Nghiên cứu tổng hợp vật liệu gốc PANi mụn dừa định hướng hấp phụ DDD tách chiết từ đất ô nhiễm

Phương trình đẳng nhiệt Langmuir của vật liệu hấp phụ đối với chất o,p’-DDD .... Phương trình đẳng nhiệt Langmuir của vật liệu hấp phụ đối với chất p,p’- DDD .... Phương trình đẳng nhiệt

KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC

HÀ NỘI - 2018

TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI 2

KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC

Người hướng dẫn khoa học

TS NGUYỄN QUANG HỢP

HÀ NỘI - 2018

LỜI CẢM ƠN

Với iitấm ilòng ikính itrọng ivà ibiết iơn isâu isắc iem ixin ichân ithành icảm iơn

itận itình itrong isuốt iquá itrình inghiên icứu ivà ihoàn ithành ikhóa iluận itốt inghiệp

Em ichân ithành icảm iơn iquý iThầy, iCô itrong ikhoa iHóa iHọc, iTrường iĐại

ihọc iSư iphạm iHà iNội i2 iđã itận itình itruyền iđạt ikiến ithức ivà ihướng idẫn iem

itrong isuốt iquá itrình ihọc itập. iVới ivốn ikiến ithức iđược itiếp ithu iđược itrong isuốt

iquá itrình ihọc itập ibốn inăm iqua ikhông ichỉ ilà inền itảng icho iquá itrình inghiên

icứu ikhóa iluận imà icòn ilà ihành itrang iquý ibáu iđể iem ibước ivào iđời imột icách

LỜI CAM ĐOAN

Tôi ixin icam iđoan iđây ilà icông itrình inghiên icứu icủa iriêng itôi, icó isự ihỗ

itrợ itừ igiáo iviên ihướng idẫn ilà ithầy igiáo iT.S i Nguyễn i Quang i Hợp. iCác inội

idung inghiên icứu ivà ikết iquả itrong iđề itài inày ilà itrung ithực ivà ichưa itừng iđược

iai icông ibố itrong ibất icứ icông itrình inghiên icứu inào itrước iđây. iNếu iphát ihiện

icó ibất ikì isự igian ilận inào, itôi ixin ihoàn itoàn ichịu itrách inhiệm itrước iHội iđồng

