH3COOH Mn + O2, men giấ m Đối với rượu bậc hai xeton phải dùng chất oxi hóa mạnh HNO3 KMnO4 + H2SO4, mạch cacbon bị bẻ gãy tạo hỗn hợp axit cacboxylic có mạch cacbon nhỏ ban đầu: CH 3CH 2CH 2CHCH OH [O] a CH CH COOH + CH COOH b 3 [O] CH3CH 2CH C CH3 b CH3CH 2CH 2COOH + CO2 + H2O O a 9.3.2-Phương pháp thủy phân: Thủy phân dẫn xuất axit: clorua axit, anhiđrit axit, este, amit, nitrin, đem thủy phân cách đun sôi với dung dịch kiềm dung dịch axit vô làm xúc tác : R C O Y H hoặ c OH + H2O Trong -Y: -Cl -OCOR/ -OR/ -NH2 Thí dụ: R C O OH + H Y : clorua axit : anhiñrit axit : este : amit H + , t oC CH3COCl + H2O ⎯⎯ ⎯⎯→ CH3COOH + HCl axetyl clorua axit axetic H + , t oC (CH3CO)2O + H2O ⎯⎯ ⎯⎯→ 2CH3COOH anhiñrit axetic axit axetic CH3COOC2H5 + H2O etyl axetat H + CH3COOH + C2H5OH axit axetic rượu etylic t oC CH3CONH2 + H2O + HCl ⎯⎯⎯→ CH3COOH + NH4Cl axetamit axit axetic Thủy phân dẫn xuất nitrin: R-Cl + KCN→ R-C≡N + KCl - o + H hoaëc OH , t C ⎯⎯⎯⎯⎯ ⎯→ RCOOH + NH3↑ RC≡N + 2H2O ⎯⎯ hoaëc: Ar-Cl + KCN→ Ar-C≡N + KCl + - o H hoaëc OH , t C Ar-C≡N + 2H2O ⎯⎯ ⎯⎯⎯⎯⎯ ⎯→ Ar-COOH + NH3↑ Thí dụ: hCH3CH2CH2CH2Cl + KCN → CH3CH2CH2CH2 C≡N + KCl n-butyl clorua n-valeronitrin (pentannitrin) o t C ⎯→ CH3(CH2)3COOH + NH4Cl CH3(CH2)3C≡N + 2H2O + HCl ⎯⎯ axit n-valeric o t C ⎯→ CH3(CH2)3COONa + NH3↑ CH3(CH2)3C≡N + 2H2O + NaOH ⎯⎯ natri n-valerat CH3CH2CH2CH2COONa + HCl→ CH3CH2CH2CH2COOH + NaCl axit n-valeric CH2 Cl + NaCN h CH2 CN + NaCl benzyl clorua phenylaxetonitrin CH2 CN + 4H2 O + H2 SO4 2 CH2 COOH + (NH4 )2 SO4 phenylaxetonitrin axit phenylaxetic Sơ đồ điều chế axit thơm qua giai đoạn tạo muoái diazoni: ArH → ArNO2 → ArNH2 → ArN2+ → ArC≡N → ArCOOH h/c nitro amin ion diazoni nitrin axit Thí dụ: NO2 HNO3 H2SO4 + NaNO3 [H] Fe + HCl benzen nitrobenzen - N2 Cl NH2 CuCN CN H2O HCl COOH HCl phenyldiazoni benzo axit benzoic nitrin clorua anilin hNgoài thủy phân dẫn xuất gem-trihalogen : Cl Cl + 3H2O Cl R C KOH R C OH OH OH R C O OH + H2O Thí dụ: thủy phân clorofom CHCl3: CHCl3 + 4NaOH → HCOONa + 3NaCl +2H2O clorofom natrifomiat HCOONa + HCl → HCOOH + NaCl natrifomiat axit fomic Cl C Cl 1/+ H2O, OH askt 2/ + HCl Cl benzotriclorua CH3 + Cl toluen COOH axit benzoic 9.3.3-Đi từ hợp chất magiê: khan ⎯ ⎯⎯→ RMgBr RBr + Mg ⎯ete R MgBr + O=C=O R C O MgBr + H2O O R C O + H O MgBr R C O OH + Mg Br OH Thí dụ: CH3 CH CH CH3 + +H + Mg + CO2 C2 H C COOH C2 H C Cl C2 H C MgCl C2 H5 C COOMgCl ete CH3 CH CH CH3 axit etylñimetylaxetic tert-pentyl clorua (2,2-ñimetylbutanoic) + HCl + Mg (CH )3 C-Cl tert-butylclorua (CH )3 C-OH rượ u tert-butylic + CO2 (CH3 )3 C-MgCl (CH3 )3 C-MgCl (CH3 )3 C-COOMgCl + +H (CH )3 C-COOH axit trimetylaxetic Hoặc điều chế axit thơm: khan ⎯ ⎯⎯→ ArMgBr ArBr + Mg ⎯ete ArMgBr + CO2 → ArCOOMgBr + ArCOOMgBr + H2O ⎯H⎯→ ⎯ ArCOOH + Mg(OH)Br Thí dụ: + CO2 + Mg CH3 CH CH CH C2 H C2 H p-brom-sec-butylbenzen CH3 Br CH3 CH3 + Br CH3 mezitilen COOMgBr MgBr Br CH3 CH3 + Mg CH3 bromomezitilen + +H CH3 CH C2 H COOH CH3 CH C2 H axit p-sec-butylbenzoic COOMgBr COOH MgBr CH3 CH3 CH3 CH3 + CH3 + CO2 +H CH3 CH3 CH3 axit mezitoic 9.3.4-Phương pháp cacbonyl hóa: ♦ Tương tác cacbon oxit với kiềm với ancolat kiềm nhiệt độ 120-130oC áp suất cao : R O Na + CO H O Na + CO to C, p cao to C, p cao R C ONa O H R C OH O H C ONa O H H C OH O ♦ Tương tác cacbon oxit nước với anken, có mặt niken cacboxyl làm xúc tác : Tổng hợp Reppe: CH2 =CH2 + CO Ni(CO)4 CH2 CH2 H2O C O CH CH C OH O Cải biên phương pháp cách cho CO tác dụng với olefin dung dịch H2SO4 đặc (tổng hợp Haffe-Koch): CH3 CH=CH2 + H + CH CHCH CO + H2O CH3 CH CH C OH O Giai đoạn khơi mào phản ứng: BF3 + HX H [BF3 X] H [BF3 X] + CH2 =C(CH3 )2 (CH3 )3 C + [BF3 X] Giai đoạn phát triển maïch: (CH3 )3 C + CH2 =C(CH )2 (CH3 )3 C-CH2 -C(CH3 )2 (CH3 )3 C-CH2 -C(CH )2 + nCH =C(CH )2 CH3 (CH3 )3 C-(-CH2 -C-)n-CH2 -C(CH )2 CH3 Giai đoạn tắt mạch: + Có thể kết hợp với anion phức: CH (CH3 )3 C-(-CH2 -C-)n-CH2 -C(CH )2 + [BF3 X] CH CH (CH3 )3 C-(-CH2 -C-)n-CH2 -C(CH3 )2 + BF3 CH X + Có thể tách H+ : CH3 (CH3 )3 C-(-CH2 -C-)n-CH2 -C(CH3 )2 CH3 CH3 (CH3 )3 C-(-CH2 -C-)n-CH=C(CH3 )2 + H CH3 CH3 (CH3 )3 C-(-CH2 -C-)n-CH2 -C(CH3 )2 CH3 CH3 (CH3 )3 C-(-CH2 -C-)n-CH2 -C=CH2 + H CH3 CH3 hay : ♦-Cơ chế trùng hợp anion: Thí dụ: Phản ứng trùng hợp nitroetilen có xúc tác kiềm xảy theo chế anion xảy ba giai đoạn: + Giai đoạn khơi mào phản ứng: δ CH2 =CH NO2 + OH HO-CH2 -CH-NO2 + Giai đoạn phát triển mạch: δ HO-CH2 -CH-NO2 + (n - 1)CH2 =CH NO2 HO-CH2 -CH-(-CH2 -CH-)n -CH2 -CH-NO2 NO2 NO2 + Giai đoạn tắt mạch: Có thể thủy phân: HO-CH2 -CH-(-CH2 -CH-)n -CH2 -CH-NO2 + H2 O NO2 NO2 HO-CH2 -CH-(-CH2 -CH-)n -CH2 -CH2 -NO2 + OH NO2 NO2 hoaëc : HO-CH2 -CH-(-CH -CH-)n -CH2 -CH-NO2 + H NO2 NO2 HO-CH2 -CH-(-CH2 -CH-)n -CH2 -CH2 -NO2 NO2 NO2 Sự trùng hợp dien liên hợp nhờ xúc tác kim coi thuộc chế trùng hợp anion ♦-Các loại phản ứng trùng hợp: ♦-Trùng hợp thường (một loại mônôme): Là loại pôlime mônôme tạo nên Thí dụ: Các pôlime PVC, PE, PP, PS, PA, Cao su buna, poâlimetil metacrilat (thủy tinh hữu cơ) v.v phản ứng trùng hợp thường tạo nên Các đơn vị mắt xích phân tử pôlime xếp trật tự theo kiểu sau đây: + Kiểu kết hợp đầu với ñuoâi: CH2 CH CH2 CH CH2 CH R R R + Kiểu đầu với đầu, đuôi với đuôi: CH2 CH CH CH2 CH2 CH CH CH2 R R R R + Kiểu xếp hỗn độn vô trật tự: CH2 CH CH CH CH CH CH CH2 CH CH R R R R R Kiểu trật tự xếp đặc điểm cấu tạo mmônôme điều kiện tiến hành phản ứng định Các pôlime có trật tự xếp đơn vị mắt xích monôme theo kiểu “đầu với đuôi“: pôlivinil axetat, pôlivinil clorua, pôlistiren Tuy nhiên hòan toàn có kiểu xếp nhất, mà có kiểu chiếm ưu ♦-Đồng trùng hợp: Đồng trùng hợp trùng hợp hỗn hợp mônôme tạo thành pôlime, loại mônôme tham gia phản ứng nằm mạch pôlime Sản phẩm trưởng hợp gọi chất côpôlime , hay chất đồng trùng hợp Hai loại mônôme A B cho đồng trùng hợp tạo thành côpôlime (-A-B-)n sau: nA + nB → (-A-B-)n Thí dụ: -Cao subuna-S loại côpôlime thu đồng trùng hợp butien-1,3 stiren: nCH2 =CH-CH=CH2 + nCH2=CH : o t C, xt (-CH2 -CH=CH-CH2 -CH-CH2 -)n -Chất côpôlime vinil clorua vinil axetat bền vững , đàn hồi , hẳn tính chất PVC PA o t C, xt nCH2 =CH + nCH2 =CH Cl O-C-CH O (-CH2 -CH-CH2 -CH-)n O-C-CH3 Cl O -Đồng trùng hợp acrilonitrin vinylaxetat côpôlime tốt pôlime trùng hợp riêng rẽ: o t C, xt nCH2 =CH + nCH2 =CH CN O-C-CH O (-CH2 -CH-CH2 -CH-)n O-C-CH3 CN O -Esre axit malêic khả tự trùng hợp sẵn sàng tham gia đồng trùng hợp với stien: o t C, xt H H (-CH-CH-CH2 -CH-)n + nCH2 =CH n C=C COOC6 H5 C6 H5 OOC C6 H5 OOC COOC6 H5 ♦-Đồng trùng hợp khối (Bloc côpôlime): pôlime tạo thành gọi côpôlime khối Chuỗi mắt xích pôlime gồm khối lớn riêng loại mônôme, khối loại mônôme lại đến khối loại mônôme khác: − (A ) n − (B) n − (A ) n − (B) n − Thí dụ: Chất côpôlime khối tạo thành đồng trùng hợp khối cao su thiên nhiên pôlicloropren xuất tính chất q giá kết hợp với ưu điểm pôlime riêng biệt bền vững benzen dầu: (-CH2 -CH=CH-CH2 -)n + (-CH2 -CH=CH-CH2 -)n CH3 Cl -(-CH2 -CH=CH-CH -)n -(-CH2 -CH=CH-CH2 -)n - Cl CH3 ♦-Đồng trùng hợp ghép: Đồng trùng hợp gắn pôlime thứ vào mạch pôlime thứ Chất pôlime pôlime đơn giản côpôlime Chất pôlime tạo thành đồng trùng hợp ghép gọi côpôlime-ghép Sơ đồ cấu tạo côpôlime-ghép biểu diên sau: A B A D D B A B A D D D D B A B A D D B D Thí dụ: Côpôlime stiren viniliđen clorua là: Cl ( CH2 CH CH2 C )n Cl Tiến hành trùng hợp ghép với vinil axetat, tạo côpôlime-ghép mà mạch nhánh đơn vị mắt xích vinil axetat: Cl ( CH2 CH CH2 C )n + CH=CH2 Cl OOCCH Cl Cl CH CH CH2 CH CH CH C CH CH CH2 C CH CH2 CHOOCCH3 CHOOCCH CH CH2 CHOOCCH3 CHOOCCH CH CH2 CHOOCCH3 CHOOCCH Cl C CH2 CHOOCCH CH2 CHOOCCH CH2 CHOOCCH 14.4.3-Trùng ngưng: Định nghóa: Quá trình nhiều phân tử nhỏ (mônôme) kết hợp với thành phân tử lớn (pôlime) đồng thời giải phóng phân tử nhỏ đơn giản H2O , HCl , NH3 gọi phản ứng trùng ngưng Thí dụ: -Phản ứng trùng ngưng axit oxiunđêcanôic: nHO(CH )10 COOH ⎯⎯→ H[−O(CH )10 CO−] n OH + ( n − 1)H O axit oxiunđecan oic xt -Phản ứng trùng ngưng hexametilenđiamin axit ipic tạo tơ nilon 6,6: nH2 N(CH2 )6 NH2 + nHOOC(CH2 )4 COOH hexametilenñiamin axit añipic H-[-NH(CH )6 NHCO(CH2 )4 CO-]n -OH + (2n - 1)H2 O nilon-6,6 Điều kiện cấu tạo mônôme: -Phải có từ nhóm chức có khả phản ứng trở lên Hai nhóm chức giống khác -Những mônôme có nhóm chức tạo pôlime có cấu tạo mạch thẳng -Những mônôme có nhóm chức tạo pôlime có cấu tạo mạng lùi không gian chiều Thí dụ: glixêrin + axit o-phtalic → tạo pôlime gliptal có cấu tạo không gian chiều ⇒ Như điều kiện phản ứng trùng ngưng phụ thuộc vào chất số nhóm chức mônôme Số nhóm chức định dạng cấu tạo pôlime hình thành: cấu tạo dạng thẳng cấu tạo dạng không gian chiều ♦-Các loại phản ứng trùng ngưng: -Phản ứng trùng ngưng este hóa : tạo pôlieste: n HO-(CH2)xCOOH → H-[-O(CH2)xCO-]n-OH + (n-1) H2O nHO-(CH2)xOH + nHOOC-(CH2)xCOOH → H-[-O-(CH2)xOOC-(CH2)xCO-]n-OH + (2n-1) H2O CH2OHCHOHCH2OH + HOOC(CH2)xCOOH → pôlime có cấu tạo mạng lưới không gian thí dụ: etilenglicol tác dụng với axit terephtalic: nHOCH2CH2OH + nHOOCC6H4COOH → (-O-CH2CH2OCOC6H4CO-)n + 4nH2O -Phản ứng trùng ngưng anhiđrit hóa: tạo pôlianhiđrit n HOOC-(CH2)xCOOH → HO-[-OC(CH2)xCOO-]n-H + (n - 1)H2O -Phản ứng trùng ngưng amit hóa: tạo pôliamit: n H2N-(CH2)xCOOH → H-[-NH(CH2)xCO-]n-OH + (n - 1)H2O nH2N-(CH2)xNH2 + nHOOC-(CH2)xCOOH → H-[-NH(CH2)xNHCO-(CH2)xCO-]n-OH + (2n - 1)H2O thí dụ: hexametilenđiamin trùng ngưng với axit ipic cho nilon 6,6: nH2N-(CH2)6NH2 + nHOOC-(CH2)4COOH → H-[-NH(CH2)6NHCO-(CH2)4CO-]n-OH + (2n - 1)H2O -Phản ứng trùng ngưng phenol fomanđêhit tạo phenolfomanđêhit: + Nhựa rerol có cấu tạo mạch thẳng: OH OH (n + 2) + (n +1)HCH=O + H OH CH2 OH CH2 n + (n +1)H2 O OH OH hoaëc : + nHCH=O n CH2 + H n + nH2 O + Nhựa rerit có cấu tạo mạng lưới không gian: CH2 OH CH CH OH + HCH=O CH - OH CH OH OH CH2 CH OH CH CH2 OH CH2 OH OH Hoaëc : CH OH CH + HCH=O CH2 CH2 - OH + H2 O n CH2 -Phaûn ứng trùng ngưng anilin với anđehit fomic: Trong môi trường axit yếu bazơ tạo thành polime có cấu tạo mạch thẳng, nhựa dễ nóng chảy: (n +2) NH2 + (n + 1)HCH=O NH CH2 NH CH2 n NH2 + (n + 1)H2 O Trong môi trường axit mạnh chủ yếu tạo thành sản phẩm polime có cấu tạo không gian chiều, nhựa không nóng chảy, không bị hòa tan: NH2 + HCH=O CH2 CH2 CH2 NH CH2 NH CH2 NH + H2O CH2 NH CH2 CH2 NH CH2 CH2 NH CH2 -Urê trùng ngưng với fomanđêhit tạo nhựa urêfomanđêhit (tạo pôlime có cấu tạo mạng lưới không gian): H-C=O + H2 N-C-NH H O HOCH2 -N-C-NH2 + O=C-H HO H HOCH2 -N-C-NH-CH2 OH HOH HOCH2 -N-C-NH2 HO HOCH2 -N-C-NH-CH OH HOH +HCHO, ure -CH2 -NCH2 N-CH2 -N-C-N O=C O CH2 N-CH2 -N-C-N H2 C O -N-CH2 - Hay viết: O CH2 N C N + 4nH2 O CH2 CH2 N CH2 n N C O 2n-NH-C-NH + 4nHCH=O H OH -Phản ứng trùng ngưng siloxan tạo thành pôlisilôxan: + Có cấu tạo mạch thẳng: nHO CH3 Si OH HO [ CH3 Si O ]n H + nH2 O CH3 CH3 + Có cấu tạo mạng lưới không gian: CH3 OH 4nHO Si OH + nHO Si OH CH3 OH CH3 CH3 Si O CH3 CH3 Si CH3 O CH3 Si O Si O + 6nH O O CH3 Si CH3 n O ♦-So sánh phản ứng trùng hợp trùng ngưng: TRÙNG HP TRÙNG NGƯNG Các mônôme kết hợp với Các mônôme kết hợp với theo phản ứng dây thành đime, tetrame, truyền nhanh octame, v.v bước chậm chạp Không có phân tử nhỏ Có phân tử nhỏ đơn loại trừ qúa trình giản, H2O loại trừ phản ứng qúa trình phản ứng Nồng độ mônôme giảm dần Các mônôme biến qúa trình phản ứng trong giai đoạn đầu phản ứng Pôlime tạo thành nhanh Pôlime tạo thành chậm, phân tức thời, khối lượng tử lượng pôlime tăng lên dần pôlime thay đổi qúa dần trình phản ứng Kéo dài thời gian phản ứng, Kéo dài thời gian phản ứng, tăng hiệu suất pôlime, phân tử lượng pôlime ảnh hưởng đến phân tử tăng lượng 14.5-Cao su: ♦-Cao su thiên nhiên: Trên giới có 500 loài cho cao su Rừng cao su nứớc ta chủ yếu loài Hevêa brasiliensis thực dân Pháp đưa sang trồng thử lập đồn điền nước ta từ năm 70 kỉ 19 Nam ♦-Mủ cao su cao su thô: Mủ cao su: Trích cao su để thu nhựa hay mủ cao su, hay latex Mủ cao su hệ phân tán nước tiểu phân có đường kính 5.104mm (0,5 microng mét) Khi cho bay hơi, nức mủ cao su có 30-40% thành phần rắn Trong chất rắn có 90% hiđrocacbon, 10% thành phần khác: prôtit, nhựa, sáp, chất béo, muối vô số men Mủ cao su có pH khảng 6,4 - 6,8 Cao su