Nghiên cứu lý thuyết cấu trúc, một số tính chất của các clusters kim loại và lưỡng kim loại của rhodi

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM VIỆN HOÁ HỌC TRẦN DIỆU HẰNG NGHIÊN CỨU LÝ THUYẾT CẤU TRÚC, MỘT SỐ TÍNH CHẤT CỦA CÁC CLUSTERS KIM LOẠI VÀ LƢỠNG KIM LOẠI CỦA RHODI LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội - 2013 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM VIỆN HOÁ HỌC TRẦN DIỆU HẰNG NGHIÊN CỨU LÝ THUYẾT CẤU TRÚC, MỘT SỐ TÍNH CHẤT CỦA CÁC CLUSTERS KIM LOẠI VÀ LƢỠNG KIM LOẠI CỦA RHODI Chuyên ngành: Hóa lý thuyết hóa lý Mã số: 60.44.31 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: TS NGUYỄN THỊ MINH HUỆ Hà Nội - 2013 MỤC LỤC MỞ ĐẦU 1 Lí chọn đề tài .1 Mục đích nghiên cứu 3 Đối tƣợng phạm vi nghiên cứu Nhiệm vụ nghiên cứu .3 Phƣơng pháp nghiên cứu Chƣơng CƠ SỞ LÍ THUYẾT VỀ HĨA HỌC LƢỢNG TỬ 1.1 Phƣơng trình Schrưdinger .5 1.2 Toán tử Hamilton .6 1.3 Hàm sóng hệ nhiều eletron 1.4 Cấu hình eletron hàm sở 1.4.1 Cấu hình electron 1.4.2 Bộ hàm sở 1.5 Các phƣơng pháp gần hóa học lƣợng tử 12 1.5.1 Phƣơng pháp Hartree-Fock 12 1.5.2 Phƣơng pháp nhiễu loạn Møller-Plesset (MPn) 14 1.5.3 Phƣơng pháp tƣơng tác cấu hình (CI) 17 1.5.4 Phƣơng pháp tƣơng tác chùm (CC) 18 1.6 Phƣơng pháp phiếm hàm mật độ (DFT - Density Functional Theory) 19 1.6.1 Mô hình Thomas - Fermi 19 1.6.2 Các định lý Hohenberg-Kohn 20 1.6.3 Các phƣơng trình Hohenberg-Kohn 21 1.6.4 Một số phiếm hàm trao đổi 22 1.6.5 Một số phiếm hàm tƣơng quan 23 1.6.6 Các phiếm hàm hỗn hợp 24 1.6.7 Một số phƣơng pháp DFT thƣờng dùng 24 Chƣơng TỔNG QUAN VỀ HỆ CHẤT NGHIÊN CỨU 25 2.1 Hệ chất nghiên cứu 25 2.1.1 Cluster kim loại 25 2.1.2 Cluster lƣỡng kim loại 28 2.1.3 Kim loại Rhodi 30 2.2 Phƣơng pháp nghiên cứu 32 2.2.1 Phần mềm tính tốn 32 2.2.2 Phƣơng pháp nghiên cứu 32 Chƣơng KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 34 3.1 KHẢO SÁT PHƢƠNG PHÁP TÍNH TỐN 34 3.2 CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT CỦA CLUSTER Rhn 35 3.2.1 Khảo sát dạng bền cluster Rhn 35 3.2.2 Tính chất cluster Rhn bền 42 3.2.3 Phổ UV-VIS số cluster Rhn 51 3.3 Cấu trúc tính chất cluster lƣỡng kim loại Rhn-1M 53 3.3.1 RhM 53 3.3.2 Rh2M 55 3.3.3.Rh3M 56 3.3.4 Rh4M 57 3.3.5 Rh5M 61 3.3.6 Rh6M 62 3.3.7 Rh7M 65 3.4 Chênh lệch mức lƣợng LUMO-HOMO cluster lƣỡng kim loại Rhn-1M 68 3.5 Năng lƣợng liên kết trung bình cluster lƣỡng kim loại Rh n-1M .71 3.6 Phổ UV-VIS số cluster lƣỡng kim loại 73 3.6.1 Rh3M 73 3.6.2 Rh6M 74 KẾT LUẬN 75 TÀI LIỆU THAM KHẢO 77 CÁC KÍ HIỆU SỬ DỤNG TRONG LUẬN VĂN ψ ˆ H E Etot p, q A, B ∇2 rpq rpA RAB MA electron ZA, ZB : Điện tích hạt nhân A,B α, β Φ DFT TD-DFT DANH MỤC BẢNG Bảng 3.1 Giá trị độ dài liên kết Rh-Rh (Å) Năng lƣợng liên kết trung bình (eV) ELKTB cluster Rh2 Bảng 3.2 Giá trị lƣợng điểm đơn (hartree), lƣợng dao động điểm không ZPE (kJ/mol), lƣợng tổng E (eV), lƣợng tƣơng đối ∆ E (eV) Rh2 Bảng 3.3 Cấu trúc cluster Rhn Bảng 3.4.Giá trị lƣợng điểm đơn (hartree), lƣợng dao động điểm không ZPE (kJ/mol), lƣợng tổng E (eV), lƣợng tƣơng đối ΔE(eV) Bảng 3.5 Cấu trúc bền cluster Rhn Bảng 3.6 Các thông số dạng cluster Rhn bền Bảng 3.7 Giá trị lƣợng ion hóa thứ IRhn(eV) Bảng 3.8 Giá trị lƣợng liên kết Rh-Rh (eV) lƣợng liên kết trung bình (eV) Bảng 3.9.Giá trị lƣợng HOMO (eV), LUMO(eV) mức chênh lệch lƣợng LUMO-HOMO (eV) cluster Rhn Bảng 3.10 Giá trị mức chênh lệch lƣợng LUMO-HOMO số vật liệu bán dẫn phổ biến Bảng 3.11 Hình ảnh HOMO LUMO cluster Rhn Bảng 3.12 Kết phổ UV-VIS số cluster Rhn Bảng 3.13 Các thông số cấu trúc, độ dài liên kết, lƣợng liên kết trung bình ELKTB (eV), mức chênh lệch lƣợng ∆ELUMO-HOMO (eV), tần số dao động nhỏ ν(cm -1 ) , momen lƣỡng cực µ(D) nhóm điểm đối xứng (NĐĐX) cluster RhM Bảng 3.14 Các thông số cấu trúc, độ dài liên kết, lƣợng liên kết trung bình ELKTB (eV), mức chênh lệch lƣợng LUMO-HOMO ∆ELUMO-HOMO(eV), tần số dao động nhỏ ν(cm -1 ) , momen lƣỡng cực µ(D) nhóm điểm đối xứng (NĐĐX) cluster Rh2M Bảng 3.15 Các thông số cấu trúc, độ dài liên kết, lƣợng liên kết trung bình ELKTB (eV), mức chênh lệch lƣợng ∆ELUMO-HOMO (eV), tần số dao động nhỏ ν(cm -1 ) , momen lƣỡng cực µ(D) nhóm điểm đối xứng (NĐĐX) cluster Rh3M Bảng 3.16 Cấu trúc đồng phân cluster Rh4M Bảng 3.17 Giá trị lƣợng điểm đơn HF (au/hartree), lƣợng dao động điểm không ZPE(J/mol), lƣợng tổng E, lƣợng tƣơng đốiΔE (eV) Bảng 3.18 Các thông số cấu trúc, độ dài liên kết, lƣợng liên kết trung bình ELKTB (eV), mức chênh lệch lƣợng ∆ELUMO-HOMO (eV), tần số dao động nhỏ ν(cm -1 ) , momen lƣỡng cực µ(D) nhóm điểm đối xứng (NĐĐX) cluster Rh4M Bảng 3.19 Các thông số cấu trúc, độ dài liên kết, lƣợng liên kết trung bình ELKTB (eV), mức chênh lệch lƣợng ∆ELUMO-HOMO(eV), tần số dao động ν(cm -1 ) , momen lƣỡng cực µ(D) nhóm điểm đối xứng (NĐĐX) cluster Rh5M Bảng 3.20 Cấu trúc đồng phân cluster Rh6M Bảng 3.21 Giá trị lƣợng điểm đơn HF (au/hartree), lƣợng dao động điểm không ZPE(J/mol), lƣợng tổng E, lƣợng tƣơng đốiΔE (eV) Bảng 3.22 Các thông số cấu trúc, độ dài liên kết, lƣợng liên kết trung bình ELKTB (eV), mức chênh lệch lƣợng ∆ELUMO-HOMO(eV), tần số dao động nhỏ ν(cm -1 ) , momen lƣỡng cực µ(D) nhóm điểm đối xứng (NĐĐX) cluster Rh6M Bảng 3.23 Cấu trúc đồng phân cluster Rh7M Bảng 3.24 Giá trị lƣợng điểm đơn HF (au/hartree), lƣợng dao động điểm không ZPE (J/mol), lƣợng tổng E, lƣợng tƣơng đối ΔE (eV) cluster Rh7M Bảng 3.25 Các thông số cấu trúc, độ dài liên