Thông tin tài liệu
ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN TRẦN THỊ TUYẾT MAI KIỂM NGHIỆM CƠ CHẾ PHẢN ỨNG H2(k) + Br2(k) 2HBr(k) BẰNG PHƢƠNG PHÁP TÍNH HĨA HỌC LƢỢNG TỬ LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÀ NỘI - 2015 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN TRẦN THỊ TUYẾT MAI KIỂM NGHIỆM CƠ CHẾ PHẢN ỨNG H2(k) + Br2(k) 2HBr(k) BẰNG PHƢƠNG PHÁP TÍNH HĨA HỌC LƢỢNG TỬ Chun ngành: Hóa lý thuyết hóa lý Mã số: 60440119 NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS PHẠM VĂN NHIÊU TS VŨ VIỆT CƢỜNG HÀ NỘI - 2015 LỜI CẢM ƠN Với lòng biết ơn sâu sắc, xin chân thành cảm ơn PGS.TS.Phạm Văn Nhiêu Thầy TS.Vũ Việt Cƣờng dạy bảo, hƣớng dẫn tơi tận tình, tạo điều kiện tốt để tơi hồn thành luận văn thạc sĩ Tiếp theo tơi xin chân thành cảm ơn Ban lãnh đạo nhà trƣờng, Phòng sau đại học, ban chủ nhiệm Khoa Hóa học, q Thầy, Cơ Khoa Hóa học, đặc biệt thầy, Bộ mơn Hóa lý Hóa lý thuyết - Trƣờng Đại học Khoa học tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội tạo điều kiện giúp đỡ để tơi hồn thành luận văn thời hạn tốt Tiếp theo xin chân thành cảm ơn Ban lãnh đạo trƣờng Đại học Kinh tế kỹ thuật cơng nghiệp, phịng, ban nhà trƣờng, Khoa Khoa học nơi công tác tạo điều kiện để tơi hồn thành khóa học thời hạn Cuối cùng, tơi xin gửi lời cảm ơn chân thành đến gia đình, Thầy, Cô, bạn bè, đồng nghiệp ủng hộ, quan tâm, tạo điều kiện giúp đỡ tơi hồn thành luận văn cách tốt Tôi xin chân thành cám ơn! Hà Nội, tháng 12 năm 2015 Tác giả Trần Thị Tuyết Mai MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN DANH MỤC BẢNG DANH MỤC HÌNH DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT MỞ ĐẦU .1 NỘI DUNG CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN .3 1.1 Cơ sở lý thuyết hóa học lƣợng tử 1.1.1 Phƣơng trình Schrodinger 1.1.2 Sự gần Born – Oppenheirmer .4 1.1.3 Phƣơng pháp biến phân .5 1.1.4 Thuyết trƣờng tự hợp Hartree – Fock 1.1.5 Phƣơng trình Roothaan 1.2 Cơ sở phƣơng pháp tính gần lƣợng tử 10 1.2.1 Giới thiệu phƣơng pháp tính gần lƣợng tử 11 1.2.1.1 Phƣơng pháp ab – initio 11 1.2.1.2 Các phƣơng pháp bán kinh nghiệm 12 1.2.1.3 Phƣơng pháp Huckel (HMO) 13 1.2.1.4 Phƣơng pháp ZDO (Zero Differential Overlap) .14 1.2.1.5 Phƣơng pháp CNDO (Complete Neglect of Differential Overlap) 15 1.2.1.6 Phƣơng pháp INDO (Intermediate Neglect of Differential Overlap) 15 1.2.1.7 Phƣơng pháp MINDO (Modified Intermediate Neglect of Differential Overlap) .15 1.2.1.8 Phƣơng pháp MNDO (Modified Neglect of Diatomic Overlap) 16 1.2.1.9 Phƣơng pháp AM1 (Austin Model 1) 16 1.2.1.10 Phƣơng pháp PM3 (Parametric Model 3) 16 1.2.1.11 Phƣơng pháp ZINDO (Zerner‟s INDO) .17 1.2.2 Tƣơng quan electron 17 1.2.3 Bộ hàm sở .18 1.2.3.1 Obitan kiểu Slater