thô: Người ta làm đông tụ mủ cao su để lấy cao su thô cách xông khói (cách làm trước đây), hay dùng axit axêtic axit fomic (cách làm nay) Cao su lấy từ mủ cách làm đông tụ gọi cao su thô hay cao su sống, có màu nêu đen Một dạng co su hô crếp Thành phần trung bình cao su thô: 92-94% -Hiđrôcacbon (C5H8) (cao su): -Nước: 0,5-1,2% -Prôtit: 0,15-0,5% -Các chất chiết xeton: 2,5-3,2% Sau tinh chế loại bỏ tạp chất cao su thô thu cao su tinh khiết ♦-Cấu tạo cao su thiên nhiên: Người ta xác định cấu tạo cao su thiên nhiên dựa vào số tính chất sở kiện thực nghiệm sau: -Dựa vào kết qủa phân tích nguên tố, cao su có công thức nguyên đơn giản C5H8, có cấu tạo đại phân tử (vì áp suất = dung dịch có đặc tính keo) -Không chưng cất được, 3000C bị phân hủy cho izôpren Như cao su coi là pôlime izôpren: (C5H8)n: (C5 H8 )n o 300 C nCH2 =C-CH=CH2 CH3 -Tham gia phản ứng coäng : H2 , Br2 , HCl , HBr ,.v.v Trong mắt xích phân tử cao su có chứa liên kết đôi (-CH2 -C=CH-CH2 -)n CH3 + H2 (-CH2 -CH-CH -CH2 -)n Ni, to C CH3 + Br2 (-CH2 -CBr-CHBr-CH2 -)n CH3 + HCl (-CH2 -CCl-CH2 -CH2 -)n CH3 + HBr (-CH2 -CBr-CH -CH2 -)n CH3 ♦-Phản ứng với ôzôn tạo thành ôzônit thủy phân cho sản phẩm đicacbonil: (-CH2 -C=CH-CH2 -)n + nO3 CH3 O O (-CH2 -C-O-CH-CH2 -)n CH O O (-CH2 -C-O-CH-CH -)n + nH2 O CH3 nO=C-CH2 -CH2 -CH=O + nH2 O2 CH3 anđê h it lêv ulic ♦-Khối lượng phân tử khoảng: 50 000-3 000 000 đvC, n > 20 000 -Dựa vào kết qủa nghiên cứu quang phổ Roentgen, cao su có cấu hình cis: CH3 CH2 H C C CH2 CH2 CH3 H C C C CH2 H CH3 cấu hình củ a phâ n tử cao su (dạ ng cis) CH2 C CH2 ♦-Tính chất cao su thiên nhiên: -Trạng thái: Cao su tồn trạng thái: kết tinh, rắn vô định hình, đàn hối dẻo trạng thái đàn hồi trạng thái trung gian vô định hình dẻo trạng thái dẻo trạng thái chất lỏng có độ nhớt cao -Tính tan: Cao su tan hiđrocacbon ( benzen, esxăng, dầu thông ) dẫn xuất halogen (như clorofoc); không tan trong dung môi phân cực (như nước rượu, axêton) Khi hòa tan cao su thường phồng lên mạnh Các dung dịch cao su loãng có độ nhớt cao, độ nhớt tỉ lệ với hệ số trùng hợp -Sự tự oxi hóa: Cao su để lâu không khí giảm tính bền học, tính đàn hồi, đồng thời tính tan cao su tăng lên nhiều dung môi phân cực Cao su lưu hóa tương tự Sự tự ôxi hóa cao su có lẽ trước hết tạo >CH-O-O-H, sau chuyển thành nhóm: >CHOH >C=O, đồng thời xảy bẻ gãy mạch đại phân tử, điều giải thích giảm độ bền, giảm hệ số trùng hợp làm thay đổi tính chất lí cao su ♦-Sự lưu hóa cao su: Nhược điểm cao su thô: có tính đàn hồi vừ kém, vừa bị giới hạn nhiệt độ hẹp, nóng nhão trở nên dính, ngược lại lạnh cứng trở nên dòn Để khắc phục nhược điểm cần phải lưu hóa cao su Trong tất chuyển hóa hóa học cao su, quan trọng phản ứng với lưu huỳnh Phản ứng cao su với lưu huỳnh gọi sư lưu hóa cao su - phản ứng bất thuận nghịch thực nhiệt độ 130-1450C (cao nhiệt độ nóng chảy lưu huỳnh (115,5C)) tạo liên kết sunfua -S- đisufua -S-S- đại phân tử, hình thành cấu tạo mạng lưới : CH -CH -C=CH-CH2 - + S CH3 -CH -C=CH-CHSH CH3 CH -CH -C=CH-CH- + -CH2 -C=CH-CH2 