kết, lƣợng liên kết trung bình ELKTB (eV), mức chênh lệch lƣợng LUMO-HOMO ELUMO-HOMO(eV), tần số dao động nhỏ ν(cm -1 ) , momen lƣỡng cực µ(D) nhóm điểm đối xứng (NĐĐX) cluster Rh7M Bảng 3.26 Giá trị mức lƣợng chênh lệch LUMO-HOMO ∆ELUMOHOMO (eV) cluster Rhn-1M Rhn (M = Fe, Co, Ni, Rh) Bảng 3.27 Hình ảnh HOMO, LUMO cluster Rh4M Bảng 3.28 Năng lƣợng liên kết trung bình ELKTB (eV) cluster lƣỡng kim loại Rhn-1M Bảng 3.29 Kết phổ UV-VIS cluster Rh4 cluster Rh3M Bảng 3.30 Kết phổ UV-VIS cluster Rh7 cluster Rh6M DANH MỤC HÌNH VẼ Hình 3.1 Đồ thị biến đổi lƣợng ion hóa thứ cluster Rhn Hình 3.2 Đồ thị biến đổi lƣợng ion hóa thứ cluster Rhndo nhóm tác giả B V Reddy thực Hình 3.3 Đồ thị biến đổi lƣợng liên kết Rh-Rh (ERh-Rh) lƣợng liên kết trung bình (ELKTB)của cluster Rhn Hình 3.4 Đồ thị biến đổi EHOMO (eV), ELUMO(eV) ∆ ELUMO-HOMO (eV) cluster Rhn Hình 3.5 Đồ thị biểu diễn lƣợng liên kết trung bình cluster Rhn Rhn-1M Rh7Fe Rh7Co Rh7Ni 3.4 Chênh lệch mức lƣợng LUMO-HOMO cluster lƣỡng kim loại Rhn-1M Các kết mức chênh lệch lƣợng LUMO-HOMO clusterkim loại Rhn cluster lƣỡng kim loại Rhn-1Fe, Rhn-1Co, Rhn-1Ni với n = – đƣợc trình bày bảng 3.26 68 Bảng 3.26 Mức chênh lệchnăng lƣợng LUMO-HOMO ∆ELUMO-HOMO (eV) cluster Rhn-1M Rhn (M = Fe, Co, Ni, Rh) Rhn-1M n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=7 n=8 Bảng 3.10 Giá trị mức chênh lệch lƣợng LUMO-HOMO số vật liệu bán dẫn phổ biến STT 69 ZnTe TiO2 Từ giá trị bảng 3.26 nhìn chung với n=2-6 thay nguyên tử Rh nguyên tố Fe, Co, Ni giá trị ∆E LUMO-HOMOcủa cluster lƣỡng kim loại Rhn-1M nhỏ ∆ELUMO-HOMO Rhn tƣơng ứng, ngoại trừ cluster Rh5 có ∆ELUMO-HOMO >∆ELUMO-HOMO (Rh4M) , đến Rh6M xu hƣớng có dƣờng nhƣ khơng cịn phù hợp Nhƣ có mở rộng nghiên cứu, tiếp tục khảo sát thêm cấu trúc với n>8 để tìm quy luật biến đổi giá trị ∆E LUMO-HOMO.So sánh giá trị ∆ELUMO-HOMO cluster lƣỡng kim loại Rhn-1M với vật liệu bán dẫn đƣợc sử dụng phổ biến (bảng 3.10) cho thấy cluster lƣỡng kim loại có giá trị tƣơng đối thấp đƣợc dự đoán vật liệu bán dẫn đầy tiềm nhiều ngành công nghiệp khác nhau, đặc biệt cluster kim loại Rh có band gap thấp 0,056 eV cluster Rh 7Co có band gap thấp tất cluster lƣỡng kim loại thu đƣợc Biễu diễn số hình ảnh HOMO, LUMO cluster lƣỡng kim loại Rh4M Các hình ảnh đƣợc biểu diễn bảng 3.27 Bảng 3.27 Hình ảnh HOMO, LUMO cluster Rh4M Rh4M Rh4Fe 70 Rh4Co Rh4Ni 3.5 Năng lƣợng liên kết trung bình cluster lƣỡng kim loại Rhn-1M Các giá trị lƣợng liên kết trung bình tính tốn đƣợc cluster lƣỡng kim loại Rhn-1M với n=2-8 đƣợc trình bày bảng 3.28 Bảng 3.28.Năng lƣợng liên kết trung bình ELKTB (eV) cluster lƣỡng kim loại Rhn-1M Rhn-1M ELKTB Rhn ELKTB Rhn-1Fe 71 ELKTB Rhn-1Co ELKTB Rhn-1Ni