kiểu Gauss (STOs GTOs) .18 1.2.3.2 Những hàm sở thƣờng dùng 19 1.2.4 Phƣơng pháp phiếm hàm mật độ(DFT) 21 1.2.4.1 Các định lý Hohenburg – Kohn (HK) 21 1.2.4.2 Phƣơng pháp Kohn – Sham (KS) 22 1.2.4.3 Sự gần mật độ khoanh vùng, 24 1.2.4.4 Sự gần gradient tổng quát, 24 1.2.4.5 Phƣơng pháp hỗn hợp 25 1.2.4.6 Một số phƣơng pháp DFT thƣờng dùng 25 1.3 Bề mặt ( Potential Energy Surface: PES) .26 1.3.1 Bề mặt 26 1.3.2 Điểm yên ngựa đƣờng phản ứng 27 1.3.3 Tọa độ phản ứng thực ( Intrinsic Reaction Coordinate – IRC) 28 1.4 Cơ sở lí thuyết động hóa học 29 _Toc4372906651.4.1 Tốc độ phản ứng 29 1.4.1.1 Định nghĩa 29 1.4.1.2 Các yếu tố ảnh hƣởng đến tốc độ phản ứng 30 1.4.2 Cơ chế phản ứng, phân tử số bậc phản ứng 31 1.4.2.1 Cơ chế phản ứng .31 1.4.2.2 Phân tử số .31 1.4.2.3 Bậc phản ứng 33 1.4.3 Hằng số tốc độ phản ứng 35 1.4.3.1 Phản ứng bậc .35 1.4.3.2 Phản ứng bậc .35 1.4.3.3 Phản ứng bậc .36 1.4.4 Phƣơng pháp nghiên cứu động học phản ứng phức tạp 36 1.4.4.1 Phƣơng pháp nồng độ dừng .36 1.4.4.2 Phƣơng pháp giai đoạn khống chế 37 1.4.5 Ảnh hƣởng nhiệt độ đến tốc độ phản ứng Năng lƣợng hoạt hóa .37 1.4.5.1 Quy tắc Van't Hoff (1852-1911) 37 1.4.5.2 Năng lƣợng hoạt hóa 37 1.4.5.3 Biểu thức Areniuyt 38 1.4.5.4 Xác định lƣợng hoạt hóa 38 1.4.6 Vài nét sơ lƣợc xúc tác 39 1.4.7 Thuyết phức hoạt động (Còn gọi trạng thái chuyển tiếp) 41 CHƢƠNG II: HỆ CHẤT NGHIÊN CỨU VÀPHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 43 2.1 Hệ chất nghiên cứu 43 2.1.1 Hiđro 43 2.1.2 Brom 45 2.1.3 Hiđro bromua (HBr) 46 2.2 Phƣơng pháp nghiên cứu 47 2.2.1 Phần mềm tính tốn .47 2.2.1.1 Phần mềm Gaussian 09 47 2.2.1.2 Phần mềm Gaussview 5.0 .49 2.2.2 Lựa chọn phần mềm phƣơng pháp tính tốn 49 2.2.2.1 Lựa chọn phần mềm 49 2.2.2.2 Phƣơng pháp tính tốn 49 2.2.3 Xác định chế phản ứng 50 2.2.4 Tính thông số động học .50 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 51 3.1 Lựa chọn hàm phƣơng pháp tính 51 3.2 Kết tính toán 52 3.2.1 Kết tính theo lí thuyết 52 3.2.2 Xây dựng đƣờng cong giai đoạn phản ứng 53 3.2.2.1 Phản ứng sinh mạch (phản ứng khơi mào) 54 3.2.2.2 Phản ứng phát triển mạch: 57 3.2.2.3 Làm chậm phản ứng: 72 3.2.2.4 Phản ứng phát triển mạch: 74 3.2.3 Tính đại lƣợng động học 76 3.3 Áp dụng kết vào dạy học hóa học phổ thơng 76 KẾT LUẬN .81 TÀI LIỆU THAM KHẢO 82 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH NGHIÊN CỨU CỦA TÁC GIẢ 85 PHỤ LỤC 87 DANH MỤC BẢNG Bảng 3.1 Năng lƣợng phân tử Br2 với phƣơng pháp tính hàm khác .51 Bảng 3.2 Năng lƣợng độ dài liên kết phân tử Br2 nguyên tử Br 54 Bảng 3.3 Bảng giá trị lƣợng phân tử Br2 theo khoảng cách hai nguyên tử Br 55 Bảng 3.4 Năng lƣợng phân tử độ dài liên kết phân tử H2, HBr, Br-H-H lƣợng nguyên tử Br, H 58 Bảng 3.5 Bảng giá trị