Nghiên Cứu Tổng Hợp Hệ Vật Liệu Compozit Mới Trên Cơ Sở MOFs Chứa Fe Và Graphen Oxit Ứng Dụng

VIỆN HÀN LÂM BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - - VŨ THỊ HÒA NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP HỆ VẬT LIỆU COMPOZIT MỚI TRÊN CƠ SỞ MOFs CHỨA Fe VÀ GRAPHEN OXIT ỨNG DỤNG LÀM QUANG XÚC TÁC ĐỂ PHÂN HỦY THUỐC NHUỘM TRONG MÔI TRƯỜNG NƯỚC LUẬN ÁN TIẾN SĨ CHUYÊN NGÀNH: HÓA LÝ THUYẾT VÀ HÓA LÝ Hà Nội, 06 – 2020 VIỆN HÀN LÂM BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - - VŨ THỊ HÒA NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP HỆ VẬT LIỆU COMPOZIT MỚI TRÊN CƠ SỞ MOFs CHỨA Fe VÀ GRAPHEN OXIT ỨNG DỤNG LÀM QUANG XÚC TÁC ĐỂ PHÂN HỦY THUỐC NHUỘM TRONG MƠI TRƯỜNG NƯỚC LUẬN ÁN TIẾN SĨ CHUN NGÀNH: HĨA LÝ THUYẾT VÀ HÓA LÝ Mã số: 62.44.01.19 NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS VŨ ANH TUẤN PGS.TS VŨ MINH TÂN c OH với hợp chất hữu [80] Hà Nội, 06 – 2020 LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan, cơng trình nghiên cứu riêng hướng dẫn khoa học PGS.TS Vũ Anh Tuấn PGS.TS Vũ Minh Tân Các số liệu luận án chưa công bố cơng trình khác Hà Nội, ngày tháng Tác giả luận án Vũ Thị Hòa i năm 2020 LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, xin bày tỏ lòng biết ơn chân thành sâu sắc đến PGS TS Vũ Anh Tuấn PGS.TS Vũ Minh Tân tận tình dạy bảo, gợi mở ý tưởng khoa học, hướng dẫn suốt thời gian nghiên cứu luận án tất tâm huyết quan tâm thầy Tôi xin trân trọng cảm ơn Ban lãnh đạo cán Viện Hóa học đặc biệt tập thể cán bộ, nhân viên phịng Hóa học Bề mặt - Viện Hóa học, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam quan tâm giúp đỡ tơi q trình học tập nghiên cứu thực luận án Tôi xin trân trọng cảm ơn Ban Giám đốc cán phòng Đào tạo Học viện Khoa học Công nghệ, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam giúp đỡ q trình học tập hồn thành luận án Tơi xin chân thành cảm ơn Ban giám hiệu trường Đại học cơng nghiệp Hà Nội, Ban lãnh đạo tồn thể đồng nghiệp Khoa Cơng nghệ Hóa Học – Đại học Công nghiệp Hà Nội tạo điều kiện, hỗ trợ, giúp đỡ tốt cho suốt trình học tập nghiên cứu Cuối xin bày tỏ lời cảm ơn sâu sắc đến gia đình, người thân bạn bè ln bên cạnh động viên, khích lệ tơi suốt thời gian thực luận án Tác giả luận án Vũ Thị Hòa ii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii MỤC LỤC iii DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT, KÝ HIỆU vii DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ viii DANH MỤC CÁC BẢNG xiv MỞ ĐẦU .1 CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN .4 1.1 Giới thiệu chung vật liệu MOFs 1.2 Các phương pháp tổng hợp MOFs .6 1.2.1 Phương pháp nhiệt dung môi 1.2.2 Phương pháp thủy nhiệt 1.2.3 Phương pháp thủy nhiệt - vi sóng .7 1.2.4 Phương pháp thủy nhiệt- điện hóa học .8 1.2.5 Phương pháp thủy nhiệt - siêu âm (Ultrasonic method) 1.2.6 Phương pháp nghiền hóa học .10 1.3 Các yếu tố ảnh hưởng đến trình tổng hợp vật liệu MOFs 10 1.3.1 Ảnh hưởng dung môi 10 1.3.2 Ảnh hưởng pH 13 1.3.3 Ảnh hưởng nhiệt độ 14 1.4 Ứng dụng vật liệu MOFs .16 1.4.1 MOFs làm chất hấp phụ, lưu trữ tách lọc khí .16 1.4.2 MOFs làm vật liệu huỳnh quang cảm biến 17 1.4.3 MOFs làm vật liệu mang thuốc .18 1.4.4 MOFs làm vật liệu xúc tác 19 1.5 Giới thiệu vật liệu nghiên cứu………………………………………….22 1.5.1 Cấu trúc vật liệu Fe-MIL-88B………………………………………… 22 1.5.2 Cấu trúc vật liệu Fe-MIL-53…………………………………………….24 1.5.3 Cấu trúc vật liệu Fe-BTC…………………………………………… 25 1.5.4 Cấu trúc ứng dụng graphen oxit……………… ……………………26 iii 1.6 Chất màu hữu phương pháp xử lí……………………………….… 28 1.6.1 Giới thiệu nhiễm chất màu hữu 28 1.6.2 Giới thiệu thuốc nhuộm…………………………………………….…….28 1.6.3 Các phương pháp xử lý thuốc nhuộm hoạt tính nước ………… 29 1.6.4 Phân loại phương pháp oxi hóa nâng cao 32 1.7 Tình hình nghiên cứu tổng hợp MOFs làm xúc tác quang xử lý chất hữu cơ, chất màu .35 1.7.1 Tình hình nghiên cứu tổng hợp MOFs làm xúc tác quang xử lý chất hữu cơ, chất màu giới 35 1.7.2 Tình hình nghiên cứu nước vật liệu MOFs ứng dụng xử lý thuốc nhuộm 37 1.8 Tình hình nghiên cứu vật liệu nano compozit sở nano MOFs/nano cacbon 38 1.8.1 Vật liệu MOFs/GO 38 1.8.2 Vật liệu MOFs/CNT 42 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 45 2.1 Hóa chất thiết bị 45 2.2 Quy trình thực nghiệm tổng hợp vật liệu .4545 2.2.1 Tổng hợp chất mang GO từ graphit 46 2.2.2 Tổng hợp vật liệu nano compozit Fe-BDC/GO 47 2.2.2.1 Tổng hợp vật liệu nano compozit Fe-MIL-53/GO …………………… 47 2.2.2.2 Tổng hợp vật liệu nano compozit Fe-MIL-88B/GO …………………… 49 2.2.3 Tổng hợp vật liệu nano compozit Fe-BTC/GO .50 2.3 Các phương pháp nghiên cứu 56 2.3.