SH CH3 -CH -C=CH-CHS + S -CH -C=CH-CHCH3 CH -CH2 -C=CH-CHS -CH2 -C=CH-CHCH CH3 -CH2 -C=CH-CHS CH3 -CH-C=CH-CHS S -CH-C=CH-CHS CH3 -CH2 -C=CH-CHCH3 Có thể biểu thị tượng trưng đơn giản cấu tạo cao su thô cao su lưu hóa sau: S S cao su thoâ S S S S S S S cao su lưu hóa Cao su lưu hóa có nhiều tính chất q khác với cao su không lưu hóa: tính dẻo giảm biến mất; giới hạn nhiệt độ dẻo mở rộng, khi đun nóng không mềm ra, lạnh trì đàn hồi, khả chống đứt tăng, chống mài mòn tăng, khó tan không tan dung môi hữu Trong trình lưu hóa thường kết hợp với chế hóa với nhiều thành phần khác như: chất xúc tiến lưu hóa, chất chống lão hóa, chất chống ôxi hóa, chất độn, chất màu, chất làm mềm, chất nở bọt chất phu gia khác tuỳ theo yêu cầu sử dụng -Chất xúc tiến có tác dụng làm cho trình lưu hóa trở nên nhanh hơn, hạ nhiệt độ trình lưu hóa Các chất xúc tiến vô cơ: MgO , PbO , ZnO ; chất xúc tiến hữu cơ: MBT, MBTS: N N S S S SH mecatô benzothiazol (MBT) N S S dibenzôthiazildisufua (MBTS) -Chất chống lão hóa: kìm hãm qúa trình tự oxi hóa làm cho cao su giữ bền lâu hơn, chất phản ôxi hóa như: NH phenil α naphtilamin -Chất độn: Tiết kiệm cao su thô, có tác dụng chống mòn, tăng độ dai bền, chống dầu chất độn mồ hóng, bột CaCO2, MgCO3, cao lanh, ZnO -Chất làm mềm: vazơlin, farafin, dầu máy -Các chất màu: Fe2O3 cho màu đỏ, mồ hóng cho màu đen , -Chất nở bọt dùng chế cao su xốp nhẹ ♦-Những dẫn xuất cao su thiên nhiên: -Cao su-clo hóa: Cao su thiên nhiên + Cl2 → xảy phản ứng cộng vào nối đôi phản ứng Thành phần cấu tạo cao su-clo hóa không định, phụ thuộc vào điều kiện phản ứng Nếu thành phần có 40% clo mềm, 65-68% clo rắn bền hóa học ng dụng cao su-clo hóa: chế sơn, véc ni, thuốc vẽ, dán kim loại, làm vải lọc axit kiềm, tạo màng xốp thùng điện phân -Cao su-hiđroclorua: Phản ứng cộng cao su thiên nhiên xảy theo qui tắc cộng Maccốpnhicốp ( Markovnikov) Cl (-CH2 -C=CH-CH2 -)n + nHCl CH3 (-CH2 -C-CH2 -CH2 -)n CH3 Öùng dụng: chế sơn chống thấm; tạo chất tạo màng để bọc thức ăn, hoa qủa, bọc máy móc để bảo quản vận chuyển xa lưu kho ♦-Cao su tổng hợp: -Cao su Buna (cao su pôlibutien): Cao su buna sản phẩm trùng hợp butien-1,3: nCH = CH − CH = CH ⎯⎯→ ⎯ ( −CH − CH = CH − CH −) n đivinyl Na Cao su buna Phản ứng xảy theo chế gốc tự do: Na + CH2 =CH-CH=CH2 divinyl NaCH2 -CH=CH-CH2 gố c tự NaCH2 -CH=CH-CH2 + n( + 1)CH =CH-CH=CH đivinyl gốc tự NaCH -CH=CH-CH -(CH2 -CH=CH-CH2 -)-CH2 -CH=CH-CH2 n goá c tự pô lime NaCH2 -CH=CH-CH2 -(CH2 -CH=CH-CH2 -)-CH2 -CH=CH-CH2 n gốc tự pôlime (2NaCH2 -CH=CH-CH2-(CH2 -CH=CH-CH2 -)-CH2 -CH=CH-CH2 )2 n ng dụng: làm vỏ, ruột xe loại, giầy dép, đồ dùng cao su v.v -Cao su Buna-S: ( cao su pôlibutien-stren): Cao su buan-S sản phẩm đồng trùng hợp butien-1,3 stiren: o nCH2 =CH-CH=CH2 + nCH2 =CH t C, xt (-CH2 -CH=CH-CH2 -CH-CH2 -)n Cao su buna-S laø loại cao su tổng hợp có độ bền cao, chịu cọ sát có tính đàn hồi cao -Cao su Buna-N (cao su butien-acrilônitrin): Cao su buna-N sản phẩm đồng trùng hợp butien-1,3 acrilônitrin: o nCH2 =CH-CH=CH2 + nCH2 =CH