ivề ikết iquả ikhóa iluận icủa imình

Hà Nội, tháng 5 năm 2018

Sinh viên

Cao Thị Thu Hà

DDD Dichloro diphenyl dichloroethane Diclor diphenyl diclorethan

dichloroethylene

Diclor diphenyl diclorethylen

trichloroethane

Diclor diphenyl triclorethan

Spectrometry

Gas Chromatography Mass Spectometry

POP Persistent Organic Pollutant Persistent organic pollutans

Microscope

Scanning Electron Microscope

MỤC LỤC

MỞ ĐẦU 1

CHƯƠNG 1TỔNG QUAN 3

1.1 Khái niệm hóa chất thuốc BVTV 3

1.2 Phân loại hóa chất thuốc BVTV 3

1.3 Thực trạng đất bị ô nhiễm POP ở nước ta 4

1.4 Một số phương pháp xử lý các hợp chất hữu cơ khó phân hủy 5

1.5 Tổng hợp và ứng dụng của polyaniline 5

1.5.1 Nghiên cứu tổng hợp PANi 5

1.5.1.1 Phương pháp điện hóa 5

1.5.1.2 Phương pháp hóa học 5

1.5.1.3 Ứng dụng của polyaniline trong xử lý ô nhiễm môi trường 7

1.5.2 Mụn dừa và ứng dụng của mụn dừa 7

1.5.2.1 Thành phần hóa học của mụn dừa 7

1.5.2.1 Thành iphần ihóa ihọc icủa imụn idừa 7

1.5.2.2 iCấu itrúc ivà iứng idụng icủa imụn idừa 7

1.5.3 Phương pháp hấp phụ 8

1.5.3.1 Các khái niệm cơ bản 8

1.5.3.2 Phương trình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir 9

1.5.3.3 Phương trình hấp phụ đẳng nhiệt Freundlich 11

CHƯƠNG 2THỰC NGHIỆM VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 13

2.1 Thực nghiệm 13

2.1.1 Máy móc và thiết bị 13

2.1.2 Dụng cụ và hóa chất 13

2.1.3 Tiến hành thí nghiệm 13

2.1.3.1 Tổng hợp và chế tạo các vật liệu hấp thu 13

2.1.3.2 Sử dụng VLHP PANi/mụn dừa hấp thu thuốc BVTV 14

2.2 Phương pháp nghiên cứu 16

2.2.1 Phương pháp chiết rửa hóa chất thuốc BVTV ra khỏi đất ô nhiễm 16

2.2.1.1 Nguyên lý làm sạch chất hữu cơ 16

2.2.1.2 Định nghĩa sắc kí 16

2.2.2 Phương pháp hấp phụ 16

2.2.3 Sắc kí khí ghép khối phổ - GCMS 16

2.2.4 iPhương ipháp ihiển ivi iđiện itử iquét i(SEM) 17

2.2.5 Phần mềm xử lý số liệu Origin và Excel 17

2.2.5.1 Phần mềm origin 17

2.2.5.2 Phần mềm excel 17

CHƯƠNG 3KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 18

3.1 Đặc trưng của vật liệu tổng hợp 18

3.1.1 iHiệu isuất itổng ihợp ivật iliệu ihấp iphụ 18

3.1.2 Phổ hồng ngoại tổng hợp vật liệu hấp phụ 18

3.1.3 Ảnh SEM vật liệu hấp phụ 21

3.2 Khả năng hấp phụ hóa chất thuốc BVTVcủa vật liệu 22

3.2.1 Ảnh hưởng của bản chất vật liệu 22

3.2.2 Ảnh hưởng của thời gian 25

3.2.3 Ảnh hưởng của khối lượng vật liệu 25

3.2.4 Ảnh hưởng của nồng độ 27

3.2.5 Mô hình đẳng nhiệt Langmuir 28

3.2.6 Mô hình đẳng nhiệt Freundlich 33

KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 35

TÀI LIỆU THAM KHẢO 36

DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ VÀ BẢNG BIỂU

HÌNH VẼ

Hình 1.1 Sơ đồ tổng hợp PANi từ ANi và (NH4)2S2O8 6

Hình 1.2 Đường đẳng nhiệt hấp phụ của Langmuir 10

Hình 1.3 Đồ thị sự phụ thuộc của C/q vào C 10

Hình 1.4 Đường đẳng nhiệt hấp phụ Freundlich 11

Hình 1.5 Đồ thị để tìm các hằng số trong phương trình Freundlich 11

Hình 3.1 Phổ hồng ngoại của mụn dừa 18

Hình 3.2 Phổ hồng ngoại của PANi 19

Hình 3.3 Phổ hồng ngoại của PANi – mụn dừa 20

Hình 3.4 Ảnh SEM của mụn dừa (a), PANi (b) và PANi/MD (c) 22

Hình 3.5 Biểu đồ dung lượng hấp phụ o,p’- DDD của các loại vật liệu 23

Hình 3.6 Biểu đồ dung lượng hấp phụ p,p’- DDD của các loại vật liệu 23

Hình 3.7 Biểu đồ tổng dung lượng hấp phụ DDD của các loại vật liệu 24

Hình 3.8 Biểu đồ ảnh hưởng của thời gian tới dung lượng hấp phụ o,p’- DDD 25

Hình 3.9 Biểu đồ ảnh hưởng của thời gian tới dung lượng hấp phụo,p’- DDD 25

Hình 3.10 Biểu đồ tổng thời gian hấp phụ DDD của các loại vật liệu 25

Hình 3.11 Biểu đồ ảnh hưởng của khối lượng vật liệu và hiệu suất hấp phụ tới dung lượng hấp phụ o,p’- DDD 26

Hình 3.12 Biểu đồ ảnh hưởng của khối lượng vật liệu và hiệu suất hấp phụ tới dung lượng hấp phụ p,p’- DDD 26

Hình 3.13 Biểu đồ thể hiện ảnh hưởng của khối lượng vật liệu và hiệu suất hấp phụ tới dung lượng hấp phụ DDD của các loại vật liệu 27

Hình 3.14 Biểu đồ dung lượng hấp phụ o,p’-DDD khi thay đổi nồng độ chất bị hấp phụ ban đầu 28

Hình 3.15 Biểu đồ dung lượng hấp phụ p,p’-DDD khi thay đổi nồng độ chất bị hấp phụ ban đầu 28

Hình 3.16 Biểu đồ tổng dung lượng hấp phụ DDD 28

khi thay đổi nồng độ chất bị hấp phụ ban đầu 28

Hình 3.17 Đường đẳng nhiệt Langmuir của vật liệu hấp phụ đối với chất o,p’-DDD 29

Hình 3.18 Phương trình đẳng nhiệt Langmuir của vật liệu hấp phụ đối với chất o,p’-DDD 29 Hình 3.19 Sự phụ thuộc của tham số RL vào nồng độ ban đầu o,p’- DDD 29 Hình 3.20 Đường đẳng nhiệt Langmuir của vật liệu hấp phụ đối với chất p,p’- DDD 30 Hình 3.21 Phương trình đẳng nhiệt Langmuir của vật liệu hấp phụ đối với chất p,p’- DDD 30 Hình 3.22 Sự phụ thuộc của tham số RL vào nồng độ ban đầu p,p’- DDD 31 Hình 3.23 Đường đẳng nhiệt Langmuir của vật liệu hấp phụ đối với chất DDD 31 Hình 3.24 Phương trình đẳng nhiệt Langmuir của vật liệu hấp phụ đối với chất DDD 31 Hình 3.25 Sự phụ thuộc của tham số RLvào nồng độ ban đầu DDD 32 Hình 3.26 Phương trình đẳng nhiệt Freundlich của vật liệu hấp phụ đối với chất o,p’-DDD 33 Hình 3.27 Phương trình đẳng nhiệt Freundlich của vật liệu hấp phụ đối với chất p,p’-DDD 33 Hình 3.28 Phương trình đẳng nhiệtFreundlich của vật liệu hấp phụ đối với chất DDD 33

BẢNG BIỂU

Bảng 1.1 Mối tương quan RL và dạng mô hình 11

Bảng 3.1 Quy kết các nhóm chức của mụn dừa 19

Bảng 3.2 Quy kết các nhóm chức của PANi 20

Bảng 3.3 Quy kết các nhóm chức của PANi – mụn dừa 21

Bảng 3.4 Ảnh hưởng của khối lượng vật liệu và hiệu suất hấp phụ 26

Bảng 3.5 Ảnh hưởng của nồng độ ban đầu chất bị hấp phụ tới dung lượng hấp phụ DDD 27

Bảng 3.6 Bảng giá trị thông số cho mô hình đẳng nhiệt Langmuir 32

Bảng 3.7 Bảng giá trị thông số cho mô hình đẳng nhiệt Freundlich 34

MỞ ĐẦU

1 Lí do chọn đề tài

Hiện nay, tình trạng ô nhiễm môi trường nói chung, ô nhiễm do hóa chất thuốc bảo vệ thực vật (BVTV) hữu cơ khó phân hủy (BVTV) nói riêng đang là vấn để nghiêm trọng gây ra nhiều bức xúc và ảnh hưởng tới cuộc sống con người Nhiều phương pháp xử lý tình trạng này đã được đề ra tuy nhiên các phương pháp này đều chưa đáp ứng đúng yêu cầu sử dụng trong thực tế sản xuất và đời sống sinh hoạt

Chính ivì ithế, ivới imục itiêu itìm ikiếm imột iphương ipháp icó ikhả

inăng ixử ilý ihiệu iquả iPOP iđáp iứng iđược inhu icầu ihiệu iquả icao, igiá

ithành ithấp, iphù ihợp, icó ikhả inăng iáp idụng ivào ithực itế icao iChúng

itôi ilựa ichọn isản iphẩm ilà imụn idừa iđể ikhảo isát ikhả inăng itách iPOP

itrong imôi itrường iđất iNhờ ivào ithành iphần icấu itrúc inhiều ilỗ ixốp,

ithành iphần igồm icellulose, ipectin, ilignin….có ikhả inăng itách ikim iloại

inặng, icác ichất ihữu icơ ikhó iphân ihủy iQuá itrình ibiến itính icủa imụn

idừa icũng iđược iáp idụng iđể ixem ixét ihiệu iquả icủa inó iđối ivới iviệc

itách iDDD itrong iđất

Xuất phát từ thực tế trên, tôi tiến hành nghiên cứu đề tài: “Nghiên cứu

tổng hợp vật liệu gốc PANi/ mụn dừa định hướng hấp phụ DDD tách chiết

3 Nhiệm vụ nghiên cứu

Tìm và đọc tài liệu có liên quan tới vấn đề ô nhiễm POP trong hóa chất thuốc BVTV trong đất, cụ thể là ô nhiễm DDD và các phương pháp xử lý hóa chất thuốc BVTV tồn dư trong đất và trong các môi trường khác