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 56 2.3.2 Phương pháp phổ hồng ngoại (FT-IR) 57 2.3.3 Phương pháp đo phổ hấp thụ tử ngoại – khả kiến (UV – VIS) .57 2.3.4 Phương pháp quang điện tử tia X (XPS) 58 2.3.5 Phương pháp phổ tán xạ lượng tia X (EDX) 59 2.3.6 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 59 iv 2.3.7 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 59 2.3.8 Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ - khử hấp phụ nitrogen (BET) 60 2.3.9 Phương pháp phân tích nhiệt (TGA) .61 2.4 Phương pháp đánh giá khả quang xúc tác vật liệu trình quang xúc tác phân hủy thuốc nhuộm 61 2.4.1 Mơ hình thử nghiệm đo hoạt tính quang xúc tác .61 2.4.2 Sản phẩm trung gian trình phân hủy thuốc nhuộm xác định sắc kí lỏng khối phổ (LC-MS) 63 2.4.3 Hiệu suất loại bỏ thuốc nhuộm 65 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 66 3.1 Đặc trưng cấu trúc, hình thái học hệ xúc tác………………………….66 3.1.1 Kết phân tích nhiễu xạ tia X (XRD) ……………………………………66 3.1.2 Kết phân tích ảnh SEM TEM 73 3.1.3 Kết phân tích phổ tán xạ lượng tia X (EDX) 80 3.1.4 Kết phân tích đẳng nhiệt hấp phụ (BET) 85 3.1.5 Kết phân tích phổ hồng ngoại FT-IR…………… ………………… 94 3.1.6 Kết phân tích phổ XPS……………………………….……………… 100 3.1.7 Kết phân tích TGA vật liệu Fe-BTC/GO…………………………… 102 3.1.8 Kết phân tích UV-Vis rắn vật liệu Fe-BTC/GO…………………… 104 3.2 Đánh giá hoạt tính xúc tác hệ xúc tác tổng hợp được……………….106 3.2.1 Đánh giá hoạt tính xúc tác phân hủy thuốc nhuộm RR-195 hệ xúc tác FeBDC/GO 107 3.2.1.1 So sánh hoạt tính xúc tác phân hủy thuốc nhuộm RR-195 hệ xúc tác Fe-BDC Fe-BDC/GO 107 3.2.1.2 Nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng đến khả phân hủy thuốc nhuộm RR195 vật liệu xúc tác Fe-MIL-88B/GO……………………………………… 108 3.2.1.3 Đánh giá hoạt tính hệ vật liệu xúc tác Fe-MIL-88B/GO điều kiện khác 111 3.2.1.4 Nghiên cứu độ bền xúc tác Fe-MIL-88B/GO……………… ………113 3.2.1.5 Con đường phân hủy RR-195 hệ xúc tác Fe-MIL-88B/GO .114 v 3.2.2 Đánh giá hoạt tính xúc tác phân hủy thuốc nhuộm RY-145 hệ xúc tác Fe-BTC/GO .116 3.2.2.1 Hoạt tính xúc tác Fe-BTC/GO tổng hợp phương pháp thủy nhiệt 116 3.2.2.2 Hoạt tính xúc tác Fe-BTC/GO tổng hợp phương pháp thủy nhiệt - vi sóng 117 3.2.2.3 Hoạt tính xúc tác Fe-BTC, Fe-BTC/GO tổng hợp phương pháp nghiền hóa học .119 3.2.2.4 So sánh hoạt tính xúc tác Fe-BTC/GO tổng hợp phương pháp khác .120 3.2.2.5 Nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng đến trình phân hủy RY-145 vật liệu xúc tác Fe-BTC/GO-30 122 3.2.2.6 Đánh giá hoạt tính hệ vật liệu xúc tác Fe-BTC/GO-30 điều kiện khác nhau…………………………………………………………………………125 3.2.2.7 Nghiên cứu độ bền xúc tác Fe-BTC/GO-30…….……………….… 127 3.2.3 So sánh hoạt tính xúc tác vật liệu tổng hợp với hệ xúc tác công bố………… …………………………………………………….………128 KẾT LUẬN .131 ĐÓNG GÓP MỚI CỦA LUẬN ÁN .133 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN ….134 TÀI LIỆU THAM KHẢO…………………………… …………………………135 PHỤ LỤC………………………………………………………………… 147 vi DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT, KÝ HIỆU Kí hiệu Chú giải AOP Phương pháp oxi hóa nâng cao DMF N,N-Dimetylformamit DMSO Dimetyl sulfoxit Fe-BTC/GO NC-60 Fe-BTC/GO tổng phương nghiền hóa học 60 phút Fe-BTC/GO - NDM Fe-BTC/GO tổng hợp phương nhiệt dung môi Fe-BTC/GO-30 Fe-BTC/GO tổng hợp phương pháp thủy nhiệt-vi sóng 30 phút Fe-BTC/GO-90oC Fe-BTC/GO tổng hợp phương pháp thủy nhiệt 900C GO Graphen oxit rGO Graphen oxit khử H2BDC Axit Terephtalic H3BTC Axit 1,3,5-tricacboxylic benzen MB Xanh metylen MO Metyl orange MOFs Khung hữu kim loại RhB Rodamin B RR-195 Thuốc nhuộm đỏ hoạt tính RR-195 Ry-145 Thuốc nhuộm vàng hoạt tính RY-145 vii DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ Hình1.1 Sự hình thành cấu trúc vật liệu MOFs Hình 1.2 Các ligand hữu thường gặp cấu trúc MOFs Hình 1.3 Ví dụ SBU vật liệu MOFs từ cacboxylat Hình 1.4 Các phương pháp tổng hợp MOFs Hình 1.5 Ảnh SEM tinh thể HKUST-1 MOF-5 điều chế cách thay đổi cơng suất lị vi sóng Hình 1.6 Các