Hiện nay, trên thế giới cũng như ở Việt nam, các nhà khoa học đang nỗ lực nghiên cứu để tìm ra chất bán dẫn quang xúc tác có hiệu suất cao để ứng dụng xử lý các chất hữu cơ độc hại có trong môi trường nước thải. Hiệu ứng quang xúc tác của vật liệu nano TiO2 được coi là cơ sở khoa học đầy triển vọng cho các giải pháp kỹ thuật xử lý vấn đề ô nhiễm. TiO2 là một vật liệu bán dẫn vùng cấm rộng, trong suốt, chiết suất cao, từ lâu đã được ứng dụng trong nhiều ngành công nghiệp như: sơn, nhựa, giấy, mỹ phẩm, dược phẩm,…Tuy nhiên, những ứng dụng quan trọng nhất của TiO2 ở kích thước nano là khả năng làm sạch môi trường thông qua phản ứng quang xúc tác và khả năng chuyển đổi năng lượng mặt trời thành điện năng ở quy mô dân dụng. Mặc dù vật liệu nano TiO2 có hoạt tính quang xúc tác khá mạnh trong vùng ánh sáng tử ngoại, nhưng hiệu suất quang xúc tác của vật liệu TiO2 tinh khiết vẫn chưa đạt được như mong muốn. Nhược điểm của vật liệu TiO2 tinh khiết là các hạt nano chỉ tiếp xúc với nhau chứ không có liên kết chặt chẽ với nhau dẫn đến hiện tượng tán xạ các electron tự do, do đó làm giảm sự di chuyển của electron. Một cách tiếp cận để tăng hiệu suất quang xúc tác của vật liệu TiO2 là pha tạp với các nguyên tố kim loại hoặc phi kim đã được nghiên cứu khá nhiều. Cách tiếp cận khác là dùng chất đồng xúc tác, kỹ thuật này được dựa trên việc tạo hỗn hợp composite của TiO2 với các chất bán dẫn khác dùng chất đồng xúc tác là tiếp cận rất hiệu quả để hạn chế sự tái tổ hợp nhanh của electron kích thích và lỗ trống mang điện dương, tăng thời gian “sống” của các hạt mang điện và tăng cường sự di chuyển electron ở bề mặt tiếp giáp với chất hấp phụ. Tuy nhiên, những nghiên cứu về sự tăng cường hoạt tính của TiO2 cho ứng dụng quang xúc tác phân hủy hợp chất hữu cơ bằng các oxit bán dẫn là chưa nhiều. Hơn nữa, việc nghiên cứu biến tính TiO2 bằng một loại oxit trong các điều kiện, cùng mục đích xử lý một loại chất hữa cơ độc hại sẽ phần nào cho chúng
ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM BÙI VĂN HOÀNG TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU ĐẶC TRƯNG CẤU TRÚC VÀ HOẠT TÍNH QUANG XÚC TÁC CỦA VẬT LIỆU NANO TiO2 BIẾN TÍNH BẰNG Fe2O3 VÀ CuO LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC THÁI NGUYÊN - 2020 ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM BÙI VĂN HOÀNG TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU ĐẶC TRƯNG CẤU TRÚC VÀ HOẠT TÍNH QUANG XÚC TÁC CỦA VẬT LIỆU NANO TiO2 BIẾN TÍNH BẰNG Fe2O3 VÀ CuO Ngành: HĨA VƠ CƠ Mã số: 8.44.01.13 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Người hướng dẫn khoa học: PGS.TS BÙI ĐỨC NGUYÊN THÁI NGUYÊN - 2020 LỜI CAM ÐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi hướng dẫn PGS.TS Bùi Đức Nguyên Các số liệu, kết nêu luận văn trung thực chưa cơng bố