Kiểm nghiện cơ chế phản ứng bằng phương pháp tính hóa học lượng tử

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN TRẦN THỊ TUYẾT MAI KIỂM NGHIỆM CƠ CHẾ PHẢN ỨNG H2(k) + Br2(k) → 2HBr(k) BẰNG PHƢƠNG PHÁP TÍNH HĨA HỌC LƢỢNG TỬ LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÀ NỘI - 2015 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN TRẦN THỊ TUYẾT MAI KIỂM NGHIỆM CƠ CHẾ PHẢN ỨNG H2(k) + Br2(k) → 2HBr(k) BẰNG PHƢƠNG PHÁP TÍNH HĨA HỌC LƢỢNG TỬ Chun ngành: Hóa lý thuyết hóa lý Mã số: 60440119 NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS PHẠM VĂN NHIÊU TS VŨ VIỆT CƢỜNG HÀ NỘI - 2015 LỜI CẢM ƠN Với lòng biết ơn sâu sắc, xin chân thành cảm ơn PGS.TS.Phạm Văn Nhiêu Thầy TS.Vũ Việt Cƣờng dạy bảo, hƣớng dẫn tơi tận tình, tạo điều kiện tốt để tơi hồn thành luận văn thạc sĩ Tiếp theo tơi xin chân thành cảm ơn Ban lãnh đạo nhà trƣờng, Phòng sau đại học, ban chủ nhiệm Khoa Hóa học, q Thầy, Cơ Khoa Hóa học, đặc biệt thầy, Bộ mơn Hóa lý Hóa lý thuyết - Trƣờng Đại học Khoa học tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội tạo điều kiện giúp đỡ để tơi hồn thành luận văn thời hạn tốt Tiếp theo xin chân thành cảm ơn Ban lãnh đạo trƣờng Đại học Kinh tế kỹ thuật cơng nghiệp, phịng, ban nhà trƣờng, Khoa Khoa học nơi công tác tạo điều kiện để tơi hồn thành khóa học thời hạn Cuối cùng, tơi xin gửi lời cảm ơn chân thành đến gia đình, Thầy, Cô, bạn bè, đồng nghiệp ủng hộ, quan tâm, tạo điều kiện giúp đỡ tơi hồn thành luận văn cách tốt Tôi xin chân thành cám ơn! Hà Nội, tháng 12 năm 2015 Tác giả Trần Thị Tuyết Mai MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN DANH MỤC BẢNG DANH MỤC HÌNH DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT MỞ ĐẦU NỘI DUNG CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Cơ sở lý thuyết hóa học lƣợng tử 1.1.1 Phƣơng trình Schrodinger 1.1.2 Sự gần Born – Oppenheirmer 1.1.3 Phƣơng pháp biến phân 1.1.4 Thuyết trƣờng tự hợp Hartree – Fock 1.1.5 Phƣơng trình Roothaan 1.2 Cơ sở phƣơng pháp tính gần lƣợng tử 10 1.2.1 Giới thiệu phƣơng pháp tính gần lƣợng tử 11 1.2.1.1 Phƣơng pháp ab – initio 11 1.2.1.2 Các phƣơng pháp bán kinh nghiệm 12 1.2.1.3 Phƣơng pháp Huckel (HMO) 13 1.2.1.4 Phƣơng pháp ZDO (Zero Differential Overlap) 14 1.2.1.5 Phƣơng pháp CNDO (Complete Neglect of Differential Overlap) 15 1.2.1.6 Phƣơng pháp INDO (Intermediate Neglect of Differential Overlap) 15 1.2.1.7 Phƣơng pháp MINDO (Modified Intermediate Neglect of Differential Overlap) 15 1.2.1.8 Phƣơng pháp MNDO (Modified Neglect of Diatomic Overlap) .16 1.2.1.9 Phƣơng pháp AM1 (Austin Model 1) 16 1.2.1.10 Phƣơng pháp PM3 (Parametric Model 3) 16 1.2.1.11 Phƣơng pháp ZINDO (Zerner‟s INDO) 17 1.2.2 Tƣơng quan electron 17 1.2.3 Bộ hàm sở 18 1.2.3.1 Obitan kiểu Slater kiểu