dung mơi khác sử dụng tổng hợp MOFs 11 Hình 1.7 Phối hợp Cd(NO3)2.4H2O axit biphenyl tricacboxylic cách sử dụng dung môi khác .12 Hình 1.8 Sự phối hợp Mg(NO3)2.6H2O 3,5-PDC sử dụng dung môi khác 12 Hình 1.9 Ảnh hưởng pH đến hình thành sản phẩm axit xyclohexan1,2,4,5-tetracacboxylic (H4CTA) với ion kim loại Zn (II) 13 Hình 1.10 Minh họa có hệ thống xu hướng phối hợp từ (66) - (70) giá pH khác 14 Hình 1.11 Hình thái học Tm-succins thu điều kiện nhiệt độ khác 15 Hình 1.12 Sự xếp chuỗi 1D [Ni(bipy)(H2O)4]2+ (màu hồng) anion 2,6- naphthalene disulphonate (NDS), 4,4′-bipyridyl (bipy) (màu xanh cây) 15 Hình 1.13 Ảnh SEM Co-MOF-74 tổng hợp nhiệt độ khác (a) 100°C, (b) 120°C, (c) 135°C (d) 150°C 16 Hình 1.14 Khả lưu trữ CO2 MOF-177 .17 Hình 1.15 Cấu trúc MOFs [Ba2(H2O)4[LnL3(H2O)2](H2O)Cl]n 18 Hình 1.16 Hiệu ứng “thở” kích thước lỗ MIL-53(Cr) hấp phụ nhả hấp phụ nhiệt độ cao 19 Hình 1.17 Sơ đồ phản ứng amin hóa trực tiếp benzoxazol sử dụng xúc tác MOFs Co2(BDC)2(DABCO) 21 Hình 1.18 Sơ đồ phản ứng ghép đôi trực tiếp C-N benzimidazol dimetylacetamide sử dụng xúc tác Cu2(BPDC)2(DABCO) 21 viii 98 Jie Yang, Pengfa Li, Liujie Wang, Xiaowei Guo, Jiao Guo, Sheng Liu, In-situ synthesis of Ni-MOF@CNT on graphene/Ni foam substrate as a novel selfsupporting hybrid structure for all-solid-state supercapacitors with a high energy density, Journal of Electroanalytical Chemistry, Volume 848, September (2019), 113301 99 Chengxin Xu, Lingbo Liu, Can Wu, Kangbing Wu, Unique 3D Heterostructures Assembled by Quasi-2D Ni-MOF and CNTs for Ultrasensitive Electrochemical Sensing of Bisphenol A Sensors and Actuators B: Chemical, Available online 14 February (2020), 127885 100 Yan Gao, Zhe Liu, Guangfa Hu, Ruimin Gao, Jianshe Zhao, Design and synthesis heteropolyacid modified mesoporous hybrid material CNTs@MOF-199 catalyst by different methods for extraction-oxidation desulfurization of model diesel, Microporous and Mesoporous Materials, Volume 291, January (2020), 109702 101 Tuan A Vu, et al., Synthesis, characterization and ability of arsenic removal by graphene oxit and Fe3O4/GO nanocompozit, Jounal of chemistry, (2014) 6A, 143-148 102 Bittencourt, C., et al., X-ray absorption spectroscopy by full-field X-ray microscopy of a thin graphite flake: Imaging and electronic structure via the carbon K-edge, Beilstein journal of nanotechnology, (2012) 3: p 345-50 103 Avouris, P and C Dimitrakopoulos, Graphene: synthesis and applications, Materials Today, (2012) 15(3): p 86-97 104 Jeongho Park, Tyson Back, William C Mitchel, Steve S Kim, Said Elhamri, John Boeckl, Steven B Fairchild, Rajesh Naik & Andrey A Voevodin, Approach to multifunctional device platform with epitaxial graphene on transition metal oxit, Scientific Reports volume 5, (2015) Article number: 14374 105 Jia, J., et al., Metal–organic framework MIL-53(Fe) for highly selective and ultrasensitive direct sensing of MeHg+ Chemical Communications, (2013) 49(41): p 4670-4672 106 Yılmaz, E., E Sert, and F.S Atalay, Synthesis, characterization of a metal organic framework: MIL-53 (Fe) and adsorption mechanisms of methyl red onto MIL-53 (Fe), Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers, (2016) 65: p 323-330 107 Vuong, G.-T., M.-H Pham, and T.-O Do, Direct synthesis and mechanism of the formation of mixed metal Fe2Ni-MIL-88B CrystEngComm, (2013) 15(45): p 9694-9703 108 Zhang, H., et al., Carbon nanotubes-incorporated MIL-88B-Fe as highly efficient Fenton-like catalyst for degradation of organic pollutants, Frontiers of Environmental Science & Engineering, (2019) 13(2): p 18 109 Han, Q., et al., Facile Synthesis of Fe-based MOFs (Fe-BTC) as Efficient Adsorbent for Water Purifications, Chemical Research in Chinese Universities, (2019) 35 (4): p 564-569 110 Martínez, F., et al., Sustainable Fe-BTC catalyst for efficient removal of mehylene blue by advanced Fenton oxidation, Catalysis Today, (2018) 313: p 6-11 143 111 Guoqiang Li, Feifei Li, Jianxin Liu, Caimei Fan, Fe-based MOFs for photocatalytic N2 reduction: Key role of transition metal iron in nitrogen activation, Journal of Solid State Chemistry, (2020) Volume 285, 121245 112 Choi, J.