Chuẩn bị các mẫu thí nghiệm có liên quan tới đề tài

Tiến hành lấy mẫu, làm thí nghiệm Ghi kết quả thu được

Phân tích, đánh giá kết quả mẫu sau khi làm thí nghiệm bằng máy phân tích

4 Đối tượng nghiên cứu

Đối tượng nghiên cứu: Hóa chất thuốc bảo vệ thực vật, DDD, polyaniline, mụn dừa

5 Phương pháp nghiên cứu

Đọc ivà itìm ihiểu itài iliệu icó iliên iquan itới iPANi, imụn idừa ivà ihóa ichất ithuốc

iBVTV i(điển ihình ilà iDDD), iphương ipháp ihấp iphụ ichất igây iô inhiễm imôi itrường

Sử idụng icác iphương ipháp inghiên icứu ihiện iđại iđể iđánh igiá iPANi/ imụn idừa

6 Ý nghĩa khoa học và thực tiễn

Kết iquả inghiên icứu icủa iđề itài igóp iphần ilàm icơ isở ikhoa ihọc iđể imở ira

imột iphương ipháp ixử ilý ichất iô inhiễm imột icách iđơn igiản ivà ihiệu iquả ihơn

CHƯƠNG 1 TỔNG QUAN

1.1 Khái niệm hóa chất thuốc BVTV

Hóa chất thuốc bảo vệ thực vật (sản phẩm nông dược):“Những chế phẩm có nguồn gốc hoá chất, thực vật, động vật, vi sinh vật và các chế phẩm khác dùng để phòng trừ sinh vật gây hại tài nguyên thực vật Gồm các chế phẩm dung để phòng trừ sinh vật gây hại tài nguyên thực vật, các chế phẩm điều hoà sinh trưởng thực vật, chất làm rụng hay khô lá, các chế phẩm có tác dụng xua đuổi hoặc thu hút các loài sinh vật gây hại tài nguyên thực vật đến

để tiêu diệt (Pháp lệnh Bảo vệ và Kiểm dịch thực vật nước CHXHCNVN và điều lệ Quản lý thuốc BVTV)”[1]

1.2 Phân loại hóa chất thuốc BVTV

Theo iyêu icầu inghiên icứu ivà isử idụng, ihóa ichất ithuốc iBVTV iđược ichia

ira ilàm icác iloại:

Thuốc i trừ i sâu i (Insecticide):“Gồm icác ichất ihay ihỗn ihợp icác ichất icó itác

idụng itiêu idiệt, ixua iđuổi ihay idi ichuyển ibất ikỳ iloại icôn itrùng inào icó imặt itrong

imôi itrường i(AAPCO). iChúng iđược idùng iđể itrừ ihoặc ingăn ingừa itác ihại icủa

icôn itrùng iđến icây itrồng, icây irừng, inông ilâm isản, igia isúc ivà icon ingười”[1]

“Trong ithuốc itrừ isâu, idựa ivào ikhả inăng igây iđộc icho itừng igiai iđoạn

isinh itrưởng, ingười ita icòn ichia ira: ithuốc itrừ itrứng i(Ovicide), ithuốc itrừ isâu

inon i(Larvicide)”[1]. i

Thuốc i trừ i bệnh i ( i Fungicide):“Thuốc itrừ ibệnh ibao igồm icác ihợp ichất

icó inguồn igốc ihoá ihọc i(vô icơ ivà ihữu icơ), isinh ihọc i(vi isinh ivật ivà icác isản

iphẩm icủa ichúng, inguồn igốc ithực ivật i), icó itác idụng ingăn ingừa ihay idiệt itrừ

icác iloài ivi isinh ivật igây ihại icho icây itrồng ivà inông isản i(nấm iký isinh, ivi

ikhuẩn, ixạ ikhuẩn) ibằng icách iphun ilên ibề imặt icây, ixử ilý igiống ivà ixử ilý

iđất Thuốc itrừ ibệnh idùng iđể ibảo ivệ icây itrồng itrước ikhi ibị icác iloài ivi isinh

ivật igây ihại itấn icông itốt ihơn ilà idiệt inguồn ibệnh ivà ikhông icó itác idụng ichữa itrị

inhững ibệnh ido inhững iyếu itố iphi isinh ivật igây ira i(thời itiết, iđất iúng, ihạn )

iThuốc itrừ ibệnh ibao igồm icả ithuốc itrừ inấm i(Fungicides) ivà itrừ ivi ikhuẩn

i(Bactericides). iThường ithuốc itrừ ivi ikhuẩn icó ikhả inăng itrừ iđược icả inấm; icòn

ithuốc itrừ inấm ithường iít icó ikhả inăng itrừ ivi ikhuẩn. iHiện inay iở iTrung iquốc,

imới ixuất ihiện imột isố ithuốc itrừ ibệnh icó ithể ihạn ichế imạnh isự iphát itriển icủa

ivirus i(Ningnanmycin ). iNhiều ikhi ingười ita igọi ithuốc itrừ ibệnh ilà ithuốc itrừ

inấm i(Fungicides). iTrong itrường ihợp inày, ithuốc itrừ inấm ibao igồm icả ithuốc

itrừ ivi ikhuẩn”[1]