Gauss (STOs GTOs) 18 1.2.3.2 Những hàm sở thƣờng dùng 19 1.2.4 Phƣơng pháp phiếm hàm mật độ(DFT) 21 1.2.4.1 Các định lý Hohenburg – Kohn (HK) 21 1.2.4.2 Phƣơng pháp Kohn – Sham (KS) 22 1.2.4.3 Sự gần mật độ khoanh vùng, 24 1.2.4.4 Sự gần gradient tổng quát, 24 1.2.4.5 Phƣơng pháp hỗn hợp 25 1.2.4.6 Một số phƣơng pháp DFT thƣờng dùng 25 1.3 Bề mặt ( Potential Energy Surface: PES) 26 1.3.1 Bề mặt 26 1.3.2 Điểm yên ngựa đƣờng phản ứng 27 1.3.3 Tọa độ phản ứng thực ( Intrinsic Reaction Coordinate – IRC) 28 1.4 Cơ sở lí thuyết động hóa học 29 _Toc4372906651.4.1 Tốc độ phản ứng 29 1.4.1.1 Định nghĩa 29 1.4.1.2 Các yếu tố ảnh hƣởng đến tốc độ phản ứng 30 1.4.2 Cơ chế phản ứng, phân tử số bậc phản ứng .31 1.4.2.1 Cơ chế phản ứng 31 1.4.2.2 Phân tử số 31 1.4.2.3 Bậc phản ứng 33 1.4.3 Hằng số tốc độ phản ứng 35 1.4.3.1 Phản ứng bậc 35 1.4.3.2 Phản ứng bậc 35 1.4.3.3 Phản ứng bậc 36 1.4.4 Phƣơng pháp nghiên cứu động học phản ứng phức tạp .36 1.4.4.1 Phƣơng pháp nồng độ dừng 36 1.4.4.2 Phƣơng pháp giai đoạn khống chế 37 1.4.5 Ảnh hƣởng nhiệt độ đến tốc độ phản ứng Năng lƣợng hoạt hóa 37 1.4.5.1 Quy tắc Van't Hoff (1852-1911) 37 1.4.5.2 Năng lƣợng hoạt hóa 37 1.4.5.3 Biểu thức Areniuyt 38 1.4.5.4 Xác định lƣợng hoạt hóa 38 1.4.6 Vài nét sơ lƣợc xúc tác 39 1.4.7 Thuyết phức hoạt động (Còn gọi trạng thái chuyển tiếp) 41 CHƢƠNG II: HỆ CHẤT NGHIÊN CỨU VÀPHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU .43 2.1 Hệ chất nghiên cứu 43 2.1.1 Hiđro 43 2.1.2 Brom 45 2.1.3 Hiđro bromua (HBr) 46 2.2 Phƣơng pháp nghiên cứu 47 2.2.1 Phần mềm tính tốn 47 2.2.1.1 Phần mềm Gaussian 09 47 2.2.1.2 Phần mềm Gaussview 5.0 49 2.2.2 Lựa chọn phần mềm phƣơng pháp tính tốn 49 2.2.2.1 Lựa chọn phần mềm 49 2.2.2.2 Phƣơng pháp tính tốn 49 2.2.3 Xác định chế phản ứng 50 2.2.4 Tính thơng số động học 50 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 51 3.1 Lựa chọn hàm phƣơng pháp tính 51 3.2 Kết tính tốn 52 3.2.1 Kết tính theo lí thuyết 52 3.2.2 Xây dựng đƣờng cong giai đoạn phản ứng 53 3.2.2.1 Phản ứng sinh mạch (phản ứng khơi mào) 54 3.2.2.2 Phản ứng phát triển mạch: 57 3.2.2.3 Làm chậm phản ứng: 72 3.2.2.4 Phản ứng phát triển mạch: 74 3.2.3 Tính đại lƣợng động học 76 3.3 Áp dụng kết vào dạy học hóa học phổ thơng 76 KẾT LUẬN 81 TÀI LIỆU THAM KHẢO 82 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH NGHIÊN CỨU CỦA TÁC GIẢ 85 PHỤ LỤC 87 DANH MỤC BẢNG Bảng 3.1 Năng lƣợng phân tử Br2 với phƣơng pháp tính hàm khác 51 Bảng 3.2 Năng lƣợng độ dài liên kết phân tử Br2 nguyên tử Br 54 Bảng 3.3 Bảng giá trị lƣợng phân tử Br2 theo khoảng cách hai nguyên tử Br 55 Bảng 3.4 Năng lƣợng phân tử độ dài liên kết phân tử H2, HBr, Br-H-H lƣợng nguyên tử Br, H 58 Bảng 3.5 Bảng giá trị lƣợng phân tử Br-H-H khoảng cách d H-Br ∧ 0 0 theo góc