cơng trình khác Mọi giúp đỡ cho việc thực luận văn cảm ơn thông tin trích dẫn luận văn rõ nguồn gốc Thái Nguyên, tháng năm 2020 Tác giả luận văn Bùi Văn Hoàng i LỜI CẢM ƠN Luận văn hồn thành khoa Hóa học, trường Đại học Sư phạm, Đại học Thái Nguyên Trước tiên em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Bùi Đức Nguyên người tận tình hướng dẫn, giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi để em hoàn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn thầy giáo, giáo ban giám hiệu, phịng đào tạo, khoa Hóa học- trường Đại học Sư phạm, Đại học Thái Nguyên tạo điều kiện thuận lợi cho em suốt trình học tập nghiên cứu thực đề tài Xin chân thành cảm ơn bạn bè đồng nghiệp động viên, giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi cho suốt q trình thực nghiệm hồn thành luận văn Với khối lượng công việc lớn, thời gian nghiên cứu có hạn, khả nghiên cứu cịn hạn chế, chắn luận văn khơng thể tránh khỏi thiếu sót Rất mong nhận ý kiến đóng góp từ thầy giáo, cô giáo bạn đọc Xin chân thành cảm ơn ! Thái Nguyên, tháng năm 2020 Tác giả Bùi Văn Hoàng ii MỤC LỤC LỜI CAM ÐOAN i LỜI CẢM ƠN ii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT v DANH MỤC CÁC BẢNG vi DANH MỤC CÁC HÌNH vii MỞ ĐẦU Chương TỔNG QUAN 1.1 Vật liệu nano TiO2 1.1.1 Giới thiệu vật liệu titan đioxit 1.1.2 Cấu trúc vật liệu nano TiO2 1.1.3 Tính chất điện tử 1.1.4 Tính chất lý - hóa TiO2 1.1.5 Cơ chế trình quang xúc tác TiO2 có cấu trúc nano 1.2 Vật liệu nano TiO2 pha tạp 1.2.1 Mục đích pha tạp vật liệu TiO2 1.2.2 Vật liệu nano TiO2 pha tạp nguyên tố kim loại 10 1.2.3 Vật liệu nano TiO2 pha tạp nguyên tố phi kim 11 1.2.4 Kết hợp TiO2 với chất bán dẫn khác 14 1.3 Ứng dụng vật liệu nano TiO2 15 1.3.1 Xử lý khơng khí nhiễm 15 1.3.2 Ứng dụng xử lý nước 15 1.3.3 Diệt vi khuẩn, vi rút, nấm 16 1.3.4 Tiêu diệt tế bào ung thư 16 1.3.5 Ứng dụng tính chất siêu thấm ướt 16 1.3.6 Sản xuất nguồn lượng H2 17 1.3.7 Sản xuất sơn, gạch men, kính tự làm 17 1.4 Giới thiệu chất hữu độc hại môi trường nước 18 iii 1.5 Các phương pháp phân tích mẫu khóa luận 20 1.5.1 Nguyên lý ứng dụng phổ UV-Vis 20 1.5.2 Nguyên lý ứng dụng phổ nhiễu xạ tia X (XRD) 22 1.5.3 Nguyên lý ứng dụng kính hiển vi TEM 24 1.5.4 Phổ phản xạ khuếch tán UV-Vis (DRS) 25 Chương THỰC NGHIỆM 26 2.1 Thực nghiệm 26 2.1.1 Hóa chất 26 2.1.2 Dụng cụ thiết bị 26 2.1.3 Chế tạo vật liệu 26 2.1.4 Các kỹ thuật đo khảo sát tính chất vật liệu 27 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 30 3.1 Thành phần, đặc trưng cấu trúc vật liệu 30 3.1.1 Kết nhiễu xạ tia X 30 3.1.2 Kết nhiễu đo phổ tán xạ lượng tia X (EDX) 33 3.1.3 Kết chụp ảnh TEM 40 3.1.4 Kết phản xạ khuếch tán (DRS) 41 3.2 Khảo sát hoạt tính quang xúc tác vật liệu 42 3.2.1 Khảo sát thời gian đạt cân hấp phụ vật liệu 42 3.2.2 Kết khảo sát hoạt tính quang