Thuốc i trừ i chuột i (Rodenticde i hay i Raticide):“Là inhững ihợp ichất ivô icơ,

ihữu icơ, ihoặc icó inguồn igốc isinh ihọc icó ihoạt itính isinh ihọc ivà iphương ithức itác

iđộng irất ikhác inhau, iđược idùng iđể idiệt ichuột igây ihại itrên iruộng, itrong inhà ivà

ikho itàng ivà icác iloài igậm inhấm. iChúng itác iđộng iđến ichuột ichủ iyếu ibằng icon

iđường ivị iđộc ivà ixông ihơi i(ở inơi ikín iđáo)”[1]. i

Thuốc i trừ i nhện i (Acricide i hay i Miticide):“Những ichất iđược idùng ichủ

iyếu iđể itrừ inhện ihại icây itrồng ivà icác iloài ithực ivật ikhác, iđặc ibiệt ilà inhện iđỏ

iHầu ihết ithuốc itrừ inhện ithông idụng ihiện inay iđều icó itác idụng itiếp ixúc. iĐa isố

ithuốc itrong inhóm ilà inhững ithuốc iđặc ihiệu icó itác idụng idiệt inhện, icó ikhả

inăng ichọn ilọc icao, iít igây ihại icho icôn itrùng icó iích ivà ithiên iđịch. iNhiều iloại

itrong ichúng icòn icó itác idụng itrừ itrứng ivà inhện imới inở, imột isố ikhác icòn idiệt

inhện itrưởng ithành. iNhiều iloại ithuốc itrừ inhện icó ithời igian ihữu ihiệu idài, iít

iđộc ivới iđộng ivật imáu inóng. iMột isố ithuốc itrừ inhện inhưng icũng icó itác idụng

idiệt isâu. iMột isố ithuốc itrừ isâu, itrừ inấm icũng icó itác idụng itrừ inhện”[1]

Thuốc i trừ i tuyến i trùng i (Nematocide):“Các ichất ixông ihơi ivà inội ihấp

iđược idùng iđể ixử ilý iđất itrước itiên itrừ ituyến itrùng irễ icây itrồng, itrong iđất, ihạt

igiống ivà icả itrong icây”[1]. i

Thuốc i trừ i cỏ i (Herbicide):“Các ichất iđược idùng iđể itrừ icác iloài ithực ivật

icản itrở isự isinh itrưởng icây itrồng, icác iloài ithực ivật imọc ihoang idại, itrên iđồng

iruộng, iquanh icác icông itrình ikiến itrúc, isân ibay, iđường isắt ivà igồm icả icác

ithuốc itrừ irong irêu itrên iruộng, ikênh imương. iĐây ilà inhóm ithuốc idễ igây ihại

icho icây itrồng inhất. iVì ivậy ikhi idùng icác ithuốc itrong inhóm inày icần iđặc ibiệt

ithận itrọng”[1]. i

1.3 Thực trạng đất bị ô nhiễm POP ở nước ta

Hóa ichất ithuốc iBVTV icó ivai itrò irất iquan itrọng itrong ilĩnh ivực inông

inghiệp igiữ ivững inăng isuất icây itrồng, iđảm ibảo ian ininh ilương ithực ithực

iphẩm. iHóa ichất ithuốc iBVTV ibắt iđầu isử idụng itại imiền iBắc ivào inhững inăm

i1955 ivà ihầu ihết ihóa ichất ithuốc iBVTV itại iViệt iNam iđều iphải inhập ikhẩu itừ

inước ingoài. iTheo icục iBVTV, itrong igiai iđoạn i1981 i- i1986, isố ilượng ithuốc

isử idụng ilà i6500 i- i9000 itấn ithương iphẩm, ităng ilên i20 i- i30 inghìn itấn itrong

igiai iđoạn i1991 i- i2000 ivà itừ i3600 i- i7580 itấn itrong igiai iđoạn i2001 i- i2010

iCác iloại ihóa ichất ithuốc iBVTV imà iViệt iNam iđang isử idụng icó iđộ iđộc icòn

icao, inhiều iloại ithuốc iđã ilạc ihậu ivà itồn ilưu ilâu itrong imôi itrường ithường

ichứa icác ichất iPOP. iViệc isử idụng icác iloại ihóa ichất ithuốc iBVTV ităng inhanh

ilà inguyên inhân igây inên icác ivấn iđề ivề iô inhiễm imôi itrường iđặc ibiệt ilà itình

itrạng iô inhiễm imôi itrường iđất iở inước ita ivà ilàm iảnh ihưởng itrực itiếp itới isức

ikhỏe icon ingười, iđộng ithực ivật i[2]

Theo iđánh igiá icủa icác ichuyên igia iquốc itế, icó itới i80% ihóa ichất ithuốc

ibảo ivệ ithực ivật itại iViệt iNam iđang iđược isử idụng ikhông iđúng icách, ikhông

icần ithiết ivà irất ilãng iphí. iDo ichưa ihiểu ibiết iđược icác itác ihại icủa ihóa ichất

iBVTV itại ithời iđiểm iđó, icùng ivới iđiều ikiện ikhó ikhăn inên iviệc ilưu itrữ, isử

idụng ihóa ichất ithuốc iBVTV ikhông iđúng inồng iđộ, iliều ilượng, ibao ibì ihoặc

ichôn iqua iloa ixung iquanh ikhu ivực ilưu ichứa, ikết iquả iđến inay iđã ihình ithành

imột ilượng ilớn icác iđiểm itồn ilưu ihóa ichất iBVTV itrên icả inước i[2]

Theo ikhảo isát icho ithấy, icác iđiểm itồn ilưu ihóa ichất iBVTV inày ichủ iyếu

inằm iở icác itỉnh ithành iphía iBắc ivà iBắc iTrung iBộ inhư: iHà iTĩnh, iQuảng

iBình, iThanh iHóa, iNghệ iAn…. iCó ithể ithấy irằng, icác itỉnh imiền iTrung ithuộc

iKhu iIV icũ ibị iô inhiễm iPOP icao ihơn ihẳn isố ivới icác itỉnh ikhác iở iphía iBắc

iCác itỉnh imiền iNam ihầu inhư ikhông icó itồn ilưu ihóa ichất iBVTV iPOP i[2] Như ivật itình itrạng iđất iô inhiễm ithuốc ibảo ivệ ithực ivật inói ichung ivà ihóa ichất

ithuốc iBVTV ikhó iphân ihủy iPOP inói iriêng ingày icàng ilà imột ivấn iđề icấp

ibách iở inước ita. iNó iảnh ihưởng ivà itác iđộng inghiệm itrọng iđến iviệc isản ixuất

inông inghiệp icũng inhư imôi itrường ivà isức ikhỏe icon ingười i[2]

1.4 Một số phương pháp xử lý các hợp chất hữu cơ khó phân hủy

- Các phương pháp cơ, hóa lý [3]

- Phương pháp chôn lấp, cô lập [4,5]

- Phương pháp đốt có xúc tác [3,6]

- Phương pháp phân hủy bằng kiềm nóng [7]