n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=7 n=8 Hình 3.5 Đồ thị biểu diễn lƣợng liên kết trung bình cluster Rhn Rhn-1M Từ giá trị bảng 3.28 hình 3.5 thấy lƣợng liên kết trung bình cluster Rh n Rhn-1M tăng dần số nguyên tử Rh tăng dần Nhìn chung, lƣợng liên kết trung bình giảm dần theo chiều Rh n-1Fe > Rhn> Rhn-1Co > Rhn-1Ni ngoại trừ Rh4Ni Rh6Ni có lƣợng liên kết trung bình lớn Rh4Co Rh6Co 72 3.6 Phổ UV-VIS số cluster lƣỡng kim loại Để xác định phổ UV-VIS số cluster lƣỡng kim loại Rh n-1M sử dụng phƣơng pháp phiếm hàm mật độ phụ thuộc vào thời gian (TD-DFT) (time-dependent desity functional).So sánh với phổ UV-VIS cluster kim loại Rhn.Kết pic đặc trƣng hình phổ UV-VIS đƣợc trình bày bảng 3.29 3.30.Kết đƣợc sử dụng làm tài liệu tham khảo cho nghiên cứu thực nghiệm sau 3.6.1 Rh3M Các kết tính tốn phổ UV-VIS cluster lƣỡng kim loại Rh 3M đƣợc trình bày bảng 3.29và đƣợc so sánh với phổ UV-VIS cluster Rh Bảng 3.29 Kết phổ UV-VIS cluster Rh4 cluster Rh3M Rh3M Rh4 Pic đặc trƣng (nm) Phổ 274 359 630 Rh4Ni Rh4Co 73 3.6.2 Rh6M Các kết tính tốn phổ UV-VIS cluster lƣỡng kim loại Rh6M đƣợc trình bày bảng 3.29 đƣợc so sánh với phổ UV-VIS cluster Rh Bảng 3.30 Kết phổ UV-VIS cluster Rh7và cluster Rh6M Rh6M Rh7 Rh6Fe Rh6Co Rh6Ni 74 KẾT LUẬN Từ kết nghiên cứu đề tài, số kết luận đƣợc rút nhƣ sau: Đã tối ƣu hóa 50 cấu trúc bền cluster kim loại Rh n (n=2-13) cluster lƣỡng kim loại rhodi Rhn-1M (M = Fe, Co, Ni) với n=2-8 nhiều trạng thái spin khác phƣơng pháp phiếm hàm mật độ BP86/LANL2DZ Tính đƣợc lƣợng điểm đơn tần số dao động cấu trúc, từ xác định đƣợc cấu trúc bền dạng cluster tƣơng ứng Đồng thời xác ddingj đƣợc tham số cấu trúc nhƣ : độ dài liên kết, góc liên kết góc nhị diện, nhóm điểm đối xứng… Từ cấu trúc bền thu đƣợc tiếp tục khảo sát số tính chất đặc trƣng chúng, cụ thể là: - Đã tính đƣợc giá trị lƣợng ion hóa thứ cluster Rh n So sánh kết thu đƣợc với thực nghiệm với kết tính tốn lí thuyết cho thấy có phù hợp cao Điều lần khẳng định tính đắn phƣơng pháp sử dụng -Trong dạng cluster thu đƣợc, tính đƣợc giá trị lƣợng liên kết Rh-Rh Rh-M lƣợng liên kết trung bình chúng So sánh kết thu đƣợc để thấy biến đổi giá trị cluster Rh n trƣớc sau thêm nguyên tố kim loại Fe, Co, Ni - Sử dụng phƣơng pháp phiếm hàm mật độ phụ thuộc thời gian (TD-DFT), chúng tơi tính tốn phổ UV-VIS số cluster Rhn cluster Rhn-1M để làm số liệu tham khảo cho nghiên cứu thực nghiệm sau - Đã so sánh thay đổi cấu trúc, bán kính, lƣợng liên kết trung bình cluster Rhn trƣớc sau thay nguyên tố kim loại Fe, Co, Ni, bƣớc đầu nghiên cứu ảnh hƣởng độ bội spin đến cấu trúc, bán kính lƣợng liên kết - Đã tính đƣợc mức chênh lệch lƣợng LUMO – HUMO cluster kim loại lƣỡng