xúc tác phân hủy metylen xanh vật liệu 43 KẾT LUẬN 51 TÀI LIỆU THAM KHẢO 52 iv DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT Tên viết tắt Tên đầy đủ DRS Diffuse Reflectance Spectroscopy EDX Energy dispersive X- ray MB Metylen xanh ban đầu TEM Transnission Electron Microscope XRD X-Ray Diffraction v DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1: Một số tính chất vật lý tinh thể rutile anatase Bảng 1.2: Thế oxi hóa số chất oxi hóa Bảng 1.3: Các hợp chất hữu thường sử dụng nghiên cứu phản ứng quang xúc tác TiO2 18 Bảng 2.1: Thể tích dung dịch Cu(NO3)2 0,1M, Fe(NO3)3 0,1M lấy tương ứng với % khối lượng (x) CuO, Fe2O3 27 vi DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1: Các dạng thù hình khác TiO2 rutile, (B) anatase, (C) brookite Hình 1.2: Khối bát diện TiO2 Hình 1.3: Giản đồ MO anatase: (a)-Các mức AO Ti O; (b)-Các mức tách trường tinh thể; (c)- Trạng thái tương tác cuối anatase Hình 1.4: Giản đồ cấu trúc vùng lượng TiO2 (a); TiO2 pha tạp lượng nhỏ N (b) TiO2 pha tạp lượng lớn N (c) 12 Hình 1.5: (a) Cấu trúc tinh thể anatase TiO2; (b) TiO2 pha tạp N 12 Hình 1.6: Giản đồ trình pha tạp thay N vào TiO2 13 Hình1.7: Công thức cấu tạo metylen xanh 19 Hình1.8: Công thức cấu tạo củacation MB+ 19 Hình 1.9: Mô tả tượng nhiễu xạ tia X mặt phẳng tinh thể chất rắn 22 Hình 1.10: Sơ đồ mô tả hoạt động nhiễu xạ kế bột 23 Hình 1.11: Kính hiển vi điện tử truyền qua 24 Hình 2.1: Sơ đồ tổng hợp vật liệu x% (CuO, Fe2O3)/TiO2 27 Hình 3.2: Giản đồ nhiễu xạ tia X vật liệu 0,5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 30 Hình 3.3: Giản đồ nhiễu xạ tia X vật liệu 1,0% (CuO, Fe2O3)/TiO2 31 Hình 3.4: Giản đồ nhiễu xạ tia X vật liệu 1,5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 31 Hình 3.5: Giản đồ nhiễu xạ tia X vật liệu 3% (CuO, Fe2O3)/TiO2 32 Hình 3.6: Giản đồ nhiễu xạ tia X vật liệu 5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 32 Hình 3.7: Phổ EDX mẫu TiO2 34 Hình 3.8: Phổ EDX của vật liệu 0,5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 35 Hình 3.9: Phổ EDX của vật liệu 1% (CuO, Fe2O3)/TiO2 36 Hình 3.10: Phổ EDX của vật liệu 3% (CuO, Fe2O3)/TiO2 38 Hình 3.11: Phổ EDX của vật liệu 5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 39 Hình 3.12: Ảnh TEM vật liệu nano TiO2 40 Hình 3.13: Ảnh TEM vật liệu nano 5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 40 Hình 3.14: Phổ DRS TiO2 x% (CuO, Fe2O3)/TiO2 41 Hình 3.15: Phổ hấp phụ phân tử metylen xanh sau hấp phụ vật liệu 5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác 43 vii Hình 3.16: Phổ hấp phụ phân tử metylen xanh ban đầu (MB) sau xử lý quang xúc tác vật liệu 0,5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác 44 Hình 3.17: Hiệu suất quang xúc tác (H%) phân hủy metylen xanh vật liệu 