- Phân hủy bằng tia cực tím hoặc ánh sang mặt trời [8,9,10]

1.5.1 Nghiên cứu tổng hợp PANi

PANi được tổng hợp theo 2 phương pháp là:

- Phương pháp điện hóa

- Phương pháp hóa học

1.5.1.1 Phương pháp điện hóa

“Nguyên tắc của phương pháp điện hóa là dùng dòng điện để tạo nên sự phân cực với điện thế thích hợp, sao cho đủ năng lượng để oxi hóa monome trên bề mặt điện cực, khơi mào cho polymer hóa điện hóa tạo màng dẫn điện phủ trên bề mặt điện cực làm việc (WE) Điện cực làm việc có thể là Au, Pt, thép CT3, thép 316L, Đối với aniline, trước khi polymer hóa điện hóa, aniline được hòa tan trong dung dịch acid như H2SO4, HCl, (COOH)2 Như vậy, có thể tạo trực tiếp PANi lên mẫu kim loại cần bảo vệ; do đó việc chống

ăn mòn và bảo vệ kim loại bằng phương pháp điện hóa có ưu việt hơn cả Do thế oxi hoá của ANi khoảng 0,7V [17,18] Nhờ các thiết bị điện phân này, người ta có thể kiểm soát và điều chỉnh được tốc độ phản ứng Không những thế, phương pháp điện hóa còn cho phép chế tạo được màng mỏng đồng thể, bám dính tốt trên bề mặt mẫu”[19]

1.5.1.2 Phương pháp hóa học

Đây là phương pháp thông dụng để chế tạo ra các polymer, trong đó có

PANi Polymer hóa aniline trong môi trường acid tạo thành polyaniline có cấu tạo cơ bản như sau:

N

N H

H n polyanilin (PANi)

Polyaniline (PANi) Quá trình oxi hóa ANi bằng phương pháp điện hóa có thể gồm 3 loại phản ứng sau [20,21]:

- Phản ứng điện hóa tạo ra các cation, radical, radical oligome hòa tan

- Phản ứng hóa học trong dung dịch: đime hóa và tạo các oligomer hòa tan có trọng lượng phân tử lớn

- Phản ứng điện hóa phát triển mạch polimer

PANi được tổng hợp theo phương pháp hóa học từ aniline bằng cách sử dụng Ammonium persulfate và Dodecyl benzenesulfonic acid như một chất oxi hóa và dopant Quá trình hóa học xảy ra như sau [22,23,24]:

NH2

(NH 4 ) 2 S 2 O 8 , HA, H 2 O +

N

N

N H

N

N

N H

H Emeraldine base Leucoemeraldine base

2n

reduction oxidation

Hình 1.1 Sơ đồ tổng hợp PANi từ ANi và (NH 4 ) 2 S 2 O 8

PANi ihình ithành itheo iphương ipháp ihóa ihọc inêu itrên icó iđộ idẫn

iđiện ilà i3 iS/cm, icó iđộ iổn iđịnh ivà igiữ inhiệt itốt, icó ithể itan itốt itrong

Dimethylformamide [24]

1.5.1.3 Ứng dụng của polyaniline trong xử lý ô nhiễm môi trường

Ponyaniline được ứng dụng nhiều trong các ngành điện tử, cảm biến sinh học và vật liệu nguồn điện hóa học [25,26,27], đặc biệt là khả năng chống ăn mòn kim loại [28,29] Ngoài ra, ponyaniline còn được sử dụng như một chất hấp phụ kim loại nặng trong xử lý môi trường [30]

Đã icó inhiều iphương ipháp iđược iáp idụng inhằm itách icác iion ikim

iloại inặng ira ikhỏi imôi itrường inhư: iphương ipháp ihóa ilý i(hấp iphụ,

itrao iđổi iion), iphương ipháp isinh ihọc, iphương ipháp ihóa ihọc iTrong

iđó iphương ipháp ihấp iphụ ilà imột itrong inhững iphương ipháp isử idụng

iphổ ibiến ibởi inhiều iưu iđiểm iso ivới inhững iphương ipháp ikhác

Ngày nay các nhà khoa học quan tâm nghiên cứu tới vật liệu polymer dẫn đặc biệt là polyaniline Đây là vật liệu được xem như vật liệu lý tưởng vì dẫn điện tốt, bền nhiệt, dễ tổng hợp lại thân thiện với môi trường

Polyaniline icũng iđã iđược ibiến itính ilai ighép ivới inhiều ivật iliệu

ivô icơ, ihữu icơ ithành ivật iliệu icomposite inhằm ilàm ităng ikhả inăng iứng

idụng icủa inó itrong ithực itế

1.5.2 Mụn dừa và ứng dụng của mụn dừa

1.5.2.1 Thành phần hóa học của mụn dừa

1.5.2.1 Thành i phần i hóa i học i của i mụn i dừa

Mụn ixơ idừa ilà imột isản iphẩm iphụ itừ iviệc ichế ibiến ichỉ ixơ idừa, inó ichính

ilà iphần icòn ilại isau ikhi itước ilấy ichỉ ixơ idừa, icó ikhả inăng igiữ imột ilượng inước

igấp i8 ilần ikhối ilượng icủa inó ivà icó itrữ ilượng irất ilớn

Theo iTAPPI i(1988), imụn ixơ idừa ilà ichất ihữu icơ ivà icó ithể itái isử idụng

iĐộ ipH icủa imụn ixơ idừa ilà i5,5. iChất ilượng icủa imụn ixơ idừa ikhông ibị iảnh

ihưởng inếu iđộ ipH ithấp ihơn, imụn ixơ idừa icó imột isố itính ichất ivà ithành iphần

1.5.2.2 i Cấu i trúc i và i ứng i dụng i của i mụn i dừa

Với icấu itrúc inhiều ilỗ ixốp ivà ithành iphần igồm icác ipolymer inhư

icellulose, ihemicellulose, ipectin, ilignin, iprotein, imụn idừa ilà ivật iliệu ithích ihợp

iđể icó ithể ibiến itính iđể itrở ithành ivật iliệu ihấp iphụ itốt. iTrên ithế igiới ivà itrong

inước iđã icó imột isố inhà ikhoa ihọc inghiên icứu ibiến itính imột isố iloại ivật iliệu ilà

iphụ iphẩm inông inghiệp inhư: ixơ idừa, imụn idừa, ibã imía, ivỏ itrấu iđể ilàm ivật

iliệu ixử ilý ihấp iphụ imôi itrường i[31]