lƣợng phân tử Br-H-H khoảng cách dH-Br theo góc liên kết BrHH = 1800, 1500, 1350, 1200, 900 59 Bảng 3.6 Bảng giá trị lƣợng phân tử Br-H-H theo khoảng cách dH-Br ứng với góc liên kết BrHH = 1800 .62 Bảng 3.7 Năng lƣợng phân tử độ dài liên kết phân tử H2, HBr, Br-H-H lƣợng nguyên tử Br, H 65 Bảng 3.8 Bảng giá trị lƣợng phân tử Br-Br-H khoảng cách dH-Br theo góc liên kết BrBrH = 1800, 1500, 1350, 1200, 900 66 Bảng 3.9 Bảng giá trị lƣợng phân tử Br-Br-H khoảng cách dH-Br theo góc liên kết BrBrH = 1800 70 Bảng 3.10 Bảng thông số lƣợng tử chất hệ chất nghiên cứu 77 DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Chu kì phản ứng xúc tác 39 Hình 1.2 Diễn biến lƣợng hệ phản ứng có khơng có xúc tác 40 Hình 1.3 Biến thiên theo đƣờng phản ứng 41 Hình 3.1 Phân tử Br2 nguyên tử Br sau chạy mô động lực học Gaussian .54 Hình 3.2 Đƣờng cong phản ứng khơi mào 56 Hình 3.3 Phân tử H2, HBr, Br-H-H, nguyên tử Br, H sau chạy mô động lực học Gaussian 57 K2 HBr H theo góc Hình 3.4 Đƣờng cong phản ứng Br H liên kết BrHH = 1800, 1500, 1350, 1200, 900 61 K2 HBr H giai Hình 3.5 Đƣờng cong phản ứng Br H đoạn phát triển mạch 63 Hình 3.6 Phân tử Br2, HBr, Br-Br-H, nguyên tử Br, H sau chạy mô động lực học Gaussian 64 K3 HBr Br theo góc Hình 3.7 Đƣờng cong phản ứng H Br2 liên kết BrBrH = 1800, 1500, 1350, 1200, 900 .69 K3 HBr Br giai Hình 3.8 Đƣờng cong phản ứng H Br2 đoạn phát triển mạch 71 Hình 3.9 Phân tử Br2, HBr, Br-Br-H, nguyên tử Br, H sau chạy mô động lực học Gaussian 72 Hình 3.10 Đƣờng phản ứng phản ứng chậm phản ứng theo góc liên kết BrHH = 1800 73 Hình 3.11 Nguyên tử Br phân tử Br2 sau chạy mô động lực học Gaussian .74 Hình 3.12 Đƣờng cong phản ứng ngắt mạch 75 DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT K2 HBr H (2): Phản ứng Br H K3 HBr Br (3): Phản ứng H Br2 : Năng lƣợng tự Gipxơ phản ứng 298K G298 : Entanpi phản ứng 298K H 298 E a Năng lƣợng hoạt hóa phản ứng AM1: Austin Model CNDO: Complete Neglect of Differential Overlap DFT: Phƣơng pháp phiếm hàm mật độ HF: Hartree – Fock HK: Hohenburg – Kohn INDO: Intermediate Neglect of Differential Overlap IRC: Intrinsic Reaction Coordinate – IRC KS: Kohn – Sham MINDO: Modified Intermediate Neglect of Differential Overlap MNDO: Modified Neglect of Diatomic Overlap PES: Potential Energy Surface PM3: Parametric Model SCF (Self Consistent field) ZDO: Zero Differential Overlap Ea = 13,926 kcal/mol, nhỏ nhiều lƣợng liên kết liên kết cộng hóa trị (~ 100 - 120 kcal/mol), nên hình thành liên kết H-H cho lƣợng dƣ thừa so với lƣợng hoạt hóa Vì phản ứng dễ xảy 3.2.2.4 Phản ứng ngắt mạch: k5 Br Br M Br2 M (a) Br (b) Br2 Hình 3.11.Nguyên tử Br phân tử Br2 sau chạy mô động lực học Gaussian Bảng 3.2 Năng lượng phân tử độ dài liên kết