-S., et al., Metal–organic framework MOF-5 prepared by microwave heating: Factors to be considered Microporous and Mesoporous Materials, (2008) 116 (1): p 727-731 113 Petit, C and T.J Bandosz, Exploring the coordination chemistry of MOF–graphite oxit compozits and their applications as adsorbents, Dalton Transactions, (2012) 41(14): p 4027-4035 114 Kwon, S.-K., et al., Inhibition of Conversion Process from Fe(OH)3 to β-FeOOH and α-Fe2O3 by the Addition of Silicate Ions, ISIJ International, (2005) 45(1): p 77-81 115 Klinowski, J., et al., Microwave-Assisted Synthesis of Metal–Organic Frameworks, Dalton Transactions, (2011) 40 (2): p 321-330 116 Yu, J., et al., Functionalized MIL-53(Fe) as efficient adsorbents for removal of tetracycline antibiotics from aqueous solution, Microporous and Mesoporous Materials, (2019) 290: p 109642 117 Yin, Y, et al, Inducement of nanoscale Cu–BTC on nanocompozit of PPy–rGO and its performance in ammonia sensing, Materials Research Bulletin, (2018) 99: p 152-160 118 Haoxi Jiang, Qianyun Wang, Qianyun Wang, Huiqin Wang, Huiqin Wang, Minhua Zhang, Minhua Zhang, Temperature effect on the morphology and catalytic performance of Co-MOF-74 in low-temperature NH3-SCR process, Catalysis Communications, (2016) Volume 80, May, Pages 24-27 119 Xiaoshi Hu, Xiaobing Lou, Chao Li, Yanqun Ning, Yuxing Liao, Qun Chen, Eugène S Mananga, Ming Shen and Bingwen Hu, Facile synthesis of the Basolite F300-like nanoscale Fe-BTC framework and its lithium storage properties, RSC Adv., (2016), 6, 114483-114490 120 Krishnamoorthy, K., et al., The Chemical and structural analysis of graphene oxit with different degrees of oxidation Carbon, (2013) 53: p 38-49 121 Mu, S.-J., et al., X-Ray Difraction Pattern of Graphite Oxit, Chinese Physics Letters, (2013) 30 (9): p 096101 122 Pham, V.H., et al., Chemical functionalization of graphene sheets by solvothermal reduction of a graphene oxit suspension in N-methyl-2-pyrrolidone, Journal of Materials Chemistry, (2011) 21(10): p 3371-3377 123 Urbas, K., et al., Chemical and magnetic functionalization of graphene oxit as a route to enhance its biocompatibility, Nanoscale Research Letters, (2014) 9(1): p 656 124 Tuan T Nguyen, Giang H Le, Chi H Le, Manh B Nguyen, Trang T T Quan, Trang T T Pham and Tuan A Vu, Atomic implantation synthesis of Fe-Cu/SBA-15 nanocompozit as a heterogeneous Fenton-like catalyst for enhanced degradation of DDT, Materials Research Express, (2018) 2053-1591 144 125 Wang C, Luo H J, Zhang Z L, Wu Y, Zhang J and Chen S W, Removal of As(III) and As(V) from aqueous solutions using nanoscale zero valent iron-reduced graphite oxit modified compozits, J Hazardous Mater (2014) 268 124–31 126 Zhu B-J et al, Iron and 1,3,5-benzentricacboxylic metal-organic coordination polymers prepared by solvothermal method and their application in efficient As(V) removal from aqueous solutions, J Phys Chem C (2012) 116 8601–7 127 Yamashita T and Hayes P, Analysis of XPS spectra of Fe2+ and Fe3+ ions in oxit materials, Appl Surf Sci (2008) 254 2441–9 128 Grosvenor B A, Kobe M C, Biesinger A P and McIntyre N S, Investigation of multiplet splitting of Fe2p XPS spectra and bonding in iron compounds Surf, Interface Anal (2004) 36 1564–74 129 Huang Z H, Liu G Q and Kang F Y, Glucose-promoted Zn-based metal-organic framework/graphene oxide compozits for hydrogen sulfide removal ACS Appl Mater Interfaces, (2012) 4942–7 130 Maryam Jouyandeh, Farimah Tikhani, Meisam Shabanian, Farnaz Movahedi, Shahab Moghari, Vahideh Akbari, Xavier Gabrionf, Pascal Laheurte, Henri Vahabi, Mohammad RezaSa, Synthesis, characterization, and high potential of 3D metal– organic framework (MOF) nanoparticles for curing with epoxi, Journal of Alloys and Compounds, (2020) volume 829, 154547 131 Xuan Nui Pham, Ba Manh Nguyen, Hoa Tran Thi, Huan Van Doan Synthesis of AgAgBr/Al-MCM-41 nanocomposite and its application in photocatalytic oxidative desulfurization of dibenzothiophene, Advanced Powder Technology, (2018) 29, 1827-1837 132 Jialing Lin, Han Hu, Naiyun Gao, Jinshao Ye, Yujia Chen, Huase Ou Fabrication of GO@MIL-101(Fe) for enhanced visible-light photocatalysis degradation of organophosphorus contaminant Journal of Water Process Engineering Volume 33, February (2020), 101010 133 Qiuqiang Chen, Iron pillared vermiculite as a heterogeneous photo-Fenton catalyst for photocatalytic