CN divinyl acilonitrin t C, xt (-CH2 -CH=CH-CH2 -CH-CH2 -)n CN cao su buna-N Cao su Buna-N coù tính chống dầu cao, bền với tác dụng sản phẩm dầu mỏ -Cao su Cloropren ( hay nêôpren , hay sôpren ) : Cao su cloropren sản phẩm trùng hợp clorôpren : o nCH2 =C-CH=CH2 Cl cloropren t C, xt (-CH2 -C=CH-CH -)n Cl policloropren Cao su Cloropren có tính chất qúi báu đàn hồi, không cháy, bền học, bền với dầu với ôzôn -Cao su isôpren: Cao su isopen sản phẩm trùng hợp isôpren: o nCH2 =C-CH=CH2 CH isopren t C, xt (-CH2 -C=CH-CH2 -)n CH3 cao su isopren -Cao su butil: Cao su butyl sản phẩm đồng trùng hợp izôbutilen với điôlêfin izoâpren: o nCH2 =C-CH3 + nCH2 =C-CH=CH2 CH3 CH3 isopren isobutylen t C, xt CH3 (-CH-C-CH2 -C=CH-CH2 -)n CH3 CH3 cao su butyl Phản ứng xảy theo chế cation với xúc tác electrophin tạo phức có đặc tính axit có khả prôton hóa mạnh: AlCl3 + ROH → [ACl3(OR)](-)H(+) Sau phản ứng diễn qua giai đoạn: -Giai đoạn khơi mào nhờ H(+) công vào mônôme tạo cacbocation: - + [AlCl3 (OR)] H + CH2 =C-CH3 CH3 isobutylen CH -C-CH3 + [AlCl3 (OR)] - CH3 cacbocation -Giai đoạn phát triển mạch cation cộng tiếp với mônôme: CH3 CH3 -C-CH2 -C=CH-CH2 CH3 -C-CH3 + CH2 =C-CH=CH2 CH3 isopren CH3 cacbocation CH3 CH3 CH3 CH3 -C-CH2 -C=CH-CH2 + CH2 =C-CH3 CH3 CH3 CH3 isobutylen CH3 CH3 -C-CH2 -C=CH-CH2 -CH2 -C-CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 -C-CH2 -C=CH-CH2 -CH2 -C-CH3 + nCH =C-CH3 + nCH2 =C-CH=CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH CH3 CH -C-CH2 -C=CH-CH -(-CH2 -C-CH -C=CH-CH2 -)n -CH2 -C-CH CH CH CH3 CH3 CH3 -Giai đoạn tắt mạch ngừng phản ứng loại trừ H(+) khỏi cation: CH3 CH3 CH3 -C-CH -C=CH-CH -(-CH2 -C-CH2 -C=CH-CH2 -)n -CH -C-CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 -C-CH -C=CH-CH -(-CH -C-CH2 -C=CH-CH2 -)n -CH2 -C=CH2 + H CH3 CH3 CH CH3 CH3 hoaëc: CH3 CH3 CH3 -C-CH2 -C=CH-CH2 -(-CH2 -C-CH2 -C=CH-CH2 -)n -CH2 -C-CH CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 -C-CH2 -C=CH-CH2 -(-CH2 -C-CH2 -C=CH-CH2 -)n -CH=C-CH3 + H CH3 CH3 CH CH3 CH3 -Cao su silicôn: Cao su silicon cao su tổng hợp điều chế phản ứng trùng ngưng siloxan tạo thành pôlisilôxan: CH nHO Si OH CH CH3 HO [ Si O ]n H + (n - 1)H2 O CH3 Cao su-silicôn có đặc tính bền với tác dụng nước, oxi, ôzon, tia tử ngoại, axit, bazơ, rượu, dầu v.v giới hạn nhiệt độ sử dụng rộng từ -800C đến +2500C trì tính đàn hồi tính cách điện 14.6-Chất dẻo: ♦-Định nghóa: Chất dẻo vật liệu chế tạo từ polime có khả biến dạng tác dụng nhiệt độ, áp suất giữ nguyên biến dạng tác dụng ♦-Thành phần chất dẻo: Chất dẻo hỗn hợp nhiều chất: -Polime: polime thiên nhiên tổng hợp thành phần chất dẻo -Chất hóa dẻo: Chất hóa dẻo chất cho thêm vào để tăng tính dẻo cho polime -Chất độn: Chất độn để tiết kiệm polime, đồng thời làm tăng thêm số đặc tính cho chất dẻo Thí dụ: chất độn amiăng làm tăng tính chịu nhiệt, bột CaCO3 làm tăng tính chống mài mòn, bột kim loại than chì graphit làm tăng tính dẫn điện dẫn nhiệt -Các chất phụ gia khác: gồm chất màu, chất chống oxi hóa chất chống lão hóa 