kim loại rhodi So sánh với ∆ELUMO – HUMO số vật liệu 75 bán dẫn đƣợc sử dụng phổ biến Kết thu đƣợc cho thấy cluster kim loại Rhn nói chung cluster lƣỡng kim loại Rhn-1M nói riêng vật liệu bán dẫn đầy tiềm cho công nghiệp khác nhau, đặc biệt cluster Rh (0,056 eV), Rh11 (0,081 eV), Rh7Co (0,086 eV) Chúng hi vọng kết nghiên cứu trở thành tài liệu tham khảo hữu ích cho nhà hóa học thực nghiệm làm sở cho nghiên cứu Hƣớng phát triển đề tài: Mở rộng nghiên cứu cấu trúc tính chất dạng bền cluster có kích thƣớc lớn (n>13) xác định quy luật biến đổi chúng Mở rộng nghiên cứu cấu trúc tính chất cluster lƣỡng kim loại Rhn-mMm số nguyên tử kim loại M thay tăng lên (m > 1) mở rộng nguyên tố M khác Mở rộng nghiên cứu tính chất cluster kim loại lƣớng kim loại rhodi để định hƣớng làm xúc tác cho phản ứng hóa học khác Mở rộng nghiên cứu kim loại chuyển tiếp khác nhƣ : Pd, Pt, Ir 76 TÀI LIỆU THAM KHẢO TIẾNG VIỆT Eyring H,, Walter J,, Kimball G, E, (1976), Hóa học lượng tử (bản dịch tiếng việt), Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật Hà Nội, Nguyễn Đình Huề, Nguyễn Đức Chuy (2003), Thuyết lượng tử nguyên tử phân tử (Tái lần thứ nhất), Tập (1, 2) , Nhà xuất Giáo dục, Trần Thành Huế (2003), Hóa học đại cương, Tập 1, Nhà xuất Giáo dục, Lâm Ngọc Thiềm (2007), Nhập mơn hóa học lượng tử, Nhà xuất Đại học Quốc gia Hà Nội, Lâm Ngọc Thiềm (Chủ biên), Phạm Văn Nhiêu, Lê Kim Long (2007), Cơ sở hóa học lượng tử, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật Hà Nội, Đào Đình Thức (1980), Cấu tạo nguyên tử liên kết hóa học, Tập 2, Nhà xuất Đại học Trung học chuyên nghiệp, TIẾNG ANH A, Sanchez, S, Abbet, U, Heiz, W,D, Schneider, H, Haekkinen, R,N, Barnett and U, Landman, J, Phys, Chem, A, 1999, 103, 9573, Amatayakul, W (2001), "Life cycle assessment of a catalytic converter for passenger cars", Journal of Cleaner Production (5): 395 Becke A,D, (1988), “Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behaviour”, Phys, Rev,A38, pp, 3098-3100, 10 B, V, Reddy, S, K, Nayak, S, N, Khanna, B, K, Rao, and P, Jena (1999), “electronic structure and magnetism of Rhn (n=2 – 13) clusters”, The American Physical Society, 59(7), 5214-5222 11 C, Lee, W, Yang, and R,G, Parr (1988), “Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density”, Phys, Rev,,B37, pp, 785-789, 12 Chattaraj P, K, (2009), Chemical Reactivity Theory: A Density Functional View, Taylor & Francis Group, USA, 13 D, M, P, Mingos and D, J Wales, Introduction to cluster chemistry, Prentice Hall, 1990, ISBN 0-13-479049-9 14 Dunning, T, H, (1989), “Gaussian Basis Sets for Use in Correlated Molecular Calculations, I, The Atoms BoronThrough Neon and Hydrogen”, J, Chem, Phys,, 