phân tử Br2 lượng nguyên tử Br Năng lƣợng Năng lƣợng (au) (kcal/mol) Br -2571,530 -1613659,494 Br2 -5143,125 -3227359,836 Chất 74 Độ dài liên kết 2,464875 A0 Phản ứng giai đoạn ngắt mạch phản ứng nghịch phản ứng giai đoan khơi mào nên ta có: Hình 3.12 Đường cong phản ứng ngắt mạch Đƣờng cong phản ứng có xu hƣớng xuống không tăng lên nguyên nhân để nguyên tử Br tách độc lập cần lƣợng lớn, sau nguyên tử Br dần kết hợp với để tạo thành phân tử Br2 phân tử bền vững nên mức lƣợng thấp nhiều so với mức lƣợng ban đầu Do giảm dần mức lƣợng trạng thái đầu trạng thái hoạt động nên phản ứng xảy nhanh nhiệt độ thƣờng Khi đó: Ea = EBr2- 2EBr= - 0,06509451 au = - 40,847 kcal/mol Ea = -40,847 kcal/mol lƣợng hoạt hóa phản ứng 75 3.2.3 Tính đại lượng động học Các biểu thức tính: ΔH 0298,pu H sp H cđ ΔG 0298,pu G sp G cđ Nhƣ trình bày chọn phƣơng pháp DFT(B3LYP) với hàm sở 6-31G để tính thơng số lƣợng tử cho hệ chất nghiên cứu thu đƣợc kết Sau thực chƣơng trình, thu đƣợc đại lƣợng: Thermal correction to Energy= Hcorr Thermal correction to Gibbs Free Energy= Gcorr Sum of electronic and thermal Enthalpies= H0 Sum of electronic and thermal Free Energies= G0 Từ xây dựng đƣợc bảng giá trị: 76 Bảng 3.10.Bảng thông số lượng tử chất hệ chất nghiên cứu Chất = H0 + Hcorr H 298K = G0 + Gcorr G298K (au) (au) H0 Hcorr G0 Gcorr Br -2571.528 0.001416 -2571.547 -0.016830 -2571.526 -2571.564 Br2 -5143.121 0.003447 -5143.148 -0.023678 -5143.117 -5143.172 H -0.498 0.001416 -0.511 -0.010654 -0.496 -0.500 H2 -1.162 0.012511 -1.177 -0.001337 -1.150 -1.175 HBrBr -5124.137 0.009376 -5124.172 -0.024071 -5124.128 -5124.147 HHBr -2572.692 0.014922 -2572.714 -0.006364 -2572.677 -2572.708 HBr -2572.156 0.007901 -2572.179 -0.013706 -2572.148 -2572.193 77 Xét phản ứng: Giai đoạn 1: Sinh mạch (khơi mào): k1 Br2(k) Br = 2.(-2571.526) - (-5143.117) H 298K = 0.065 au = 40,668 kcal/mol = (-2571.564) - (-5143.172) G298K = 0.045 au = 28,319 kcal/mol Thấy phản ứng tự diễn biến G298K > phản ứng thu nhiệt H 298K > Phản ứng cần đun nóng Giai đoạn 2: Phát triển mạch: k2 Br H HBr H (2) k3 H Br2 HBr Br (3) Phản ứng (2): = [-2572.148 + (-0.497)] - [-2571.526 + (-1.150)] H 298K = 0.031 au = 19.325 kcal/mol = [-2572.193 + (-0.500)] - [-2571.564 + (-1.175)] G298K = 0.046 au = 29.032 kcal/mol Thấy phản ứng khơng thể tự diễn biến G298K > phản ứng thu nhiệt H 298K > Phản ứng cần đun nóng Phản ứng (3): =[-2572.148 + (-2571.526)] - [-0.496 + (-5143.117)] H 298K = -0.061 au = -38.227 kcal/mol = [-2572.193 + (-2571.564)] - [-0.500 + (-5143.172)] G298K = - 0.0841 au = -52.423 kcal/mol Thấy phản ứng tự diễn biến G298K < phản ứng tỏa nhiệt H 298K < Nhiệt lƣợng tỏa cung cấp cho phản ứng khơi mào phản ứng giai đoạn phát triển mạch 78 