Ở iViệt iNam icũng iđã icó inhững inghiên icứu ichế itạo ivật iliệu ihấp iphụ itừ

imụn ixơ idừa ivà ivỏ itrấu ibằng iCitric iacid iđể ihấp iphụ icác ikim iloại inặng inhư

iCu, iPb, iNi, iCd, iAs, iHg. iNhững ikim iloại inày icó iliên iquan itrực itiếp iđến icác

ibiến iđổi igen, iung ithư icũng inhư iảnh ihưởng inghiêm itrọng itới imôi itrường. iKết

iquả ikhảo isát icho ithấy iloại iphụ iphẩm inông inghiệp ilà imụn idừa icó ikhả inăng

ihấp iphụ ivà itrao iđổi iion iNi2+ ivà iCd2+ ivới ihiệu isuất ikhá icao ikhoảng i50 i- i60%

Ưu iđiểm icủa iphương ipháp inày ilà ithực ihiện iđơn igiản icó ithể ihấp iphụ

iđược ikim iloại inặng ivà icác ihợp ichất ihữu icơ ikhó iphân ihủy ithông iqua icác

inhóm ichức

Từ inhững ikết iquả icủa icông itrình inghiên icứu itrước iđó icũng inhư iưu

iđiểm icủa iphế iphụ iphẩm inông inghiệp i– imụn idừa iem iđã ichọn iphương ipháp ixử

imụn idừa ivà iPANi

1.5.3 Phương pháp hấp phụ

1.5.3.1 Các khái niệm cơ bản

Hấp iiiphụ iiilà iiisự iiitích iiilũy iiicác iiichất iiitrên iiibề iiimặt iiiphân iiicách iiipha iii(khí iii– iiirắn,

iiilỏng iii– iiirắn, iiikhí iii– iiilỏng, iiilỏng iii– iiilỏng). iiiChất iiicó iiibề iiimặt iiitrên iiiđó iiixảy iiira iiisự iiihấp

iiiphụ iiigọi iiilà iiichất iiihấp iiiphụ, iiicòn iiichất iiiđược iiitích iiilũy iiitrên iiibề iiimặt iiichất iiihấp iiiphụ

iiigọi iiilà iiichất iiibị iiihấp iiiphụ, còn chất được tích lũy trên bề mặt chất hấp phụ gọi là chất bị hấp phụ [32,33,34-36]

Hiện iiitượng iiihấp iiiphụ iiixảy iiira iiido iiilực iiitương iiitác iiigiữa iiichất iiihấp iiiphụ iiivà

iiichất iiibị iiihấp iiiphụ. iiiTùy iiitheo iiibản iiichất iiilực iiitương iiitác iiimà iiingười iiita iiicó iiithể iiichia

iiihấp iiiphụ iiithành iii2 iiiloại: hấp phụ vật lý và hấp phụ hóa học

Hấp phụ vật lý:

Các iiiphân iiitử iiichất iiibị iiihấp iiiphụ iiiliên iiikết iiivới iiinhững iiitiểu iiiphân iii(nguyên iiitử,

iiiphân iiitử, iiicác iiiion…) iiiở iiibề iiimặt iiiphân iiichia iiipha iiibởi iiilực iiiVan iiider iiiWalls iiiyếu. iiiĐó

iiilà iiitổng iiihợp iiicủa iiinhiều iiiloại iiilực iiikhác iiinhau: iiitĩnh iiiiđiện, iiitán iiixạ, iiicảm iiiứng iiivà iiilực

iiiđịnh iiihướng. iiiTrong iiihấp iiiphụ iiivật iiilý, iiicác iiiphân iiitử iiicủa iiichất iiibị iiihấp iiiphụ iiivà iiichất

iiihấp iiiphụ iiikhông iiitạo iiithành iiihợp iiichất iiihoá iiihọc iii(không iiitạo iiithành iiicác iiiliên iiikết

iiihóa iiihọc) iiimà iiichất iiibị iiihấp iiiphụ iiichỉ iiingưng iiitụ iiitrên iiibềmặt iiiphân iiichia iiipha iiivà iiibị

iiigiữ iiilại iiitrên iiibề iiimặt iiichất iiihấp iiiphụ. iiiDo iiivậy, iiitrong iiiquá iiitrình iiihấp iiiphụ iiivật iiilý

iiikhông iiicó iiisự iiibiến iiiđổi iiiđáng iiikể iiicấu iiitrúc iiiđiện iiitử iiicủa iiicả iiichất iiihấp iiiphụ iiivà iiichất

iiibị iiihấp iiiphụ Ở hấp phụ vật lý, nhiệt hấp phụ không lớn, năng lượng tương tác thường ít khi vượt quá 10 kcal/mol, phần nhiều từ 3 ÷ 5 kcal/mol và năng lượng hoạt hóa không vượt quá 1 kcal/mol [32,33]

Hấp phụ hóa học:

Xảy iiira iiikhi iiicác iiiphân iiitử iiichất iiihấp iiiphụ iiitạo iiihợp iiichất iiihóa iiihọc iiivới

iiicác iiiphân iiitử iiichất iiibị iiihấp iiiphụ. iiiLực iiihấp iiiphụ iiihóa iiihọc iiikhi iiiđó iiilà iiilực iiiliên iiikết

iiihóa iiihọc iiithông iiithường iii(liên iiikết iiiion, iiicộng iiihóa iiitrị, iiiliên iiikết iiiphối iiitrí…). iiiNhiệt

iiihấp iiiphụ iiihóa iiihọc iiitương iiiđương iiivới iiinhiệt iiiphản iiiứng iiihóa iiihọc iiivà iiicó iiithể iiiđạt iiitới

iiigiá iiitrị iii100 iiikcal/mol Cấu trúc điện tử của cả chất hấp phụ và chất bị hấp phụ đều có sự biến đổi sâu sắc, tạo thành liên kết hóa học

Trong iiithực iiitế, iiisự iiiphân iiibiệt iiihấp iiiphụ iiivật iiilý iiivà iiihấp iiiphụ iiihóa iiihọc iiichỉ iiilà

iiitương iiiđối iiivì iiiranh iiigiới iiigiữa iiichúng iiikhông iiirõ iiirệt Trong một số quá trình hấp phụ xảy ra đồng thời cả hấp phụ vật lý và hấp phụ hóa học [32,33,34,35]