0,5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác 44 Hình 3.18: Phổ hấp phụ phân tử metylen xanh ban đầu (MB) sau xử lý quang xúc tác vật liệu 1% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác 45 Hình 3.19: Hiệu suất quang xúc tác (H%) phân hủy metylen xanh vật liệu 1% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác 45 Hình 3.20: Phổ hấp phụ phân tử metylen xanh ban đầu (MB) sau xử lý quang xúc tác vật liệu 1,5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác 46 Hình 3.21: Hiệu suất quang xúc tác (H%) phân hủy metylen xanh vật liệu 1,5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác nh 46 Hình 3.22: Phổ hấp phụ phân tử metylen xanh ban đầu (MB) sau xử lý quang xúc tác vật liệu 3% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác 47 Hình 3.23: Hiệu suất quang xúc tác (H%) phân hủy metylen xanh vật liệu 3% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác 47 Hình 3.24: Phổ hấp phụ phân tử metylen xanh ban đầu (MB) sau xử lý quang xúc tác vật liệu 5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác 48 Hình 3.25: Hiệu suất quang xúc tác (H%) phân hủy metylen xanh vật liệu 5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác 48 viii 3.1.3 Kết chụp ảnh TEM Ảnh hiển vi điện tử truyền qua (TEM) mẫu TiO2 mẫu đại diện 5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 trình bày hình 3.12 - 3.13 Hình 3.12: Ảnh TEM vật liệu nano TiO2 Hình 3.13: Ảnh TEM vật liệu nano 5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 Kết chụp ảnh TEM cho thấy, hạt nano TiO2 5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 thu có hình dạng kích thước đồng khoảng 30nm Như vậy, pha tạp CuO, Fe2O3 khơng làm ảnh hưởng đến hình thái học oxit TiO2 40 3.1.4 Kết phản xạ khuếch tán (DRS) Hình 3.14 trình bày phổ phản xạ khuếch tán UV-Vis (DRS) mẫu x% (CuO, Fe2O3)/TiO2 1.0 5%(CuO,Fe2O3)/TiO2 0.8 3%(CuO,Fe2O3)/TiO2 1,5%(CuO,Fe2O3)/TiO2 Abs 0.6 1%(CuO,Fe2O3)/TiO2 0,5% (CuO,Fe2O3)/TiO2 0.4 TiO2 0.2 0.0 200 300 500 400 600 700 800 Wavelength (nm) Hình 3.14: Phổ DRS TiO2 x% (CuO, Fe2O3)/TiO2 Kết hình 3.14 cho thấy, vật liệu TiO2 biến tính x% (CuO, Fe2O3) có phản ứng với ánh sáng tương tự vật liệu TiO2 không biến tính Kết nghiên cứu tính chất hấp thụ ánh sáng vật liệu nano bán dẫn TiO2 cho thấy, bờ hấp thụ kéo dài phổ DRS vật liệu cắt trục hoành giá trị khoảng 394 nm tương ứng với giá trị lượng vùng cấm Eg = 1240/394 = 3,15 eV Các mẫu x% (CuO, Fe2O3)/TiO2 thể khả hấp thụ mạnh ánh sáng vùng bước sóng dài Chúng ta nhận thấy rõ quy luật, hấp thụ ánh sáng 41 khả kiến mẫu x% (CuO, Fe2O3)/TiO2 tăng hàm lượng CuO, Fe2O3 x% (CuO, Fe2O3)/TiO2 tăng Trong mẫu mà chúng tơi khảo sát mẫu 5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 thể khả hấp thụ ánh sáng khả kiến mạnh Phổ phản xạ khuếch tán mẫu x% (CuO, Fe2O3)/TiO2 cho thấy, việc đưa thêm