90, pp, 1007-1023 15 Eschrig H, (1996),TheFundamentals of Density Functionals Density, B, G, Teubner Verlagsgesellschaft Stuttgart – Leipzig, Germany, 16 F, Baletto and R, Ferrando (2005), Rev, Mod, Phys,, 77, 371, 17 Feller D, (1992), “Application of Systematic Sequences of Wave Functions to the Water Dimer”, J, Chem, Phys,, 96, pp, 6104-6114, 77 18 Foresman J, B,, Frish E, (1990), Exploring Chemistry with Electronic Structure Methods (Second Edition), Gaussian, Inc,, Pittsburgh, PA, 19 Frish M, J,, Frish A, E,, Foresman J, B, (1995), Gaussian 98 User’s Reference, Gaussian, Inc,, Pittsburgh, PA, 20 Heck, R (2001), "Automobile exhaust catalysts", Applied Catalysis A: General, 221, 443, 21 Heck, R (2001), "The application of monoliths for gas phase catalytic reactions",Chemical Engineering Journal, 82, 149, 22 G, Schmid, Adv, Eng, Mater,, 2001, 3, 737, 23 I, Katakuse, T, Ichihara, Y, Fujita, T, Matsuo, T, Sakurai and H, Matsuda (1985),Int, J, Mass Spectrom, Ion Processes, 67, 229, 24 I, Katakuse, T, Ichihara, Y, Fujita, T, Matsuo, T, Sakurai and H, Matsuda (1986), Int, J, Mass Spectrom, Ion Processes, 74, 33, 25 I, Sinfelt, J, H, (1977), Act, Chem, Res,10, 15 26 J, A, Alonso (2000), Chem, Rev,, , 100, 637, 27 J, A, Alonso and N, H, March (1989), Electrons in Metals and Alloys; Academic: London, 1989, 28 J,M, Thomas, W,J, Thomas (1997), Principles and Practice of Heterogeneous Catalysis, VCH Verlagsgessellschaft mbH, Weinheim, New York, 29 James E, Huheey, Inorganic Chemistry Huheey, 3rd ed, Harper and Row, New York 30 K, A, Gingerich and D, L, Cocke (1972), J, Chem, Soc, Chem, Commun,1, 536 31 Koch W,, Holthausen M, C, (2001), A Chemist’s Guide to Density Functional Theory (Second Edition), Villey-VCH, Germany, 32 [16]Kohn W,, Sham L, J, (1965), “Self-Consistent Equations Including Exchange and Correlation Effects", Phys, Rev,, 140, pp, 1133-1138, 33 Levine I, N, (2000), Quantum Chemistry (Fifth Edition), Prentice-Hall, Inc,, New Jersey, USA, 34 Lowe J, P,, Peterson K, A, (2006),Quantum Chemistry (Third Edition), Elsevier Acadamic Press, USA, 35 Lu P,, Liu G, Q,, Li J, C, (2005), “Existing Problems in Theoretical Determination of Red- Shifted or Blue-Shifted Hydrogen”, J, Mol, Struct, (THEOCHEM), 723, pp, 95-100, 36 M, Haruta (1997), Catal, Today, 36, 153 37 M,A, Hayat (1991), Colloidal Gold: Principles, Methods, and Applications, Academic Press, San Diego, 38 M,R, Zakin, D,M, Cox and A, Kaldor (1988), J, Chem, Phys,, 89, 1201, 39 M, Valden, X, Lai and D, W, Goodman (1998), Science, 281, 1647, 40 Moller C,, Plesset M, S, (1934), “Note on an Approximation Treatment for Many-Electron Systems”, Phys, Rev,, 46, pp, 618-622, 