liên kết BrHH = 180 , 150 , 135 , 120 , 90 59 Bảng 3.6 Bảng giá trị lƣợng phân tử Br-H-H theo khoảng cách d H-Br ứng ∧ với góc liên kết BrHH = 180 62 Bảng 3.7 Năng lƣợng phân tử độ dài liên kết phân tử H2, HBr, Br-H-H lƣợng nguyên tử Br, H 65 Bảng 3.8 Bảng giá trị lƣợng phân tử Br-Br-H khoảng cách dH-Br theo ∧ 0 0 góc liên kết BrBrH = 180 , 150 , 135 , 120 , 90 66 Bảng 3.9 Bảng giá trị lƣợng phân tử Br-Br-H khoảng cách d H-Br ∧ theo góc liên kết BrBrH = 180 70 Bảng 3.10 Bảng thông số lƣợng tử chất hệ chất nghiên cứu 77 DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Chu kì phản ứng xúc tác 39 Hình 1.2 Diễn biến lƣợng hệ phản ứng có khơng có xúc tác 40 Hình 1.3 Biến thiên theo đƣờng phản ứng 41 Hình 3.1 Phân tử Br2 nguyên tử Br sau chạy mô động lực học Gaussian 54 Hình 3.2 Đƣờng cong phản ứng khơi mào .56 Hình 3.3 Phân tử H2, HBr, Br-H-H, nguyên tử Br, H sau chạy mô động lực học Gaussian 57 Hình 3.4 Đƣờng cong phản ứng Br• + H2 → K HBr+ H• theo góc ∧ 0 0 liên kết BrHH = 180 , 150 , 135 , 120 , 90 61 Hình 3.5 Đƣờng cong phản ứng Br• + H2 →K HBr+ H• giai đoạn phát triển mạch 63 Hình 3.6 Phân tử Br2, HBr, Br-Br-H, nguyên tử Br, H sau chạy mô động lực học Gaussian 64 Hình 3.7 Đƣờng cong phản ứng H• + Br2 →K HBr+ Br• theo góc ∧ 0 0 liên kết BrBrH = 180 , 150 , 135 , 120 , 90 69 Hình 3.8 Đƣờng cong phản ứng H• + Br2 →K HBr+ Br• giai đoạn phát triển mạch 71 Hình 3.9 Phân tử Br2, HBr, Br-Br-H, nguyên tử Br, H sau chạy mô động lực học Gaussian 72 Hình 3.10 Đƣờng phản ứng phản ứng chậm phản ứng theo góc liên kết ∧ BrHH = 180 73 Hình 3.11 Nguyên tử Br phân tử Br2 sau chạy mô động lực học Gaussian 74 Hình 3.12 Đƣờng cong phản ứng ngắt mạch 75 DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT (2): Phản ứng Br• + H2 →K HBr+ H• (3): Phản ứng H• + Br2 →K HBr+ Br• ∆G2980 : Năng lƣợng tự Gipxơ phản ứng 298K ∆H : Entanpi phản ứng 298K 298 ∆Ea Năng lƣợng hoạt hóa phản ứng CNDO: Complete Neglect of Differential Overlap DFT: Phƣơng pháp phiếm hàm mật độ HF: Hartree – Fock HK: Hohenburg – Kohn INDO: Intermediate Neglect of Differential Overlap IRC: Intrinsic Reaction Coordinate – IRC KS: Kohn – Sham MINDO: Modified Intermediate Neglect of Differential Overlap MNDO: Modified Neglect of Diatomic Overlap PES: Potential Energy Surface PM3: Parametric Model SCF (Self Consistent field) ZDO: Zero Differential Overlap 3.2.3 Tính đại lượng động học Các biểu thức tính: = H − H ΔH0 298,pu ∑ sp ∑ cđ Nhƣ trình bày chúng tơi chọn phƣơng pháp DFT(B3LYP) với hàm sở 6-31G để tính thông số lƣợng tử cho hệ chất nghiên cứu thu đƣợc kết Sau thực chƣơng trình, thu đƣợc đại lƣợng: Thermal correction to Energy= Hcorr Gcorr Thermal correction to Gibbs Free Energy= H0 Sum of electronic and thermal Enthalpies= Sum of electronic and thermal Free Energies= G0 Từ xây dựng đƣợc bảng giá trị: 76 Bảng 3.10.Bảng thông số lượng tử chất hệ chất nghiên cứu H0 Chất Br -2571.528 Br2 -5143.121 H -0.498 H2 -1.162 HBrBr -5124.137 HHBr -2572.692 HBr -2572.156 77 Xét phản ứng: Giai đoạn 1: Sinh mạch (khơi mào): Br2(k) →k1 Br• ∆H 2980K = 2.