degradation of azo dye reactive brilliant orange X-GN, Separation and Purification Technology, (2010) 71, 315–323 134 P V Nidheesh, Heterogeneous Fenton catalysts for the abatement of organic pollutants from aqueous solution, a review, RSC Adv (2015), 5, 40552–40577 135 Xuan Nui Pham, Duc Trong Pham, Ha Son Ngo, Manh B Nguyen, Huan V Doan, Characterization and application of C-TiO2 doped cellulose axetat nanocompozit film for removal of Reactive Red195, Chemical Engineering Communications, (2020) https://doi.org/L0.1080/00986445.2020.1712375 136 Martin Hartmann, Simon Kullmanna and Harald Kellerb, Wastewater treatment with heterogeneous Fenton-type catalysts based on porous materials, Received 2nd March (2010), Accepted 7th May Mater Chem, (2010) 20, 9002-9017 137 C T Zahn, The Significance of Chemical Bond Energies, J Chem Phys 2, 671 (1934); https://doi.org/10.1063/1.1749373 145 138 Chao Lv, Jianfeng Zhang, GaiyeLia Huan, Xia MengniGe, Takashi Goto, Facile fabrication of self-assembled lamellar PANI-GO-Fe3O4 hybrid nanocomposites with enhanced adsorption capacities and easy recyclicity towards ionic dyes (2020), Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 585, 124147 139 Anjali Gupta, Herlys Viltres, Nishesh, Kumar Gupta Sono-adsorption of organic dyes onto CoFe2O4/graphene oxide nanocomposite (2020) Surfaces and Interfaces, 20, 100563 140 Jun Xu, Peifang Du, Wendie Bi, Guohong Yao, Sisi Li, Hui Liu Graphene oxide aerogels co-functionalized with polydopamine and polyethylenimine for the adsorption of anionic dyes and organic solvents (2020) Chemical Engineering Research and Design, 154, 192-202 141 Priyadharshini Aravinda, Hosimin Selvaraj, Sergio Ferro, Maruthamuthu Sundarama An integrated (electro- and bio-oxidation) approach for remediation of industrial wastewater containing azo-dyes: Understanding the degradation mechanism and toxicity assessment (2016) Journal of Hazardous Materials 318 203–215 142 Tayyaba Noor, Muhammad Ammad, Neelam Zaman, Naseem Iqbal, Lubna Yaqoob, Habib Nasir, A Highly Efficient and Stable Copper BTC Metal Organic Framework Derived Electrocatalyst for Oxidation of Methanol in DMFC Application (2020) Catalysis Letters https://doi.org/10.1007/s10562019-02904-6 146 PHỤ LỤC Phổ UV-Vis đường chuẩn thuốc nhuộm Phổ UV-Vis đường chuẩn thuốc nhuộm RR-195 Phổ UV-Vis RR-195 với nồng độ 10ppm, 20 ppm, 30 ppm, 40 ppm, 50 ppm, 60 ppm, 70 ppm, 80 ppm, 90 ppm, 100 ppm dùng q trình hấp thụ mơ tả hình Hình Phổ UV-Vis thuốc nhuộm RR-195 Dựa vào cường độ hấp thụ bứơc sóng λmax = 541 nm để tiến hành xây dựng đường chuẩn (hình 2) Hình Đường chuẩn thuốc nhuộm RR-195 Phổ UV-Vis đường chuẩn thuốc nhuộmRY-145 Phổ UV-Vis RY-145 với nồng độ 10ppm, 20 ppm, 30 ppm, 40 ppm, 50 ppm, 60 ppm, 70 ppm, 80 ppm, 90 ppm, 100 ppm dùng trình hấp thụ mơ tả hình 147 Hình Phổ UV-Vis thuốc nhuộm RY-145 Dựa vào cường độ hấp thụ bứơc sóng hấp thụ λmax = 421 nm để tiến hành xây dựng đường chuẩn (hình 4) Hình Đường chuẩn thuốc nhuộm RY-145 148 PHỤ LỤC Các sản phẩm trung gian trình phân hủy thuốc nhuộm RR-195 xúc tác Fe-MIL-88B/GO phân tích LC-MS 157 d:\bossgiang\1_1 08/20/18 15:19:18 RT: 0.08 - 10.00 SM: 15G 20 0.12 0.35 0.73 0.94 1.34 1.52 1.74 2.74 9.21 8.87 8.98 6.09 6.44 6.83 7.13 7.39 7.60 7.83 8.29 8.61 3.27 3.40 3.91 4.23 4.46 4.70 4.92 5.39 5.60 2.12 Relative Abundance 0.31 0.57 0.94 1.26 1.41 1.66 2.05 2.28 2.40 2.79 3.14 3.48 3.79 3.98 20 8.84 8.96 6.28 6.50 6.78 7.07 7.33 7.66 7.86 8.31 8.58 4.40 4.60 5.05 5.33 5.64 5.81 3.06 20 0.32 0.54 1.00 1.34 1.56 1.77 2.36 2.49 2.79 3.21 3.32 3.86 4.28 4.47 4.73 5.23 5.50 5.72 6.04 6.34 6.51 6.87 7.01 9.15 8.57 7.59 7.92 8.08 8.37 20 0.15 0.48 0.75 0.90 1.40 1.67 2.14 2.27 2.35 2.69 3.05 3.50 3.86 4.13 4.57 4.98 5.26 5.74 5.96 6.37 6.51 7.67 7.92 8.26 8.60 7.11 8.85 9.01 3.05 20 2.50 2.94 0.11 0.44 0.68 0.92 1.15 1.42 1.76 2.17 2.49 20 0.19 0.37 0.64 1.01 1.14 1.75 3.21 3.47 3.83 4.17 4.30 4.84 4.97 5.43 5.75 6.07 6.24 6.61 6.82 7.15 3.23 3.49 3.59 3.99 4.32 4.79 8.91 7.63 8.08 8.45 8.57 3.05 2.80 2.30 5.27 5.77 5.95 6.21 6.62 7.10 8.81 7.58 7.86 8.00 8.47 9.27 9.00 8.99 9.19 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 Time (min) 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 NL: 2.05E6 m/z= 156.5108157.5108 MS 