Giai đoạn 3: Làm chậm phản ứng: k4 H HBr H Br = [-2571.526 + (-1.150)] - [-2572.148 + (-0.496)] H 298K = - 0.031 au = -19.325 kcal/mol = [-2571.564 + (-1.175)] - [-2572.193 + (-0.500)] G298K = -0.046 au = -29.032 kcal/mol Thấy phản ứng tự diễn biến G298K < phản ứng tỏa nhiệt H 298K < Nhiệt lƣợng tỏa cung cấp cho phản ứng khơi mào phản ứng giai đoạn phát triển mạch Giai đoạn 4: Ngắt mạch: k5 Br Br M Br2 M = (-5143.117) - 2.(-2571.526) H 298K = -0.065 au = -40,668 kcal/mol = (-5143.172) - (-2571.564) G298K = -0.045 au = -28,319 kcal/mol Thấy phản ứng tự diễn biến G298K < phản ứng tỏa nhiệt H 298K < Nhiệt lƣợng tỏa cung cấp cho phản ứng khơi mào phản ứng giai đoạn phát triển mạch Phản ứng chung: H Br2 HBr = 2.(-2572.148) - [-1.150 + (-5143.117)] H 298K = -0.030 au = -18.901 kcal/mol = 2.( -2572.193) - [-1.175 + (-5143.172)] G298K = -0.037 au = -23.391 kcal/mol Thấy phản ứng tự diễn biến G298K < phản ứng tỏa nhiệt H 298K < Vì nhiệt lƣợng phản ứng tỏa ít, nên thực tế để phản ứng xảy nhanh cần đun nóng nhiệt độ 200-3000C 79 Kết tính tốn theo phƣơng pháp có sai lệch so với phƣơng pháp xây dựng đƣờng cong Điều đƣợc giải thích phƣơng pháp tính thứ hai tính tốn dựa phần mềm Gaussian nhƣng có thêm hiểu chỉnh lƣợng (Hcorr, Gcorr) Do dẫn đến sai lệch kết quả, nhƣng sai số nằm giới hạn cho phép Nhƣ kết tính đại lƣợng nhiệt động phù hợp với kết thu đƣợc phần 3.2.2 xây dựng đƣờng cong cho phản ứng giai đoạn Việc tính tốn lí thuyết tính tốn hóa học lƣợng tử cho kết phù hợp với thực nghiệm Do đó, kết luận phản ứng (H2(k) + Br2(k) 2HBr(k)) xảy theo chế nêu 3.3 Áp dụng kết vào dạy học hóa học phổ thông Phản ứng H2 + Br2 → 2HBr nằm chƣơng V: Halogen chƣơng trình hóa học trung học phổ thơng Với kết luận văn tơi giúp em học sinh hiểu rõ phản ứng Cơ chế phản ứng phần kiến thức khó kết luận văn phù hợp với chuyên đề ôn thi học sinh giỏi Quốc gia Quốc tế Với công việc giảng viên đại học tơi thấy hƣớng nghiên cứu thú vị phát triển thành đề tài nghiên cứu khoa học cho sinh viên thực 80 KẾT LUẬN Sau thời gian nghiên cứu, thu đƣợc số kết nhƣ sau: Đã có đƣợc kiến thức cần thiết, hóa học lƣợng tử, phƣơng pháp tính gần hóa học lƣợng tử, nhiều phần mềm tính tốn hóa học lƣợng tử kiến thức quan trọng động hóa học Đã lựa chọn đƣợc phƣơng pháp bán kinh nghiệm phù hợp DFT B3LYP phần mềm Gaussian 09 để tính tham số hóa học lƣợng tử cho chất H, Br, H2, Br2, HBr, HHBr, HBrBr Tối ƣu hóa cấu trúc 90 cấu tử bao gồm chất phản ứng, trạng thái trung gian, trạng thái chuyển tiếp sản phẩm; xác định đƣợc tham số cấu trúc nhƣ: độ dài liên kết, góc liên kết, tính lƣợng tối ƣu, lƣợng điểm đơn cấu tử Từ xây dựng đƣợc đƣờng cong 14 phản ứng, tính 0 đƣợc đại lƣợng nhiệt động: H 298K , H 298K , E a phản ứng thành phần