Giải hấp phụ:

Giải iiihấp iiiphụ iiilà iiisự iiiđi iiira iiicủa iiichất iiibị iiihấp iiiphụ iiikhỏi iiibề iiimặt iiichất iiihấp

iiiphụ. iiiQuá iiitrình iiinày iiidựa iiitrên iiinguyên iiitắc iiisử iiidụng iiicác iiiyếu iiitố iiibất iiilợi iiiđối iiivới

iiiquá iiitrình iiihấp iiiphụ Đây là phương pháp tái sinh vật liệu hấp phụ nên nó mang đặc trưng về hiệu quả kinh tế [32,33,34,35]

Dung lượng hấp phụ

Dung lượng hấp phụ q là lượng chất bị hấp phụ (độ hấp phụ) bởi 1 gam chất hấp phụ rắn [32,33,35,37] được tính theo công thức: Dung lượng hấp phụ của vật liệu composite được tính theo công thức

C - C

C

1.5.3.2 Phương trình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir

Phương iiitrình iiiLangmuir iiiđược iiixây iiidựng iiicho iiihệ iiihấp iiiphụ iiikhí iiirắn,

iiinhưng iiicũng iiicó iiithể iiiáp iiidụng iiicho iiihấp iiiphụ iiitrong iiimôi iiitrường iiinước iiiđể iiiphân

iiitích iiicác iiisố iiiliệu iiithực iiinghiệm [36]

Trong ipha ilỏng iphương itrình icó idạng: i

L max

L

K C

q = q

1+K C (1.2) Trong iđó: i KL: ihằng isố i(cân ibằng) ihấp iphụ iLangmuir i

q: idung ilượng ihấp iphụ

qmax: idung ilượng ihấp iphụ itối iđa icủa ichất ihấp iphụ i(mg/g) C: inồng iđộ idung idịch ihấp iphụ

iPhương itrình i(1.1) icó ithể iviết idưới idạng:

Để ixác iđịnh iđược icác ihệ isố itrong iphương itrình ihấp iphụ iđẳng inhiệt

iLangmuir ingười ita ichuyển iphương itrình i(1.2) ivề idạng ituyến itính inhư isau:

RL: itham isố icân ibằng i

C0: iNồng iđộ iban iđầu i(mg/l) i

KL: iHằng isố iLangmuir i(l/mg) i

Mối itương iquan igiữa icác igiá itrị iRL ivà icác idạng imô ihình ihấp iphụ iđẳng

inhiệt iLangmuir ithực inghiệm iđược ithể ihiện itrong ibảng i1.1

Bảng i 1.1 i Mối i tương i quan i R L i và i dạng i mô i hình

ivà imối itương iquan igiữa iquá itrình ihấp iphụ ivà igiải ihấp iphụ ithông iqua ihằng isố

iLangmuir iKL, isự iphù ihợp icủa imô ihình ivới ithực inghiệm, ido ivậy iđây ilà icơ isở

iđể ilựa ichọn ichất ihấp iphụ ithích ihợp icho ihệ ihấp iphụ.[36]

1.5.3.3 Phương trình hấp phụ đẳng nhiệt Freundlich

Khi inghiên icứu ivề ikhả inăng ihấp iphụ itrong ipha ilỏng, itrong itrường ihợp ichất

ihấp iphụ icó ilỗ ixốp, iFreundlich ithiết ilập iđược iphương itrình iđẳng inhiệt itrên icơ isở

isố iliệu ithực inghiệm [36]

1/n F

q = K C (1.6) Trong đó:

KF ilà ihằng isố ihấp iphụ iFreundlich. iNếu iC i= i1 iđơn ivị ithì ia i= iKF itức ilà iKF

ichính ilà idung ilượng ihấp iphụ itại iC i= i1, ivậy inó ilà iđại ilượng icó ithể idùng iđể iđặc

itrưng icho ikhả inăng ihấp iphụ icủa ihệ, igiá itrị iKF ilớn iđồng inghĩa ivới ihệ icó ikhả inăng

ihấp iphụ icao [36]

1/ n (n > 1) là ibậc imũ icủa iC iluôn inhỏ ihơn i1, inó iđặc itrưng iđịnh itính icho ibản ichất

ilực itương itác icủa ihệ, inếu i1/n inhỏ i(n ilớn) ithì ihấp iphụ ithiên ivề idạng ihóa ihọc ivà

ingược ilại inếu i1/n ilớn (n nhỏ) thì bản chất lực hấp phụ thiên về dạng vật lý, lực hấp phụ yếu [36]

Hình 1.4 Đường đẳng nhiệt hấp

phụ Freundlich

Hình 1.5 Đồ thị để tìm các hằng số trong phương trình Freundlich

Với ihệ ihấp iphụ ilỏng i– irắn, in icó igiá itrị inằm itrong ikhoảng i1÷ i10 ithể ihiện isự

ithuận ilợi icủa imô ihình. iNhư ivậy in icũng ilà imột itrong icác igiá itrị iđánh igiá iđược isự

iphù ihợp icủa imô ihình ivới ithực inghiệm [36]

Vì 1/n luôn nhỏ hơn 1 nên đường biển diễn của phương trình (1.5) là 1 nhánh của đường parabol và được gọi là đường hấp phụ đẳng nhiệt

Freundlich (hình 1.5) [36]

Để i ixác i iđịnh i ihằng i isố i itrong i iphương i itrình i iFreundlich i ingười i ita i isử i idụng

i iphương i ipháp i iđồ i ithị i i(hình i i1.4). i iPhương i itrình i iFreundlich i icó i ithể i iviết i idưới

i idạng:

lg iq i= ilg iKF i+ i1/n ilg iC(1.7) Như ivậy ilg iq itỉ ilệ ibậc inhất ivới ilg iC. iĐường ibiểu idiễn itrên ihệ itọa iđộ i

lg i q i – i lg i C isẽ icắt itrục itung itại iN

Ta icó:

F

ON = lg K ; tgγ = 1/n

Mô hình hấp phụ Langmuir và Freundlich được iứng idụng inhiều itrong

inghiên icứu imô ihình ihấp iphụ iđối ivới ihệ irắn i– ilỏng, iđặc ibiệt itrong icác inghiên icứu

ihấp iphụ ichống ô nhiễm môi trường [36]