thành phần CuO Fe2O3 vào vật liệu TiO2 không làm thay đổi giá trị lượng vùng cấm làm vật liệu hấp thụ mạnh ánh sáng khả kiến Sự hấp thụ mạnh vùng ánh sáng khả kiến vật liệu TiO2 biến tính so với vật liệu TiO2 khơng biến tính quy cho có mặt CuO Fe2O3 thành phần vật liệu Kết nghiên cứu cho thấy, việc phủ CuO Fe2O3 lên hạt tinh thể TiO2 không làm thay đổi cấu trúc bán dẫn vật liệu TiO2 Các mẫu x% (CuO, Fe2O3)/TiO2 phản ứng mạnh vùng ánh sáng khả kiến Do đó, vật liệu biến tính có khả ứng dụng cao khơng biến tính việc ứng dụng thực tế 3.2 Khảo sát hoạt tính quang xúc tác vật liệu 3.2.1 Khảo sát thời gian đạt cân hấp phụ của vật liệu Các vật liệu đặc biệt vật liệu có diện tích bề mặt riêng lớn có khả hấp phụ chất màu hữu Do đó, để xác định xác hoạt tính quang xúc tác vật liệu tổng hợp tiến hành khảo sát thời gian đạt cân hấp phụ vật liệu Nồng độ dung dịch metylen xanh thời điểm khác xác định máy quang phổ UV-1700 Shimazu Kết trình bày hình 3.15 42 2.0 MB 10 20 30 40 Abs 1.5 1.0 0.5 0.0 400 500 600 700 800 Wavelength (nm) Hình 3.15: Phổ hấp phụ phân tử metylen xanh sau hấp phụ vật liệu 5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác Qua kết khảo sát khả hấp phụ mẫu đại diện 5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 cho thấy vật liệu TiO2 biến tính hỗn hợp oxit CuO, Fe2O3 mà chúng tơi tổng hợp có khả hấp phụ metylen xanh nhỏ, sau 30 phút khuấy trộn độ hấp phụ metylen xanh gần không đổi Do vậy, xác định thời gian đạt cân hấp thụ 30 phút 3.2.2 Kết khảo sát hoạt tính quang xúc tác phân hủy metylen xanh của vật liệu Chúng tơi tiến hành khảo sát hoạt tính xúc tác phân hủy metylen xanh (10mg/l) mẫu 0,5; 1,0; 1,5; 3,0; 5,0% (CuO, Fe2O3)/TiO2 Điều kiện thí nghiệm: 50 mg chất xúc tác, 50ml metylen xanh chiếu sáng đèn halogen 500W, sau 30 phút chiếu sáng, khoảng ml mẫu lấy ly tâm để tách xúc tác, nồng độ dung dịch metylen xanh sau khoảng thời gian chiếu sáng xác định máy quang phổ Kết khảo sát hoạt tính quang xúc tác x% (CuO, Fe2O3)/TiO2 phân hủy metylen xanh trình bày hình 3.16 đến 3.25 43 2.0 MB 30 60 90 mn Abs 1.5 1.0 0.5 0.0 400 500 600 700 800 Wavelenght (nm) Hình 3.16: Phổ hấp phụ phân tử metylen xanh ban đầu (MB) sau xử lý quang xúc tác vật liệu 0,5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác 9,7% H(%) 10 6,5% 4,1% 30 60 90 Time (min) Hình 3.17: Hiệu suất quang xúc tác (H%) phân hủy metylen xanh vật liệu 0,5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác 44 2.0 MB 30 60 90 Abs 1.5 1.0 0.5 0.0 400 500 600 700 800 Wavelenght (nm) Hình 3.18: Phổ hấp phụ phân tử metylen xanh ban đầu (MB) sau xử lý quang xúc tác vật liệu 1% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác 20 17,0% 18 16 14 11,4% H(%) 12 10 5,1% 30 60 90 Time (min) Hình 3.19: Hiệu suất quang xúc tác (H%) phân hủy metylen xanh vật liệu 1% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác 45 2.0 MB 30 60 90 mn Abs 1.5 1.0 0.5 0.0 400 500 600 700 800 Wavelenght (nm) Hình 3.20: Phổ hấp phụ phân tử metylen xanh ban đầu (MB) sau xử lý quang xúc tác vật liệu 1,5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác 25 19,6% 20 H(%) 15 11,2% 10 4,8% 30 60 90 Time (min) Hình 3.21: Hiệu suất quang xúc tác (H%) phân hủy metylen xanh vật liệu 1,5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác nh 46 2.0 MB 30 60 90 mn Abs 1.5 1.0 0.5 0.0 400 500 600 700 800 Wavelenght (nm) Hình 3.22: Phổ hấp phụ phân tử metylen xanh ban đầu (MB) sau xử lý quang xúc tác vật liệu 3% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác 30 25,6% 25 20,2% H(%) 20 15 11,6% 10 30 60 90 Time (min) Hình 3.23: Hiệu suất quang xúc tác (H%) phân hủy metylen xanh vật liệu 3% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác 47 2.0 MB 30 60 90 mn B 1.5 1.0 0.5 0.0 500 400 600 800 700 A Hình 3.24: Phổ hấp phụ phân tử metylen xanh ban đầu (MB) sau xử lý quang xúc tác vật liệu 5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác 40 35 32,9% 30 23,2% H(%) 25 20 15,3% 15 10 30 60 90 Time (min) Hình 3.25: Hiệu suất quang xúc tác (H%) phân hủy metylen xanh vật liệu 5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 sau khoảng thời gian khác 48 Kết thực nghiệm khảo sát hoạt tính quang xúc tác vật liệu x% (CuO, Fe2O3)/TiO2 cho thấy, vật liệu TiO2 biến tính CuO Fe2O3 có hoạt tính tương đối cao điều kiện chiếu ánh sáng khả kiến Cơ chế quang xúc tác hệ vật liệu nghiên cứu trình bày sau: vật liệu TiO2 bị kích thích lượng ánh sáng xảy phản ứng sau: TiO2 + hν → TiO2 (e-cb) + TiO2 (h+vb) (1) TiO2(e-cb) + O2 → TiO2 + O2.- (2) O2.- + (e-cb) + 2H+ → H2O2 (3) H2O2 + (e-cb) →HO● (một lượng nhỏ) + OH- (4) Gốc hiđroxyl HO● sinh từ phản ứng gốc hoạt hóa tác nhân oxi hóa mạnh (với oxi hóa E = 2,8V) nên phản ứng phân hủy hầu hết chất hữu ô nhiễm R + HO● → R’● + H2O R’● + O2 → Sản phẩm phân hủy Q trình oxi hóa chất hữu xảy phản ứng trực tiếp chúng với lỗ trống quang hóa để tạo thành gốc tự sau phân hủy dây chuyền tạo thành sản phẩm R + h+υb → R’● + O2 → Sản phẩm phân hủy RCOO- + h+υb → R● +CO2 Các kết nghiên cứu trước ra, TiO2 có hiệu suất quang xúc tác nhỏ vùng ánh sáng khả kiến (400-800nm) Tuy nhiên, vật liệu TiO2 biến tính CuO Fe2O3 mà khảo sát cho kết hoạt tính quang xúc tác phân hủy metylen xanh khả quan Chúng tơi cho có nguyên nhân: Thứ nhất: Do vật liệu TiO2 biến tính CuO Fe2O3 có khả hấp thụ ánh sáng khả kiến tốt TiO2 (phổ DRS cho biết thơng tin này) nên có hoạt tính mạnh vùng ánh sáng nhìn thấy (400 - 800 nm) 49 Thứ hai: Do có CuO Fe2O3 thành phần nên hạt mang điện (e, h+) từ TiO2 sau hình thành chuyển đến CuO Fe2O3 làm giảm tái tổ hợp nhanh electron kích thích lỗ trống mang điện dương (h+) tạo