(-2571.526) - (-5143.117) = 0.065 au = 40,668 kcal/mol ∆G2980K = (-2571.564) - (-5143.172) = 0.045 au = 28,319 kcal/mol Thấy phản ứng tự diễn biến ∆G2980K > phản ứng thu nhiệt ∆H 2980K > Phản ứng cần đun nóng Giai đoạn 2: Phát triển mạch: Br• + H →k HBr+ H• (2) • H + Br2 → HBr+ Br• (3) k Phản ứng (2): ∆H = [-2572.148 + (-0.497)] - [-2571.526 + (-1.150)] 298K ∆G0 = [-2572.193 + (-0.500)] - [-2571.564 + (-1.175)] 298K Thấy phản ứng khơng thể tự diễn biến ∆G2980K > phản ứng thu nhiệt ∆H 2980K > Phản ứng cần đun nóng Phản ứng (3): ∆H =[-2572.148 + (-2571.526)] - [-0.496 + (-5143.117)] 298K ∆G0 = [-2572.193 + (-2571.564)] - [-0.500 + (-5143.172)] 298K Thấy phản ứng tự diễn biến ∆G2980K < phản ứng tỏa nhiệt ∆H 298 K < Nhiệt lƣợng tỏa cung cấp cho phản ứng khơi mào phản ứng giai đoạn phát triển mạch 78 Giai đoạn 3: Làm chậm phản ứng: H• + HBr →k H2 + Br• ∆H 2980K = [-2571.526 + (-1.150)] - [-2572.148 + (-0.496)] = - 0.031 au = -19.325 kcal/mol ∆G2980K = [-2571.564 + (-1.175)] - [-2572.193 + (-0.500)] = -0.046 au = -29.032 kcal/mol Thấy phản ứng tự diễn biến ∆G2980K < phản ứng tỏa nhiệt ∆H 298 K < Nhiệt lƣợng tỏa cung cấp cho phản ứng khơi mào phản ứng giai đoạn phát triển mạch Giai đoạn 4: Ngắt mạch: Br• + Br• + M →k Br2 + M ∆H 2980K = (-5143.117) - 2.(-2571.526) = -0.065 au = -40,668 kcal/mol ∆G2980K = (-5143.172) - (-2571.564) = -0.045 au = -28,319 kcal/mol Thấy phản ứng tự diễn biến ∆G2980K < phản ứng tỏa nhiệt ∆H 298 K < Nhiệt lƣợng tỏa cung cấp cho phản ứng khơi mào phản ứng giai đoạn phát triển mạch Phản ứng chung: H2 + Br2 → HBr ∆H 2980K = 2.(-2572.148) - [-1.150 + (-5143.117)] = -0.030 au = -18.901 kcal/mol ∆G2980K = 2.( -2572.193) - [-1.175 + (-5143.172)] = -0.037 au = -23.391 kcal/mol Thấy phản ứng tự diễn biến ∆G2980K < phản ứng tỏa nhiệt ∆H 2980K < Vì nhiệt lƣợng phản ứng tỏa ít, nên thực tế để phản ứng xảy nhanh cần đun nóng nhiệt độ 200-300 C 79 Kết tính tốn theo phƣơng pháp có sai lệch so với phƣơng pháp xây dựng đƣờng cong Điều đƣợc giải thích phƣơng pháp tính thứ hai tính tốn dựa phần mềm Gaussian nhƣng có thêm hiểu chỉnh lƣợng (Hcorr, Gcorr) Do dẫn đến sai lệch kết quả, nhƣng sai số nằm giới hạn cho phép Nhƣ kết tính đại lƣợng nhiệt động phù hợp với kết thu đƣợc phần 3.2.2 xây dựng đƣờng cong cho phản ứng giai đoạn Việc tính tốn lí thuyết tính tốn hóa học lƣợng tử cho kết phù hợp với thực nghiệm Do đó, kết luận phản ứng (H 2(k) + Br2(k) → 2HBr(k)) xảy theo chế nêu 3.3 Áp dụng kết vào dạy học hóa