CHƯƠNG 2 THỰC NGHIỆM VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU

2.1 Thực nghiệm

2.1.1 Máy móc và thiết bị

Máy ikhuấy itừ igia inhiệt ivới i4 ivị itrí iđiều ikhiển iVelp iAM4 i(Ý)

Máy iphổ iFTIR iAffinity i- i1S, iShimadzu i(Nhật iBản) itại iKhoa iHoá ihọc,

iĐại ihọc iKhoa ihọc itự inhiên i- iĐHQG iHà iNội. i

Kính ihiển ivi iđiện itử iquét iphân igiải icao iHitachi i- iS4800 i(Nhật iBản) itại

Máy isắc ikí ikhí ikhối iphổ i- iGCMS, ihãng iShimadzu i(Nhật iBản) itại iViện

iCông inghệ imôi itrường i- iViện iHàn ilâm iKH ivà iCN iViệt iNam. i

Tủ isấy, imáy inghiền imẫu irắn, imáy ihút ichân ikhông ivà imột isố ithiết ibị icần

ithiết ikhác

2.1.2 Dụng cụ và hóa chất

Dụng cụ:

Bình itam igiác, ipipet, ichậu ithủy itinh, ihộp inhựa, icông itơ ihút, icốc ithủy

itinh, phễu brucner, giấy đo pH, pipet, ống đong, giá sắt, găng tay, mặt nạ phòng độc, áo bảo hộ lao động,

Hóa chất:

Mụn dừa, aninline, dung dịch acid HCl 5% và HCl 1M, dung dịch

H2SO4 1M, ammonium persulfate (APS), acetol, nước cất,

 Tổng i hợp i polyaniline, i kí i hiệu i PANi i

Bước i 1: iCho idung idịch i200 iml iacid iHCl i1M ivào ibình itam igiác ikhuấy

iđều ibằng imáy ikhuấy itừ ivà iđặt itrong ichậu inước iđá. iSau iđó, icho itừ itừ itừng

igiọt i4,9 iml i(≈5 igam) iANi ivào idung idịch iacid iHCl ikhuấy iđều icho itan ihết

iANi iđến idung idịch iđồng inhất

Bước i 2: iCho itừ itừ idung idịch iAmmonium ipersulfate i(12,54 igam i+ i31

iml inước icất) ikhuấy iđều icho iđồng inhất. iPhản iứng itrùng ihợp iđược itiến ihành

itrong ithời igian i3 igiờ

Bước i 3: iKết ithúc iphản iứng ilọc itách ivà irửa iPANi ibằng inước icất inhiều

ilần iđến ikhi iđạt ipH itrung itính. iSau iđó, irửa ibằng idung idịch iacetol iđể iloại ibỏ

Cuối icùng, isấy ikhô iPANi iở inhiệt iđộ i70 i o

C itrong itủ isấy. iCân, itính ihiệu isuất

icủa iquá itrình itổng ihợp ivà ibảo iquản iPANi itrong ilọ inhựa iđậy ikín

 Tổng hợp PANi- mụn dừa theo tỉ lệ khác nhau

Tổng hợp PANi – mụn dừa theo tỉ lệ ANi/MD = 1/1 ( Kí hiệu PANi/MD11)

Bước i 1: iCho idung idịch i200 iml iacid iH2SO4 i1M icho ivào icốc ithủy itinh

i500 iml, ikhuấy iđều, iđặt itrong ichậu inước iđá i(0 i o

C- i5 i oC). i

Bước i 2: iCho itiếp i5 iml idung idịch iANi, ikhuấy iđều itới ikhi itan ihết iANi

iCho itừ itừ i5 igam imụn idừa ivào, ikhuấy iđều itrong i15 iphút

Bước i 3: iTiếp itục icho i(12,5 igam iAPS ivà i31 iml inước icất) ivào icốc ithủy

itinh ikhuấy iđều iliên itục itrong ivòng i3 igiờ

Kết ithúc iphản iứng, ilọc ivà irửa isản iphẩm ibằng inước icất icho itới ikhi ipH

C. iCân, ithu ibảo iquản

itrong ilọ idựng imẫu. iDán inhãn iphân ibiệt

Làm itương itự ivới inhững imẫu iPANi/MD itheo itỉ ilệ ikhối ilượng ikhác inhau

icủa iPANi/MD ilà i1/2 ivà i2/1 itheo iquy itrình inhư itrên. iKí ihiệu ilà iPANi/MD12

ivà iPANi/MD21

2.1.3.2 Sử dụng VLHP PANi/mụn dừa hấp thu thuốc BVTV

 Ảnh hưởng của bản chất của vật liệu

Bước i 1: iCho i5 imẫu ivật iliệu ihấp iphụ ilà imụn idừa, iPANi/MD, iPANi/MD11,

iPANi/MD12, iPANi/MD21, imỗi imẫu i0,1 igam

Bước i 2: iCho ivà i5 ibình itam igiác i100 iml imỗi ibình i20 iml idung idịch ichuẩn

ikhuấy itừ ivà ikhuấy itrong ikhoảng ithời igian i10 iphút, isau iđó ithêm ivào imỗi ibình

iPANi/MD, iPANi/MD11, iPANi/MD12, iPANi/MD21

Bước i 3: iDùng itấm inilong ivà igiấy ibạc ibịt ikín imiệng icác ibình itam igiác ilại

ivà iđặt ilên imáy ikhuấy itừ. iTiến ihành ikhuấy itừ itrong ikhoảng ithời igian ilà i3 igiờ Sau ikhi ikết ithúc ithí inghiệm, iđể ilắng, itách iriêng iphần ichất irắn ivà idung

idịch, isau iđó ilấy i1 iml iphần idung idịch iđã ihấp iphụ imang iđi iphân itích ihàm

ilượng iDDD icòn ilại ichưa ibị ihấp iphụ ibằng phương pháp GCMS

 Ảnh hưởng của thời gian

Bước i 1: iCân i5 imẫu i0,1 igam ivật iliệu iPANi/MD11

Bước i 2: iCho ivào i5 ibình itam igiác i100 iml imỗi ibình i25 iml idung idịch ichuẩn

ikhuấy itừ ivà ikhuấy itrong ikhoảng ithời igian i10 iphút. iSau iđó ithêm ivào imỗi ibình

ilần ilượt i0,1 igam ivật iliệu igốc iPANi/MD

Bước i 3: iDùng inilong ivà igiấy ibạc ibịt ikín imiệng icác ibình itam igiác ilại