Những kết thu đƣợc cho thấy việc tính tốn lí thuyết tính tốn hóa học lƣơng tử cho kết hồn tồn phù hợp với kết thực nghiệm Do phản ứng H2(k) + Br2(k) 2HBr(k) xảy theo chế gồm giai đoạn nêu nhƣ sau: k1 Br2(k) Br Giai đoạn 1: Sinh mạch (khơi mào): k2 Br H HBr H Giai đoạn 2: Phát triển mạch: k3 H Br2 HBr Br k4 H HBr H Br Giai đoạn 3: Làm chậm phản ứng: k5 Br Br M Br2 M Giai đoạn 4: Ngắt mạch: * Phương trình động học: 2 k k H Br2 k dHBr 5 k HBr dt 1 k Br2 81 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt H Eyring, J Walter, G.E Kimball (1948), Hóa học lượng tử dịch tiếng Việt, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật Việt Nam, Hà Nội Trần Thành Huế (2003), Hóa học đại cương, Nhà xuất giáo dục, Hà Nội Trần Thành Huế (2006), Tư liệu hóa học 10, Nhà xuất giáo dục, Hà Nội Nguyễn Đình Huề, Nguyễn Đức Chuy (2003), Thuyết lượng tử nguyên tử phân tử (Tập 1,2), Nhà xuất giáo dục, Hà Nội Đồn Minh Hùng (2015), Khảo sát thơng số nhiệt động, đường phản ứng gốc tự Etinyl (C2H) với phân tử acryonitrin (C3H3N) pha khí phương pháp tính hóa học lượng tử, Luận văn thạc sĩ, Đại học Sƣ phạm Hà Nội, Hà Nội Lê Văn Huỳnh (2014), Hóa học nguyên tố, Nhà xuất Khoa học tự nhiên công nghệ, Hà Nội Nguyễn Hà Mi (2012), Khảo sát số dẫn xuất halogen, ancol, phenol axit cacboxylic phương pháp hóa học lượng tử, Luận văn thạc sĩ, Đại học Khoa học tự nhiên, Hà Nội Phạm Thị Thu Ngọc (2014), Nghiên cứu lý thuyết chế phản ứng N2O + H2 pha khí xúc tác cluster Rh5, Luận văn thạc sĩ, Đại học Sƣ phạm Hà Nội, Hà Nội Hồng Nhâm (2000), Hóa vơ (Tập 2), Nhà xuất giáo dục, Hà Nội 10 Trần Văn Nhân, Nguyễn Thạc Sửu, Nguyễn Văn Tuế (2006), Hóa lí (Tập 2,3), Nhà xuất giáo dục, Hà Nội 11 Nguyễn Hữu Phú (2006), Hóa lý Hóa keo, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội 12 Lâm Ngọc Thiềm, Phạm Văn Nhiêu, Lê Kim Long (2008), Cơ sở hóa học lượng tử, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội 13 Đào Đình Thức (2005), Cấu tạo nguyên tử liên kết hóa học (Tập 1,2), Nhà xuất giáo dục, Hà Nội 82 14 Nguyễn Ngọc Trí (2015), Bước đầu nghiên cứu động học phản ứng đơn phân tử phụ thuộc áp suất phương pháp tính hóa học lượng tử, Luận văn thạc sĩ, Đại học Sƣ phạm Hà Nội, Hà Nội 15 Hồ Ngọc Tuấn (2015), Nghiên cứu lí thuyết chế phản ứng gốc etinyl với phân tử etanol pha khí lý thuyết phiếm hàm mật độ, Luận văn thạc sĩ, Đại học Sƣ phạm Hà Nội, Hà Nội 16 Đặng Ứng Vận (1998), Tin học ứng dụng hóa học, Nhà xuất giáo dục, Hà Nội 17 Đào Hữu Vinh, Nguyễn Duy Ái (2014), Tài liệu chuyên Hóa học 10 (Tập 2), Nhà xuất giáo dục, Hà Nội Tiếng Anh 18 Eleen Frisch, Hrantchian, P Hrat Roy D Dennington II, Todd A Keith, John Millam,…(2009), GaussView Reference, Gaussian, Inc 19 Gloria A.A Saracino, Roberto