học phổ thơng Phản ứng H2 + Br2 → 2HBr nằm chƣơng V: Halogen chƣơng trình hóa học trung học phổ thơng Với kết luận văn tơi giúp em học sinh hiểu rõ phản ứng Cơ chế phản ứng phần kiến thức khó kết luận văn phù hợp với chuyên đề ôn thi học sinh giỏi Quốc gia Quốc tế Với cơng việc giảng viên đại học thấy hƣớng nghiên cứu thú vị phát triển thành đề tài nghiên cứu khoa học cho sinh viên thực 80 KẾT LUẬN Sau thời gian nghiên cứu, thu đƣợc số kết nhƣ sau: Đã có đƣợc kiến thức cần thiết, hóa học lƣợng tử, phƣơng pháp tính gần hóa học lƣợng tử, nhiều phần mềm tính tốn hóa học lƣợng tử kiến thức quan trọng động hóa học Đã lựa chọn đƣợc phƣơng pháp bán kinh nghiệm phù hợp DFT - B3LYP phần mềm Gaussian 09 để tính tham số hóa học lƣợng tử cho chất H, Br, H2, Br2, HBr, HHBr, HBrBr Tối ƣu hóa cấu trúc 90 cấu tử bao gồm chất phản ứng, trạng thái trung gian, trạng thái chuyển tiếp sản phẩm; xác định đƣợc tham số cấu trúc nhƣ: độ dài liên kết, góc liên kết, tính lƣợng tối ƣu, lƣợng điểm đơn cấu tử Từ xây dựng đƣợc đƣờng cong 14 phản ứng, tính đƣợc đại lƣợng nhiệt động: ∆H 2980K , ∆H 2980K , Ea phản ứng thành phần Những kết thu đƣợc cho thấy việc tính tốn lí thuyết tính tốn hóa học lƣơng tử cho kết hoàn toàn phù hợp với kết thực nghiệm Do phản ứng H2(k) + Br2(k) → 2HBr(k) xảy theo chế gồm giai đoạn nêu nhƣ sau: Giai đoạn 1: Sinh mạch (khơi mào): Giai đoạn 2: Phát triển mạch: Giai đoạn 3: Làm chậm phản ứng: Giai đoạn 4: Ngắt mạch: * Phương trình động học: TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt H Eyring, J Walter, G.E Kimball (1948), Hóa học lượng tử dịch tiếng Việt, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật Việt Nam, Hà Nội Trần Thành Huế (2003), Hóa học đại cương, Nhà xuất giáo dục, Hà Nội Trần Thành Huế (2006), Tư liệu hóa học 10, Nhà xuất giáo dục, Hà Nội Nguyễn Đình Huề, Nguyễn Đức Chuy (2003), Thuyết lượng tử nguyên tử phân tử (Tập 1,2), Nhà xuất giáo dục, Hà Nội Đoàn Minh Hùng (2015), Khảo sát thông số nhiệt động, đường phản ứng gốc tự Etinyl (C2H) với phân tử acryonitrin (C3H3N) pha khí phương pháp tính hóa học lượng tử, Luận văn thạc sĩ, Đại học Sƣ phạm Hà Nội, Hà Nội Lê Văn Huỳnh (2014), Hóa học nguyên tố, Nhà xuất Khoa học tự nhiên công nghệ, Hà Nội Nguyễn Hà Mi (2012), Khảo sát số dẫn xuất halogen, ancol, phenol axit cacboxylic phương pháp hóa học lượng tử, Luận văn thạc sĩ, Đại học Khoa học tự nhiên, Hà Nội Phạm Thị Thu Ngọc (2014), Nghiên cứu lý thuyết chế phản ứng N2O + H2 pha khí xúc tác cluster Rh5, Luận văn thạc sĩ, Đại học Sƣ phạm Hà Nội, Hà Nội Hồng Nhâm (2000), Hóa vơ (Tập 2), Nhà xuất giáo dục, Hà Nội 10 Trần Văn Nhân, Nguyễn Thạc Sửu, Nguyễn Văn Tuế (2006), Hóa lí (Tập 2,3), Nhà xuất giáo dục, Hà Nội 11 Nguyễn Hữu Phú (2006), Hóa lý Hóa