1_1 NL: 1.44E6 m/z= 156.5108157.5108 MS NL: 3.01E6 m/z= 156.5108157.5108 MS NL: 2.18E6 m/z= 156.5108157.5108 MS NL: 2.72E6 m/z= 156.5108157.5108 MS NL: 2.27E6 10.0m/z= 156.5108157.5108 MS 1_1 #554 RT: 2.48 AV: SM: 15G NL: 2.00E5 T: FTMS + p ESI Full ms [100.0000-1200.0000] 157.0108 100 90 Relative Abundance 80 70 60 50 40 30 20 10 156.970 156.975 156.980 156.985 156.990 156.995 157.000 157.005 m/z 167.02 149 157.010 157.015 157.020 157.025 157.030 157.035 157.040 d:\bossgiang\3 08/20/18 16:25:18 RT: 0.00 - 14.01 1.71 1.73 50 0.29 0.60 0.88 1.52 Relative Abundance 50 1.81 2.04 2.55 3.19 3.42 3.47 9.58 8.93 9.29 4.58 4.85 5.33 5.68 5.92 6.21 6.55 7.28 7.46 7.85 8.56 1.66 0.47 1.15 50 1.76 1.70 1.74 0.18 0.44 1.24 2.54 3.02 3.38 3.83 4.25 7.14 7.49 7.84 8.06 4.85 5.08 5.59 6.03 6.32 2.18 2.56 3.16 3.42 4.07 4.44 4.83 5.04 9.55 9.98 8.80 9.25 9.32 7.86 8.08 8.90 5.72 6.33 6.63 7.09 10.03 10.31 50 11.84 12.33 13.04 11.83 12.32 13.17 10.37 10.68 10.31 9.69 10.06 11.70 12.23 10.75 0.47 0.75 1.36 50 2.96 3.00 3.08 3.99 4.21 4.81 5.08 1.70 1.72 1.74 1.38 2.56 2.72 3.40 3.67 4.31 4.74 5.06 0.32 0.65 50 1.77 1.69 1.71 1.78 0.15 0.49 0.85 1.42 2.06 3.37 3.41 3.90 4.23 4.67 5.11 7.68 8.11 8.66 5.75 6.01 6.37 7.01 5.84 6.07 6.47 6.96 7.38 7.60 8.12 8.68 9.57 8.56 8.92 9.21 6.79 7.18 7.57 5.69 6.20 11.71 12.28 13.12 9.87 10.29 9.06 9.38 9.44 9.70 9.02 9.37 10.15 13.12 10.43 10.67 9.97 10.38 12.25 13.04 11.67 12.26 13.02 0 Time (min) 10 11 12 13 167.5 167.6 167.7 167.8 NL: 5.60E6 m/z= 166.5677167.5677 MS 1_1 NL: 5.23E6 m/z= 166.5677167.5677 MS NL: 5.57E6 m/z= 166.5677167.5677 MS NL: 6.75E6 m/z= 166.5677167.5677 MS NL: 6.78E6 m/z= 166.5677167.5677 MS NL: 7.45E6 14m/z= 166.5677167.5677 MS #483 RT: 2.16 AV: SM: 15G NL: 5.75E5 T: FTMS + p ESI Full ms [100.0000-1200.0000] 130 120 110 167.0676 Relative Abundance 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 167.1068 166.4 166.5 166.6 166.7 166.8 166.9 167.0 167.1 167.2 m/z 285.0483 150 167.3 167.4 167.9 168.0 d:\bossgiang\6 08/20/18 18:04:21 RT: 0.00 - 14.01 100 0.32 0.64 1.19 1.41 1.77 Relative Abundance 100 2.40 2.61 3.30 4.00 4.72 5.11 5.92 9.63 6.50 6.92 7.38 7.86 8.30 8.80 9.77 1.32 1.66 2.15 2.36 0.15 0.62 100 3.10 10.26 8.57 9.20 9.62 4.93 5.17 5.76 6.09 6.28 6.75 7.35 7.93 3.73 4.15 9.78 10.28 0.28 0.63 1.12 100 1.77 2.42 2.53 2.61 3.16 3.78 4.33 4.92 5.59 6.28 6.87 7.43 7.84 8.45 8.78 9.44 9.65 9.77 10.26 0.10 0.51 0.92 1.37 1.68 2.11 2.40 100 3.25 3.64 3.82 4.19 4.76 4.97 5.41 6.07 6.32 6.59 7.08 7.56 7.75 8.32 8.75 9.49 9.65 9.76 10.27 0.43 0.90 1.14 100 1.76 2.35 2.55 2.80 3.20 3.71 4.12 4.36 4.93 5.44 5.88 6.35 6.63 6.94 7.50 7.85 8.08 8.85 9.26 9.63 9.77 10.26 0.28 0.67 1.07 1.35 1.76 2.33 2.51 2.69 3.06 3.52 3.84 4.82 0 NL: 2.32E6 13.71 13.02 13.17 m/z= 12.65 11.52 283.5446284.5446 MS 1_1 13.28 13.21 13.40 NL: 3.16E6 10.74 10.79 12.37 12.63 12.97 m/z= 283.544613.24 13.34 284.5446 MS 13.11 10.75 13.60 NL: 2.66E6 10.84 12.28 12.48 m/z= 283.544613.16 12.95 13.36 284.5446 MS 10.75 12.48 10.84 12.25 NL: 2.58E6 m/z= 13.20 13.50 13.15 283.544610.75 284.5446 MS 10.85 12.27 12.70 NL: 2.29E6 13.14 13.32 13.54 m/z= 10.72 10.77 283.544612.71 12.07 12.54 284.5446 MS NL: 2.66E6 11 12 13 14m/z= 283.5446284.5446 MS 9.77 10.26 10.75 9.83 10.82 4.86 4.91 4.95 7.65 7.89 8.28 8.66 9.19 9.54 5.73 6.26 6.45 6.92 Time (min) 10 #1102 RT: 4.93 AV: SM: 15G NL: 2.48E4 T: FTMS + p ESI Full ms [100.0000-1200.0000] 140 Relative Abundance 120 285.0483 100 80 60 40 20 284.98 284.99 285.00 285.01 285.02 285.03 285.04 285.05 m/z 480.7375 151 285.06 285.07 285.08 285.09 285.10 285.11 285.12 285.13 d:\bossgiang\3 08/20/18 16:25:18 RT: 0.08 - 10.00 SM: 15G NL: 1.63E6 m/z= 2.54 2.66 3.10 3.25 3.67 4.11 4.52 4.94 5.08 5.56 5.71 5.98 6.32 6.60 7.02 7.23 7.72 7.85 8.34 8.58 8.93 9.30 9.79 480.23720.18 0.63 0.80 1.33 1.69 481.2372 MS 1_1 1.81 100 NL: 3.66E4 1.67 m/z= 0.20 0.85 1.05 1.57 2.04 2.53 2.73 2.92 3.35 3.71 4.22 4.40 4.79 5.15 5.34 5.72 6.14 6.21 6.50 6.93 7.24 7.70 8.19 8.53 8.80 9.20 9.44 9.96 480.23720 1.78 481.2372 MS 100 2.04 NL: 1.42E6 0.36 0.77 1.12 1.65 2.45 2.54 2.76 3.25 3.44 3.96 4.13 4.26 4.62 4.82 5.20 5.68 5.95 6.21 6.42 6.86 6.99 7.40 7.90 8.08 8.32 8.62 8.87 9.23 9.71 9.83 m/z= 480.23721.68 100 481.2372 MS 1.84 2.18 NL: 1.42E5 2.28 2.75 