14.7-Một số polime dùng làm chất dẻo: ♦-Polietylen (PE): Điều chế cách trùng hợp etylen C2H4 trùn g hợp t o , xt nCH2 =CH etilen ( CH2 CH )n poâlietilen (PE) ♦-Polistiren (PS): Điều chế cách trùng hợp stiren C6H5CH=CH2 trùn g hợp t o , xt nCH2 =CH ( CH2 CH )n polistiren (PS) stiren ♦-Polivinyclorua (PVC): Điều chế cách trùng hợp vinylclorua CH2=CHCl nCH =CH Cl vinyl clorua trùn g hợp t o , xt ( CH2 CH )n Cl polivinyl clorua (PVC) ♦-Polimetyl metacrylat (thủy tinh hữu cơ): Điều chế cách trùng hợp metyl metacylat CH2=C(CH3)COOCH3 CH3 nCH2 =C trùn g hợp COOCH3 metyl metacrilat t o C, xt CH3 ( CH2 C )n COOCH polimetyl metacrilat (thủy tinh hữu cơ) ♦-Nhựa phenolfomanđehit: Điều chế cách đồng trùng hợp phenol anđehit fomic OH OH + (n +1)HCH=O (n + 2) OH OH hoaëc : n + H OH CH2 + nHCH=O + H CH2 n + nH2 O OH CH2 n + (n +1)H2 O 14.8-Tơ tổng hợp: 14.8.1-Phân loại: Các loại tơ : -Tơ thiên nhiên: Có sẵn thiên nhiên tơ tằm, len, -Tơ hóa học: gồm tơ nhân tạo tơ tổng hợp: +Tơ nhân tạo sản xuất từ polime thiên nhiên chế biến thêm đường hóa học Thí dụ: tơ visco, tơ axetat, tơ đồng amoniac tơ chế biến từ xenlulozơ +Tơ tổng hợp: sản xuất từ polime tổng hợp Thí dụ: tơ poliamit: tơ enang, tơ nilon 6,6 ; tơ polieste 14.8.2-Điều chế tơ poliamit: ♦-Tơ nilon 6,6: Được trùng ngưng gữa hexametilenđiamin với axit ipic: nH2N(CH2)6NH2 + nHOOC(CH2)4COOH→ [-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n + 2nH2O ♦-Tơ enang: Được trùng ngưng từ axit ω-aminoenatoic: nH2N-(CH2)6COOH → [-NH(CH2)6CO-]n + nH2O ♦-Tô capron (tô caprolactam): Tơ capron điều chế từ phenol : OH OH + 3H2 to C, Ni Phenol Xiclohexanol OH O + CuO Xiclohexanol O + Cu + H2 O to C Xiclohexanon N OH + H2NOH xiclohexanon hiñroxilamin N OH oxim củ a xiclohexanon chuyể n vị Becmann oxim củ a xiclohexanon n CH2 CH2 caprolactam CH2 CH2 CH2 NH caprolactam NH C=O C=O t o C, P ( NH (CH )5 C )n O tơ capron Tài liệu tham khảo Phan Tống Sơn, Trần Quốc Sơn, Đặng Như Tại Cơ sở Hóa học Hữu Tập Tập Nhà xuất Đại học trung học chuyên nghiệp Hà nội - Năm 1976 &1980 Thái Doãn Tónh Cơ sở lí thuyết Hóa học Hữu Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật Hà hội năm 2000 Trần Quốc Sơn, Trần Thị Tửu Danh pháp hợp chất Hữu Nhà xuất Giáo dục năm 2000 Robert Thornton Morrison and Robert Neilson Boyd Professors of Chemistry New York Universty Organic chemistry, second edition Allyn and Bancon, Inc Boston - USA, 1969 ... n-butyramit (CH3)2CHCONH2 isobutyramit CH3CH2CH2CH2C ONH2 (CH3)2CHCH2CON H2 CH3(CH2)4CONH2 CH3(CH2)5CONH2 CH3(CH2)10CONH2 CH3(CH2)12CONH2 CH3(CH2)14CONH2 CH3(CH2)16CO NH2 CH3(CH2)7CH=CH( CH2)7CONH2 C17H33CO... ♦ClCH2COONa + KCN → NC-CH2COONa + KCl CNCH2COONa + 2H2O + 2HCl→ HOOC-CH2COOH + NaCl + NH4Cl ♦ClCH2CH2Cl + 2KCN → NC-CH2CH2-CN + 2KCl NC-CH2CH2-CN + 4H2O + 2HCl→ HOOC(CH2)2COOH + 2NH4Cl ♦Cl(CH2)3CCl3... H2O, H COOC2H5 RX R to RCR CH-COOH CO2 COOH COOC2H5 COOC2H5 R Hoặc: COOC2H5 2CH2 COOC2H5 đietylmalonat COOC2H5 Na COOC2H5 I-CH2-I 2NaCH COOC2H5 C2H5OOC 2NaCH COOC2H5 hoaëc C2H5ONa CHCH2CH C2H5OOC