keo, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội 12 Lâm Ngọc Thiềm, Phạm Văn Nhiêu, Lê Kim Long (2008), Cơ sở hóa học lượng tử, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội 13 Đào Đình Thức (2005), Cấu tạo nguyên tử liên kết hóa học (Tập 1,2), Nhà xuất giáo dục, Hà Nội 82 14 Nguyễn Ngọc Trí (2015), Bước đầu nghiên cứu động học phản ứng đơn phân tử phụ thuộc áp suất phương pháp tính hóa học lượng tử, Luận văn thạc sĩ, Đại học Sƣ phạm Hà Nội, Hà Nội 15 Hồ Ngọc Tuấn (2015), Nghiên cứu lí thuyết chế phản ứng gốc etinyl với phân tử etanol pha khí lý thuyết phiếm hàm mật độ, Luận văn thạc sĩ, Đại học Sƣ phạm Hà Nội, Hà Nội 16 Đặng Ứng Vận (1998), Tin học ứng dụng hóa học, Nhà xuất giáo dục, Hà Nội 17 Đào Hữu Vinh, Nguyễn Duy Ái (2014), Tài liệu chuyên Hóa học 10 (Tập 2), Nhà xuất giáo dục, Hà Nội Tiếng Anh 18 Eleen Frisch, Hrantchian, P Hrat Roy D Dennington II, Todd A Keith, John Millam,…(2009), GaussView Reference, Gaussian, Inc 19 Gloria A.A Saracino, Roberto Improta, Vincenzo Barone (2003), “Absolute pKa determination for cacboxylic acids using density functional theory and the polarizable continuum model”, Chemical Physics Letters, 373, pp 411415 20 John A Keith, Emily A Carter (2012), “Quantum Chemical Benchmarking, Validation, and Prediction of Acidity Constants for Substituted Pyridinium Ions and Pyridinyl Radicals”, Journal of Chemical Theory and Computation, 8, pp 3187-3206 21 Kristin S Along, George C Sheilds (2010), “Chapter Theoretical Calculations of Acid Dissociation Constants: A Review Artical”, Annual Reports in Computation Chemistry, Volum 6, pp 113-138 22 Matthew D Liptak, George C Shields (2001), “Accurate pK a Calculation for Carboxylic Acids Using Complete Basis Set and Gaussian-n Models Combined with CPCM Continuum Solvation Methods”, J Am Chem Soc, 123, pp 7314-7319 83 23 Vyacheslav S Bryantsev, Mamadou S Diallo, Adri C T van Duin, William A Goddard III (2009), “Evaluation of B3LYP, X3LYP and M06-Class Density Functionals for Predicting the Binding Energies of Neutral, Protonated, and Deprotonated Water Clusters”, Journal of Chemical Theory and Computation, 5, pp 1016-1026 84 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH NGHIÊN CỨU CỦA TÁC GIẢ Lê Văn Huỳnh, Trần Thị Tuyết Mai (2014), “Nghiên cứu tổng hợp số phức chất từ Glyxin ion kim loại chuyển tiếp khả ứng dụng”, Tạp chí Xúc tác Hấp phụ số 3, Tr 95 – 102 Lê Văn Huỳnh, Trần Thị Tuyết Mai (2014), “Nghiên cứu phức chất ion kim loại Al(III), Co(II), Ni(II) Cu(II) với Axetylaxeton phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại”, Tạp chí hóa học, Tập số 52(6), Tr 770 – 774 Lê Văn Huỳnh, Trần Thị Tuyết Mai (2015), “Nghiên cứu tạo phức số ion kim loại với Axetylaxeton phƣơng pháp phân tích nhiệt”, Tạp chí Hóa học số (53), Tr 436 – 440 85 PHỤ LỤC Các thông số lƣợng tử chất hệ chất nghiên cứu: Br Zero-point correction= Thermal correction to Energy= Thermal correction to Enthalpy= Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= Sum of electronic and thermal Energies= Sum of electronic and thermal Enthalpies= Sum of electronic and thermal Free Energies= -2571.546814 Br2 Zero-point correction= Thermal correction to Energy= Thermal correction to Enthalpy= Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= Sum of electronic and thermal Energies= Sum of electronic and thermal Enthalpies= Sum of electronic and thermal Free Energies= -5143.148740 H Zero-point correction= Thermal correction to Energy= Thermal correction to Enthalpy= Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= Sum of electronic and thermal Energies= Sum of electronic and thermal Enthalpies= Sum of electronic and thermal Free Energies= -0.510927 86 H2 Zero-point correction= Thermal correction to Energy= Thermal correction to Enthalpy= Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= Sum of electronic and thermal Energies= Sum of electronic and thermal Enthalpies= Sum of electronic and thermal Free Energies= HBrBr Zero-point correction= Thermal correction to Energy= Thermal correction to Enthalpy= Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= Sum of electronic and thermal Energies= Sum of electronic and thermal Enthalpies= Sum of electronic and thermal Free Energies= HHBr Zero-point correction= Thermal correction to Energy= Thermal correction to Enthalpy= Thermal correction to Gibbs Free Energy= Sum of electronic and zero-point Energies= Sum of electronic and thermal Energies= Sum of electronic and thermal Enthalpies= Sum of electronic and thermal Free Energies= -2572.714194 87 HBr Zero-point correction= Thermal 0.005541 (Hartree/Particle) correction to Energy= Thermal 0.007901 correction to Enthalpy= 0.008846 Thermal correction to Gibbs Free Energy= -0.013706 Sum of electronic and zero-point Energies= -2572.159636 Sum of electronic and thermal Energies= -2572.157275 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -2572.156331 Sum of electronic and thermal Free Energies= -2572.178882 88 ... hóa học [10,11] Lĩnh vực hóa học nghiên cứu tốc độ phản ứng, yếu tố ảnh hƣởng đến tốc độ phản ứng chế phản ứng hóa học, đƣợc gọi động hóa học 1.4.1 Tốc độ phản ứng 1.4.1.1 Định nghĩa Tốc độ phản. .. hƣởng đến tốc độ phản ứng 30 1.4.2 Cơ chế phản ứng, phân tử số bậc phản ứng .31 1.4.2.1 Cơ chế phản ứng 31 1.4.2.2 Phân tử số 31 1.4.2.3 Bậc phản ứng 33...ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN TRẦN THỊ TUYẾT MAI KIỂM NGHIỆM CƠ CHẾ PHẢN ỨNG H2(k) + Br2(k) → 2HBr(k) BẰNG PHƢƠNG PHÁP TÍNH HĨA HỌC LƢỢNG TỬ Chun ngành: Hóa