3.03 3.39 3.79 4.21 4.44 4.77 5.23 5.70 6.00 6.31 6.69 6.98 7.13 7.45 7.68 8.18 8.34 8.62 8.93 9.26 9.47 9.69 0.46 0.58 1.13 1.42 m/z= 1.98 2.02 480.2372100 1.77 481.2372 MS 2.55 2.78 2.94 3.35 3.54 3.86 4.24 4.36 4.98 5.56 5.70 6.08 6.52 6.88 7.08 7.34 7.66 7.87 8.33 8.83 9.10 9.25 9.51 9.67 NL: 1.77E6 0.21 0.58 1.01 1.22 1.98 m/z= 100 1.77 480.23722.55 0.11 0.43 0.62 0.93 1.38 2.14 2.75 3.02 3.45 3.71 4.10 4.30 4.81 5.07 5.29 5.90 6.29 6.56 6.85 7.19 7.49 7.86 8.33 8.60 8.82 9.24 9.67 481.2372 MS NL: 1.38E6 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 m/z= Time (min) 480.2372481.2372 MS #458 RT: 2.05 AV: SM: 15G NL: 4.99E5 T: FTMS + p ESI Full ms [100.0000-1200.0000] 1.98 100 Relative Abundance 1.78 140 Relative Abundance 120 480.7375 100 80 60 40 20 481.0923 479.4 479.6 479.8 480.0 480.2 480.4 480.6 480.8 m/z 578.6669 152 481.0 481.2 481.4 481.6 481.8 482.0 482.2 d:\bossgiang\1_1 08/20/18 15:19:18 RT: 0.08 - 10.00 SM: 15G 2.04 NL: 1.29E6 m/z= 1.74 2.37 2.60 2.79 0.44 0.83 3.32 3.46 3.91 4.12 4.26 4.82 5.30 6.04 6.57 6.81 6.96 7.41 8.14 8.51 8.81 9.04 9.51 9.70 578.16690 579.1669 MS 1_1 1.66 100 NL: 8.17E4 1.84 m/z= 0.09 0.50 0.97 1.19 1.42 2.41 2.70 2.86 3.48 3.98 5.38 5.56 5.96 6.18 6.39 6.77 7.10 7.78 8.02 9.10 9.28 578.16690 1.93 579.1669 MS 100 2.05 1.73 NL: 6.05E5 2.42 2.61 0.49 1.04 1.24 2.79 3.08 3.44 3.61 4.13 4.45 4.73 5.01 5.48 5.71 6.52 6.87 7.19 7.60 8.04 8.26 8.43 8.79 9.05 9.19 9.72 m/z= 578.16691.66 100 579.1669 MS NL: 4.48E5 1.82 2.15 2.41 2.62 2.90 0.17 0.36 0.75 1.32 3.42 3.87 4.33 4.51 4.67 5.17 5.42 6.24 6.66 8.42 8.62 9.05 9.48 9.82 m/z= 2.04 578.1669100 1.92 579.1669 MS 1.72 2.25 2.43 2.64 2.89 3.24 3.54 3.82 4.18 0.42 0.99 5.32 5.73 6.55 7.30 7.57 7.75 8.03 8.72 9.04 9.43 9.68 NL: 7.00E5 2.04 m/z= 100 1.92 578.1669579.1669 MS 2.28 2.42 2.74 3.21 3.47 3.80 4.03 4.42 4.81 5.03 5.32 5.64 0.67 1.10 1.39 1.72 6.06 6.34 6.61 7.51 7.74 8.18 8.38 8.76 9.04 9.23 9.69 NL: 1.12E6 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 m/z= Time (min) 578.1669579.1669 MS 1_1 #454 RT: 2.03 AV: SM: 15G NL: 4.64E5 T: FTMS + p ESI Full ms [100.0000-1200.0000] 100 Relative Abundance 1.92 220 200 Relative Abundance 180 160 140 120 578.6669 100 80 60 40 20 578.1633 577.8 577.9 578.0 578.1 578.2 578.3 578.4 578.5 578.6 578.7 578.8 m/z 585.8138 153 578.9 579.0 579.1 579.2 579.3 579.4 579.5 579.6 579.7 d:\bossgiang\1_1 08/20/18 15:19:18 RT: 0.08 - 10.00 SM: 15G 1.93 100 Relative Abundance 100 100 100 100 0.26 1.64 1.78 2.04 2.43 2.75 3.20 3.33 0.64 0.98 1.41 1.74 1.81 1.93 0.22 0.47 0.64 1.29 1.49 0.13 0.52 1.22 1.72 1.78 2.18 2.33 1.93 3.25 3.52 3.67 3.14 3.35 3.59 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 5.56 3.19 3.0 4.5 5.56 5.08 4.47 4.68 4.58 4.0 5.85 5.19 4.10 4.39 4.68 3.80 3.5 4.93 4.35 4.48 2.87 3.10 3.44 3.62 4.04 0.89 1.28 1.63 1.77 2.05 2.31 2.69 4.21 4.43 3.41 3.73 3.95 4.26 2.25 2.44 2.72 1.68 1.82 2.32 2.48 2.63 1.93 1.24 0.59 100 1.78 2.65 2.82 3.79 5.96 5.58 6.15 5.27 5.57 5.92 4.99 5.15 6.05 5.0 5.5 Time (min) 6.0 NL: 4.54E5 m/z= 9.07 9.48 9.66 585.52397.23 7.64 7.93 8.23 586.5239 MS 1_1 9.48 NL: 1.25E5 9.33 m/z= 9.06 9.65 585.31386.83 7.68 7.94 8.23 8.71 586.3138 MS NL: 5.32E5 9.48 6.59 7.09 7.64 7.82 8.07 8.65 9.07 9.31 9.95 m/z= 585.31389.48 586.3138 MS 9.32 9.76 NL: 1.08E5 6.32 6.77 6.98 7.76 8.13 8.76 9.06 m/z= 585.3138586.3138 MS 9.46 9.31 9.04 6.56 7.13 7.93 8.17 8.85 9.63 NL: 2.79E5 m/z= 585.31389.44 9.04 9.30 6.26 6.60 6.85 7.16 7.53 7.70 8.16 9.65 586.3138 MS NL: 3.42E5 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 m/z= 585.3138586.3138 MS 1_1 #430 RT: 1.92 AV: SM: 15G NL: 2.09E5 T: FTMS + p ESI Full ms [100.0000-1200.0000] 585.8138 100 90 Relative Abundance 80 70 60 50 40 30 20 10 585.0 585.2 585.4 585.6 585.8 586.0 586.2 m/z 608.8409 154 586.4 586.6 586.8 587.0 587.2 d:\bossgiang\3 08/20/18 16:25:18 RT: 0.08 - 10.00 SM: 15G NL: 7.72E5 m/z= 1.00 1.46 1.74 2.58 2.74 3.01 3.25 3.56 4.09 4.26 5.33 5.65 6.41 6.66 7.81 8.39 8.54 8.88 9.37 9.73 9.90 608.14060 609.1406 MS 1_1 1.83 100 NL: 7.91E5 m/z= 0.61 1.23 1.66 2.15 2.46 2.96 3.39 4.44 4.99 5.50 6.63 7.25 7.45 7.73 8.05 9.05 9.28 9.62 9.92 608.14060 1.92 609.1406 MS 100 1.86 NL: 8.84E5 2.06 1.68 0.46 0.61 2.50 2.64 2.85 3.21 3.54 3.70 4.13 4.31 4.67 5.66 6.63 7.42 7.66 