78 41 Nesbet R, K, (2004), Variational Principles and Methods in Theoretical Physics and Chemistry, Cambridge University Press, New York, 42 P, Pyykkö (1988), Chem, Rev,, 88, 563, 43 P, Schwerdtfeger, M, Dolg, W, H, E, Schwarz, G, A, Bowmaker and P, D, W, Boyd, J, Chem, Phys,, 1989, 91, 1762, 44 Parr G,, Yang W, (1989), Density Functional Theory of Atoms and Molecules, Oxford University Press, Oxford, 45 Perdew J,P,, Chevary J,A,, Vosko S,H,, Jackson K,A,, Pederson M,R,, Fiolhais C, (1992) “Atoms, molecules, solids and surfaces: Applications of the generalized gradient approximation for exchange and correlation”, Phys, Rev,, B46, pp, 6671-6687, 46 Perdew J,P,, Wang Y, (1992), “Accurate and simple analytic representation of the electron-gas correlation energy”, Phys, Rev,, B45, pp, 13244-13249, 47 S, Loth, S, Baumann, C, P, Lutz, D, M, Eigler and A, J, Heinrich (2012), Science, 335, 196, 48 Szabo A,, Ostlund N, S, (1989), Modern Quantum Chemistry: Introduction to Advanced Structure Theory, Dover Publications, Inc,, Mineola, New York, 49 Slater, J, (1974), The Self-Consisternt Field for Molecules and Solids: Quantum Theory of Molecules and Solids, Vol, 4, McGraw-Hill: New York,, 50 Vosko S,H,, Wilk L,, Nusair M, (1980), “Accurate spin-dependent electron liquid correlation energies for local spin density calculations: a critical analysis”, Can, J, Phys, 58, pp, 1200-1211, 51 Y, Kawazoe, T, Kondow and K, Ohno (2002), Clusters and nanomaterials: Theory and experiment, Spinger, Berlin,, 52 Yensen F, (2007), Introduction to Computaional Chemistry (Second Edition), John Wiley & Sons, Ltd, England, 53 W, A, de Heer (1993), Rev, Mod, Phys,, 65, 611, 54 W, A,de Heer, W, D, Knight, M, Y, Chou and M, L, Cohen (1987), Solid State Phys,, 40, 93, 55 W, D, Knight, , K, Clemenger, W, A, de Heer, W, A, Saunders, M, Y, Chou and M, L, Cohen (1984), Phys, Rev, Lett,, 52, 2141, 56 Wollaston, W, H, (1804), "On a New Metal, Found in Crude Platina",Philosophical Transactions of the Royal Society of London 94: 419– 430 79 80 ... VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM VIỆN HOÁ HỌC TRẦN DIỆU HẰNG NGHIÊN CỨU LÝ THUYẾT CẤU TRÚC, MỘT SỐ TÍNH CHẤT CỦA CÁC CLUSTERS KIM LOẠI VÀ LƢỠNG KIM LOẠI CỦA RHODI Chuyên ngành: Hóa lý thuyết hóa lý Mã số: ... việc nghiên cứu lí thuyết cách sử dụng phần mềm tính tốn hóa học lƣợng tử đại Với tất lí trên, chọn đề tài: “ Nghiên cứu lý thuyết cấu trúc, số tính chất clusters kim loại lưỡng kim loại Rhodi? ??... Rhodi? ?? Mục đích nghiên cứu Áp dụng phƣơng pháp tính tốn hóa lƣợng tử để nghiên cứucấu trúc số tính chất cluster kim loại lƣỡng kim loại rhodi Với kết nghiên cứu, hi vọng thơng số thu đƣợc đƣợc