Improta, Vincenzo Barone (2003), “Absolute pKa determination for cacboxylic acids using density functional theory and the polarizable continuum model”, Chemical Physics Letters, 373, pp 411415 20 John A Keith, Emily A Carter (2012), “Quantum Chemical Benchmarking, Validation, and Prediction of Acidity Constants for Substituted Pyridinium Ions and Pyridinyl Radicals”, Journal of Chemical Theory and Computation, 8, pp 3187-3206 21 Kristin S Along, George C Sheilds (2010), “Chapter Theoretical Calculations of Acid Dissociation Constants: A Review Artical”, Annual Reports in Computation Chemistry, Volum 6, pp 113-138 22 Matthew D Liptak, George C Shields (2001), “Accurate pKa Calculation for Carboxylic Acids Using Complete Basis Set and Gaussian-n Models Combined with CPCM Continuum Solvation Methods”, J Am Chem Soc, 123, pp 7314-7319 83 23 Vyacheslav S Bryantsev, Mamadou S Diallo, Adri C T van Duin, William A Goddard III (2009), “Evaluation of B3LYP, X3LYP and M06-Class Density Functionals for Predicting the Binding Energies of Neutral, Protonated, and Deprotonated Water Clusters”, Journal of Chemical Theory and Computation, 5, pp 1016-1026 84 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH NGHIÊN CỨU CỦA TÁC GIẢ Lê Văn Huỳnh, Trần Thị Tuyết Mai (2014), “Nghiên cứu tổng hợp số phức chất từ Glyxin ion kim loại chuyển tiếp khả ứng dụng”, Tạp chí Xúc tác Hấp phụ số 3, Tr 95 – 102 Lê Văn Huỳnh, Trần Thị Tuyết Mai (2014), “Nghiên cứu phức chất ion kim loại Al(III), Co(II), Ni(II) Cu(II) với Axetylaxeton phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại”, Tạp chí hóa học, Tập số 52(6), Tr 770 – 774 Lê Văn Huỳnh, Trần Thị Tuyết Mai (2015), “Nghiên cứu tạo phức số ion kim loại với Axetylaxeton phƣơng pháp phân tích nhiệt”, Tạp chí Hóa học số (53), Tr 436 – 440 85 PHỤ LỤC Các thông số lƣợng tử chất hệ chất nghiên cứu: Br Zero-point correction= 0.000000 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.001416 Thermal correction to Enthalpy= 0.002360 Thermal correction to Gibbs Free Energy= -0.016830 Sum of electronic and zero-point Energies= -2571.529984 Sum of electronic and thermal Energies= -2571.528567 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -2571.527623 Sum of electronic and thermal Free Energies= -2571.546814 Br2 Zero-point correction= 0.000646 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.003447 Thermal correction to Enthalpy= 0.004392 Thermal correction to Gibbs Free Energy= -0.023678 Sum of electronic and zero-point Energies= -5143.124416 Sum of electronic and thermal Energies= -5143.121614 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -5143.120670 Sum of electronic and thermal Free Energies= -5143.148740 H Zero-point