8.14 8.31 8.52 8.94 9.33 9.50 9.72 m/z= 608.14061.66 100 609.1406 MS 1.82 NL: 2.17E5 0.24 1.19 1.94 2.43 2.61 2.74 3.57 3.98 4.15 4.35 4.98 5.43 5.59 6.03 6.24 6.60 7.39 7.60 8.15 8.64 8.86 9.30 9.99 m/z= 1.92 608.1406100 1.85 609.1406 MS 2.04 1.72 0.24 0.96 1.18 2.58 2.70 2.84 3.14 3.61 3.89 4.24 4.40 4.83 5.56 5.84 6.13 6.63 7.89 8.15 8.54 8.77 9.04 9.46 9.71 NL: 6.63E5 1.92 m/z= 100 1.83 608.14062.03 0.45 0.67 1.18 1.63 2.58 2.71 3.06 3.36 3.58 4.14 4.54 5.34 5.74 6.06 6.44 6.63 7.04 7.23 7.42 8.12 8.40 8.53 9.02 9.38 9.57 9.99 609.1406 MS NL: 7.57E5 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 m/z= Time (min) 608.1406609.1406 MS #430 RT: 1.92 AV: SM: 15G NL: 8.23E5 T: FTMS + p ESI Full ms [100.0000-1200.0000] 608.8409 100 100 1.85 1.91 Relative Abundance 2.05 90 Relative Abundance 80 70 60 50 40 30 20 608.8764 10 608.3 608.4 608.5 608.6 608.7 608.8 m/z 689.6150 155 608.9 609.0 609.1 609.2 609.3 d:\bossgiang\1_1 08/20/18 15:19:18 RT: 0.08 - 10.00 SM: 15G 2.00 100 1.53 1.84 1.82 Relative Abundance 100 1.68 1.04 1.25 100 3.86 2.45 4.34 4.58 5.28 3.75 5.62 5.15 5.36 7.03 5.82 6.01 6.54 7.52 7.65 7.08 7.99 8.96 9.19 7.74 8.02 8.18 8.61 8.96 9.23 2.02 0.42 100 1.67 1.82 2.09 2.00 1.26 2.92 3.13 2.37 2.48 2.78 1.55 1.84 0.32 0.65 2.38 2.49 2.67 3.07 3.43 2.49 1.51 1.83 1.00 100 100 2.25 2.47 2.85 3.04 3.90 4.23 3.60 3.96 3.25 3.54 5.05 5.23 5.61 5.77 4.59 4.95 4.23 4.39 6.19 6.49 6.81 5.43 5.61 5.33 6.34 5.81 6.01 7.42 7.75 8.05 6.73 6.98 6.41 8.55 8.76 8.95 9.20 8.96 9.20 8.56 8.82 7.59 7.73 7.48 8.20 8.51 8.95 9.18 8.01 8.37 8.54 8.95 9.19 2.00 0.65 0.5 1.0 2.35 2.48 2.92 3.07 1.87 1.14 1.5 2.0 2.5 3.0 3.63 3.77 4.20 3.5 4.0 4.87 4.5 5.30 5.58 5.0 Time (min) 5.5 6.05 6.30 6.0 7.04 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 NL: 5.26E6 m/z= 9.91 689.1143690.1143 MS 1_1 NL: 1.08E5 m/z= 9.60 9.76 689.1143690.1143 MS NL: 5.63E6 9.57 m/z= 689.1143690.1143 MS 9.77 NL: 5.22E4 m/z= 689.1143690.1143 MS 9.53 9.89 NL: 5.29E6 m/z= 689.11439.72 690.1143 MS NL: 5.13E6 9.5 10.0 m/z= 689.1143690.1143 MS 1_1 #446 RT: 1.99 AV: SM: 15G NL: 2.17E6 T: FTMS + p ESI Full ms [100.0000-1200.0000] Relative Abundance 120 689.6150 100 80 60 40 20 689.20 689.25 689.30 689.35 689.40 689.45 689.50 689.55 689.60 689.65 m/z 706.6323 156 689.70 689.75 689.80 689.85 689.90 689.95 690.00 690.05 d:\bossgiang\1_1 08/20/18 15:19:18 RT: 0.08 - 10.00 SM: 15G 1.97 100 Relative Abundance 100 100 100 100 0.13 0.53 0.90 0.10 0.87 2.04 1.47 1.79 1.84 2.22 2.47 2.66 3.11 3.30 1.30 4.70 2.58 2.91 3.04 4.35 4.64 5.01 5.44 2.05 2.09 2.33 2.50 2.60 2.87 3.33 1.79 0.29 3.93 4.20 5.17 5.31 1.82 2.50 1.63 0.90 1.08 0.40 1.91 2.38 1.97 2.04 2.68 3.24 3.43 4.88 5.23 1.80 100 2.48 2.59 2.95 3.32 0.38 0.70 0.90 4.39 4.89 5.12 5.47 1.97 2.04 0.12 1.45 1.78 0.83 0.5 1.0 1.5 2.25 2.48 2.74 2.0 2.5 3.28 3.0 3.66 3.5 4.29 4.0 4.5 5.0 Time (min) 5.5 NL: 1.12E6 m/z= 6.75 6.99 8.11 8.52 9.46 9.81 706.1323707.1323 MS 1_1 NL: 6.51E4 m/z= 5.81 6.07 6.26 7.07 7.21 8.69 9.04 9.41 9.65 706.1323707.1323 MS NL: 9.27E5 5.87 7.05 7.76 8.22 8.70 9.08 9.44 m/z= 706.1323707.1323 MS 7.21 8.46 8.89 9.18 9.50 9.75 NL: 3.76E4 6.04 6.27 6.48 7.72 m/z= 706.1323707.1323 MS 5.64 6.21 6.71 7.01 7.33 7.93 8.92 9.57 9.91 NL: 1.14E6 m/z= 706.13236.01 6.48 7.25 7.78 8.12 8.40 8.94 9.30 9.77 707.1323 MS NL: 9.05E5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 m/z= 706.1323707.1323 MS 1_1 #455 RT: 2.03 AV: SM: 15G NL: 4.24E5 T: FTMS + p ESI Full ms [100.0000-1200.0000] 180 160 Relative Abundance 140 120 706.6323 100 80 60 40 20 705.9 706.0 706.1 706.2 706.3 706.4 706.5 706.6 706.7 m/z 157 706.8 706.9 707.0 707.1 707.2 707.3 707.4 707.5 ... DỤC VÀ ĐÀO TẠO KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - - VŨ THỊ HÒA NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP HỆ VẬT LIỆU COMPOZIT MỚI TRÊN CƠ SỞ MOFs CHỨA Fe VÀ GRAPHEN OXIT ỨNG DỤNG... luận án việc tổng hợp vật liệu MOF compozit chứa Fe (Fe- MIL-53/GO, Fe- MIL88B/GO) sử dụng dung môi DMF, tập trung nghiên cứu tổng hợp vật liệu MOFs compozit khơng sử dụng dung mơi hữu cơ, có cấu... 2.2.2 Tổng hợp vật liệu nano compozit Fe- BDC/GO 47 2.2.2.1 Tổng hợp vật liệu nano compozit Fe- MIL-53/GO …………………… 47 2.2.2.2 Tổng hợp vật liệu nano compozit Fe- MIL-88B/GO …………………… 49 2.2.3 Tổng