điều kiện cho trình sản sinh electron hạt TiO2 ánh sáng kích thích tiếp tục diễn ra, làm tăng hiệu suất lượng tử hạt TiO2 50 KẾT LUẬN Từ kết thực nghiệm thu được, kết luận văn tổng kết lại sau: Đã tổng hợp mẫu vật liệu TiO2 biến tính x% (CuO, Fe2O3)/TiO2 (x = 0,5; 1; 1,5; 5%) Đã khảo sát đặc trưng cấu trúc, thành phần hóa học, hình thái bề mặt vật liệu nhiễu xạ tia X (XRD), phổ tán xạ lượng tia X (EDX), hiển vi điện tử truyền qua (TEM) Các mẫu vật liệu điều chế có cấu trúc pha tinh thể TiO2, kích thước hạt trung bình khoảng 30 nm Đã khảo sát tính chất hấp thụ ánh sáng vật liệu phổ phản xạ khuếch tán UV-Vis (DRS) Kết cho thấy, vật liệu thể khả hấp thụ mạnh ánh sáng khả kiến Khả hấp thụ ánh sáng khả kiến vật liệu tăng hàm lượng oxit CuO, Fe2O3 tăng Trong mẫu khảo sát, mẫu 5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 hấp thụ ánh sáng khả kiến mạnh Đã khảo sát hoạt tính quang xúc tác phân hủy Metylen xanh vật liệu vùng ánh sáng khả kiến Kết khảo sát mẫu vật liệu x% (CuO, Fe2O3)/TiO2 (x = 0,5; 1; 1,5; 3; 5%) cho thấy mẫu 5% (CuO, Fe2O3)/TiO2 có hoạt tính quang xúc tác lớn so với mẫu lại Sau khoảng 90 phút chiếu ánh sáng khả kiến hiệu suất quang xúc tác phân hủy đạt 32,9% 51 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt [1] Nguyễn Xuân Nguyên, Phạm Hồng Hải (2002), “Khử amoni nước nước thải phương pháp quang hóa với xúc tác TiO 2”, Tạp chí Khoa học Công nghệ, 40 (3), trang 20-29 [2] Nguyễn Xuân Nguyên, Lê Thị Hoài Nam (2004), “Nghiên cứu xử lý nước rác Nam Sơn màng xúc tác TiO2 lượng mặt trời”, Tạp chí Hóa học ứng dụng (8) Tiếng Anh [3] Alex T Kuvarega, Rui W M Krause, and Bhekie B Mamba (2011), “Nitrogen/Palladium-Codoped TiO2 for Efficient Visible Light Photocatalytic Dye Degradation”, American Chemical Society, 115, (22110- 22120) [4] Amy L Linsebigler, Guangquan Lu and John T Yates (1995), “Photocatalysis on TiO2 surfaces: Principles, Mechanisms and Selected Results”, Chem Rev 95 pp 735-758 [5] Constantin A Martin Tschurl, Ueli Heiz (2019), “Introducing catalysis in photocatalysis: What can be understood from surface science studies of alcohol photoreforming on TiO2”, J Phys Condens Matter, 31(47): 473002 [6] Duc-Nguyen Bui, Shi-Zhao Kang, Xiangqing Li, Jin Mu (2011), “Effect of Si doping on the photocatalytic activity and photoelectrochemical property of TiO2 nanoparticles”,Catalysis Communication, 13, 14-17 [7] Feng LR, Lu SJ, Qiu FL (2002), “Influence of transition elements dopant on the photocatalytic activities of nanometer TiO2”, Acta Chimica Sinica, 60(3):463-7 [8] Hao-Li Qin, Guo-Bang Gu, Song Liu (2008), “Preparation of nitrogendoped titania with visible-light activity and its application”, Comptes Rendus Chimie, 11 (1-2), pp 95-100 52 [9] Hongqi Sun, Yuan Bai, Huijing Liu, Wanqin Jin, Nanping Xu, (2009), “Photocatalytic decomposition of 4-chlorophenol over an efficient Ndoped TiO2 under sunlight irradiation”, Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 201 (1), pp 15-22 [10] Jianchun Bao, Kaixi Song, Jiahong Zhou (2008), “Photocatalytic Activity of (Copper, Nitrogen)-Codoped TitaniumDioxide Nanoparticles”, The American Ceramic Socicty, 91, (1369-1371) [11] Jina Choi, Hyunwoong Park, Michael R Hoffmann (2010), “Effects of Single Metal-Ion Doping on the Visible-Light Photoreactivity of TiO2” J Phys Chem C, 114 (2), pp 783-792 [12] Milind Pawar ,Topcu Sendoğdular and Perena Gouma (2018), “A Brief Overview of TiO2 Photocatalyst for Organic Dye Remediation: Case Study of Reaction Mechanisms Involved in Ce-TiO2 Photocatalysts System”, Journal of Nanomaterials [13] Mohd Hasmizam Razalia, MahaniYusoff (2018), “Highly efficient CuO loaded TiO2 nanotube photocatalyst for CO2 photoconversion”, Materials Letters, 221, 168-171 [14] Qing Guo, Chuanyao Zhou, Zhibo Ma, Xueming Yang (2019), “Fundamentals of TiO2 Photocatalysis: Concepts, Mechanisms, and Challenges”, Advanced Materials [15] Teshome Abdo Segne1, Siva Rao Tirukkovalluri1 and Subrahmanyam Challapalli (2011), “Studies on Characterization and Photocatalytic Activities of Visible Light Sensitive TiO2 Nano Catalysts Co-doped with Magnesium and Copper” International Research Journal of Pure & Applied Chemistry, (3), 84-103, India [16] Ye Cong, Jinlong Zhang, Feng Chen, Masakazu Anpo, and Dannong He (2007), “Preparation, Photocatalytic Activity, and Mechanism of NanoTiO2Co-Doped with Nitrogen and Iron (III)” J Phys Chem C, 111 (28), 10618-10623 53 [17] Yihe Zhang, Fengzhu Lv, Tao Wu, Li Yu, Rui Zhang, Bo Shen, Xianghai Meng, Zhengfang Ye, Paul K Chu (2011), “ F and Fe co-doped TiO2 with enhanced visible light photocatalytic activity “, J Sol-Gel Sci Technol., 59:387-391 [18] Zhongqing Liu, Yanping Zhou, Zhenghua Li, Yichao Wang, and Changchun Ge (2007), “Enhanced photocatalytic activity of (La, N) codoped TiO, by TiCl4, sol-gel autoigniting synthesis”, Journal of University of Science and Technology Beijing, Mineral, Metallurgy, Material, 14, p552 54 ... NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM BÙI VĂN HOÀNG TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU ĐẶC TRƯNG CẤU TRÚC VÀ HOẠT TÍNH QUANG XÚC TÁC CỦA VẬT LIỆU NANO TiO2 BIẾN TÍNH BẰNG Fe2O3 VÀ CuO Ngành: HĨA VƠ CƠ Mã số: 8.44.01.13... xúc tác khác đến hoạt tính quang xúc tác TiO2 Vì tiếp tục hướng phát triển nghiên cứu tăng hiệu suất vật liệu TiO2, nghiên cứu này, em hướng đến mục đích chế tạo vật liệu nano TiO biến tính CuO. .. Fe2O3) /TiO2 35 Hình 3.9: Phổ EDX của vật liệu 1% (CuO, Fe2O3) /TiO2 36 Hình 3.10: Phổ EDX của vật liệu 3% (CuO, Fe2O3) /TiO2 38 Hình 3.11: Phổ EDX của vật liệu 5% (CuO, Fe2O3) /TiO2