correction= 0.000000 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.001416 Thermal correction to Enthalpy= 0.002360 Thermal correction to Gibbs Free Energy= -0.010654 Sum of electronic and zero-point Energies= -0.500273 Sum of electronic and thermal Energies= Sum of electronic and thermal Enthalpies= -0.498857 -0.497912 Sum of electronic and thermal Free Energies= -0.510927 86 H2 Zero-point correction= 0.010150 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.012511 Thermal correction to Enthalpy= 0.013455 Thermal correction to Gibbs Free Energy= -0.001337 Sum of electronic and zero-point Energies= -1.165332 Sum of electronic and thermal Energies= -1.162972 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -1.162027 Sum of electronic and thermal Free Energies= -1.176819 HBrBr Zero-point correction= 0.005307 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.009376 Thermal correction to Enthalpy= 0.010320 Thermal correction to Gibbs Free Energy= -0.024071 Sum of electronic and zero-point Energies= -5124.142169 Sum of electronic and thermal Energies= -5124.138101 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -5124.137157 Sum of electronic and thermal Free Energies= -5124.171548 HHBr Zero-point correction= 0.011163 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.014922 Thermal correction to Enthalpy= 0.015867 Thermal correction to Gibbs Free Energy= -0.006364 Sum of electronic and zero-point Energies= -2572.696667 Sum of electronic and thermal Energies= -2572.692907 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -2572.691963 Sum of electronic and thermal Free Energies= -2572.714194 87 HBr Zero-point correction= 0.005541 (Hartree/Particle) Thermal correction to Energy= 0.007901 Thermal correction to Enthalpy= 0.008846 Thermal correction to Gibbs Free Energy= -0.013706 Sum of electronic and zero-point Energies= -2572.159636 Sum of electronic and thermal Energies= -2572.157275 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -2572.156331 Sum of electronic and thermal Free Energies= -2572.178882 88 ... làm ví dụ, phản ứng đơn phân tử phản ứng bậc 1, phản ứng lƣỡng phân tử phản ứng bậc 2, phân ứng tam phân tử phản ứng bậc Vậy phản ứng đơn giản (nghĩa phản ứng gồm trình bản), bậc phản ứng trùng... phân tử số trình bản, ngƣời ta phân loại mặt động học phản ứng đơn giản thành phản ứng đơn phân tử, phản ứng lƣỡng phân tử, phản ứng tam phân tử - Phản ứng đơn phân tử phản ứng q trình biến hóa. .. trình chất phản ứng trình khác sau Tập hợp trình xảy phản ứng hóa học gọi chế phản ứng Cơ chế phản ứng đƣợc xác định thực nghiệm 1.4.2.2 Phân tử số Phân tử sốcủa phản ứng số phân tử (hay số hạt)
Ngày đăng: 05/12/2020, 19:47
Xem thêm:
