Nghiên cứu điều chế nano tio2 và tio2 biến tính lưu huỳnh từ tinh quặng inmenit bình định nhằm ứng dụng làm vật liệu xúc tác quang phân hủy một số hợp chất hữu cơ ô nhiễm

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN NGUYỄN TẤN LÂM NGHIÊN CỨU ĐIỀU CHẾ NANO TiO VÀ TiO2 BIẾN TÍNH LƯU HUỲNH TỪ TINH QUẶNG INMENIT BÌNH ĐỊNH NHẰM ỨNG DỤNG LÀM VẬT LIỆU XÚC TÁC QUANG PHÂN HỦY MỘT SỐ HỢP CHẤT HỮU CƠ Ô NHIỄM TRONG MÔI TRƯỜNG NƯỚC LUẬN ÁN TIẾN SĨ HĨA MƠI TRƯỜNG Hà Nội, 2018 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN NGUYỄN TẤN LÂM NGHIÊN CỨU ĐIỀU CHẾ NANO TiO VÀ TiO2 BIẾN TÍNH LƯU HUỲNH TỪ TINH QUẶNG INMENIT BÌNH ĐỊNH NHẰM ỨNG DỤNG LÀM VẬT LIỆU XÚC TÁC QUANG PHÂN HỦY MỘT SỐ HỢP CHẤT HỮU CƠ Ô NHIỄM TRONG MÔI TRƯỜNG NƯỚC Chuyên ngành : Hóa mơi trường Mã số LUẬN ÁN TIẾN SĨ HĨA MƠI TRƯỜNG CHỦ TỊCH HỘI ĐỒNG NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC GS.TS Nguyễn Văn Nội PGS.TS Đỗ Quang Trung PGS.TS Nguyễn Thị Diệu Cẩm Hà Nội, 2018 Lời cam đoan Tơi cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng hướng dẫn khoa học GS.TS Nguyễn Văn Nội PGS.TS Nguyễn Thị Diệu Cẩm Tất kết luận án trung thực chưa công bố cơng trình khác Tác giả luận án Nguyễn Tấn Lâm Lời cảm ơn Tôi xin chân thành bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến GS TS Nguyễn Văn Nội PGS.TS Nguyễn Thị Diệu Cẩm tận tình hướng dẫn, động viên giúp đỡ suốt q trình học tập, thực nghiệm nghiên cứu hồn thành luận án Tôi xin trân trọng cảm ơn Ban giám hiệu, Ban chủ nhiệm Khoa Hóa trường ĐHKHTN Hà Nội Trường Đại học Quy Nhơn tạo điều kiện thuận lợi để thực hồn thành kế hoạch nghiên cứu Tơi xin chân thành cảm ơn quý thầy cô giáo, quý anh chị em bạn đồng nghiệp công tác Khoa Hóa trường ĐHKTN Hà Nội trường Đại học Quy Nhơn tạo điều kiện tốt cho tơi suốt q trình học tập làm thực nghiệm nghiên cứu Cuối cùng, xin chân thành cảm ơn tất người thân gia đình nhiệt tình động viên, tận tình giúp đỡ tơi mặt suốt thời gian học tập hoàn thành luận án Hà Nội, tháng năm 2018 Tác giả Nguyễn Tấn Lâm MỤC LỤC Trang Lời cam đoan Lời cảm ơn MỤC LỤC DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ TỪ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ MỞ ĐẦU 11 CHƯƠNG TỔNG QUAN 13 1.1 GIỚI THIỆU CHUNG VỀ CÁC NGUỒN KHOÁNG VẬT CHỨA TITAN 13 1.2.1 Quặng titan giới 13 1.2.2 Quặng titan Việt Nam 13 1.2 MỘT SỐ PHƯƠNG PHÁP ĐIỀU CHẾ TiO2 TỪ TINH QUẶNG INMENIT 14 1.2.1 Phương pháp phân giải tinh quặng inmenit axit sunfuric 14 1.2.2 Phương pháp phân giải tinh quặng inmenit axit clohyđric 15 1.2.3 Phương pháp phân giải tinh quặng inmenit khí clo 16 1.2.4 Phương pháp phân giải tinh quặng inmenit amoni florua 17 1.2.5 Phương pháp phân giải tinh quặng inmenit axit flohydric .18 1.2.6 Phương pháp phân giải tinh quặng inmenit KOH 18 1.2.7 Một số công nghệ sản xuất TiO2 công nghiệp 19 1.3 VẬT LIỆU TiO2 VÀ TiO2 BIẾN TÍNH 21 1.3.1 Vật liệu nano TiO2 21 1.3.2 Vật liệu TiO2 biến tính 28 1.4 TỔNG QUAN VỀ SỰ Ô NHIỄM NƯỚC BỞI MỘT SỐ HỢP CHẤT HỮU CƠ VÀ PHƯƠNG PHÁP XỬ LÝ 33 1.4.1 Giới thiệu chung ô nhiễm nước chất hữu phương pháp xử lý 33 1.4.2 Tổng quan xanh metylen 34 1.4.3 Tổng quan phenol 35 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 42 2.1 ĐIỀU CHẾ TiO2 TỪ TINH QUẶNG INMENIT 42 2.1.1 Quy trình điều chế nano TiO2 từ tinh quặng inmenit Bình Định 43 2.1.2 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến hiệu suất phân giải tinh quặng 44 2.1.3 Khảo sát hiệu suất hòa tách titan thu hồi TiO2 từ tinh quặng .45 2.2 CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU ĐẶC TRƯNG VẬT LIỆU 46 2.2.1 Phương pháp phổ tán xạ lượng tia X (EDX) 46 2.2.2 Phương pháp nhiễu xạ tia Rơnghen (XRD) 46 2.2.3 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 47 2.2.4 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 48 2.2.5 Phương pháp phổ hồng ngoại (IR) 48 2.2.6 Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ - giải hấp phụ nitơ 77K (BET) 49 2.2.7 Phương pháp phổ hấp thụ phân tử (UV-Vis) 50 2.2.8 Phương pháp phổ phản xạ khuếch tán tử ngoại – khả kiến (UV-VisDRS) 50 2.2.9 Phương pháp phân tích nhiệt (TG-DTA) 51 2.2.10 Phương pháp phổ quang điện tử tia X (XPS) 51 2.3 NGHIÊN CỨU HÌNH THÁI, CẤU TRÚC PHA CỦA VẬT LIỆU TiO2 ĐIỀU CHẾ TỪ K2TiF6 52 2.3.1 Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ đến độ tan K2TiF6 nước .52 2.3.2 Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ thủy phân K2TiF6 52 2.3.3 Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ nung Ti(OH)4 52 2.3.4 Khảo sát ảnh hưởng tác nhân bazơ khác trình thủy phân K2TiF6 52 2.3.5 Khảo sát hình thái, cấu trúc pha vật liệu sợi nano TiO2 53 2.4 ĐIỀU CHẾ VẬT LIỆU TiO2 BIẾN TÍNH LƯU HUỲNH (S-TiO2) .53 2.4.1 Quy trình điều chế vật liệu S-TiO2 53 2.4.2 Khảo sát điều kiện thích hợp để điều chế vật liệu S-TiO2 54 2.5 KHẢO SÁT HOẠT TÍNH XÚC TÁC QUANG CỦA VẬT LIỆU VÀ ỨNG DỤNG ĐỂ XỬ LÝ PHENOL 54 2.5.1 Khảo sát hoạt tính xúc tác quang vật liệu TiO2 S-TiO2 54 2.5.2 Ứng dụng vật liệu TiO2 S-TiO2 để xử lý phenol 55 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 57 3.1 CÁC YẾU TỐ ẢNH HƯỞNG ĐẾN HIỆU SUẤT PHÂN GIẢI TINH QUẶNG INMENIT BÌNH ĐỊNH 57 3.1.1 Thành phần hóa học cấu trúc pha tinh quặng inmenit 57 3.1.2 Hiệu suất phân giải tinh quặng inmenit theo kích thước hạt 59 3.1.3 Hiệu suất phân giải tinh quặng inmenit theo thời gian 60 3.1.4 Hiệu suất phân giải tinh quặng inmenit theo nồng độ dung dịch HF 61 3.1.5 Hiệu suất phân giải tinh quặng inmenit theo tỉ lệ lỏng/rắn 62 3.2 KHẢO SÁT MỘT SỐ ĐIỀU KIỆN THỦY PHÂN K2TiF6 TRONG DUNG DỊCH NH3 63 3.2.1 Đặc trưng thành phần hóa học cấu trúc pha K 2TiF6 63 3.2.2 Độ tan K2TiF6 nước theo nhiệt độ 65 3.2.3 Ảnh hưởng nhiệt độ nồng độ dung dịch NH3 đến tốc độ thủy phân K2TiF6 67 3.2.4 Điều chế nano TiO2 theo phương pháp thủy phân K2TiF6 dung dịch NH3 69 3.2.5 Hiệu suất hòa tách titan thu hồi TiO2 từ tinh quặng inmenit 72 3.3 KHẢO SÁT HÌNH THÁI HỌC VÀ CẤU TRÚC PHA CỦA VẬT LIỆU TiO2 ĐIỀU CHẾ TỪ K2TiF6 74 3.3.1 Ảnh hưởng nhiệt độ 74 3.3.2 Ảnh hưởng tác nhân bazơ khác 82 3.3.3 Hình thái học cấu trúc pha vật liệu sợi nano TiO2 87 3.4 HOẠT TÍNH XÚC TÁC QUANG CỦA VẬT LIỆU TiO2 92 3.4.1 Khảo sát thời gian cân hấp phụ MB vật liệu nano TiO2 92 3.4.2 Khảo sát hoạt tính xúc tác quang phân hủy MB vật liệu TiO2 94 3.5 ĐIỀU CHẾ, NGHIÊN CỨU ĐẶC TRƯNG VÀ HOẠT TÍNH XÚC TÁC QUANG CỦA VẬT LIỆU S-TiO2 99 3.5.1 Khảo sát số điều kiện tối ưu để điều chế vật liệu S-TiO2 99 3.5.2 Nghiên cứu đặc trưng vật liệu S-TiO2 102 3.5.3 Khảo sát hoạt tính xúc tác quang vật liệu S-TiO2 110 3.6 ỨNG DỤNG VẬT LIỆU TiO2 VÀ S-TiO2 ĐỂ XỬ LÝ PHENOL .113 3.6.1 Ứng dụng vật liệu TiO2 để xử lý phenol 113 3.6.2 Ứng dụng vật liệu S-TiO2 để xử lý phenol 117 KẾT LUẬN 122 DANH MỤC CƠNG TRÌNH KHOA HỌC CỦA TÁC GIẢ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN 123 TÀI LIỆU THAM KHẢO 124 PHỤ LỤC i DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ TỪ VIẾT TẮT Ký hiệu từ viết tắt ASMT BET DTA EDX Eg MB IR SBA-15 SEM S-TiO2 TEM TGA UV-Vis UV-Vis-DRS XPS XRD 131 solar pilot plant”, Appl Catal B., 103, pp 294–301 76 Mohammed M.A., Shitu A and Ibrahim A (2014), “Removal of Methylene Blue Using Low Cost Adsorbent: A Review”, Res J Chem Sci., 4(1), pp 91-102 77 Moseley H G J (1913), “The high frequency spectra of the elements”, Philosophical Magazine, 156, pp 1024-1034 78 Moulder J.F., Stickle W.F., Sobol P.E., Bomben K.D., Perkin-Elmer (1992), Handbook of Photoelectron Spectroscopy, Publishing Corp, MN, New York 79 Nayl A A and Aly H.F (2009), “Acid leaching of ilmenite decomposed by KOH”, Hydrometallurgy, 97, p 86–93 80 Niu Y., Xing M., Tian B., Zhang J (2012), “Improving the visible light photocatalytic activity of nano-sized titanium dioxide via the synergistic effects between sulfur doping and sulfation” Applied Catalysis B: Environmental, 115– 116, pp 253– 260 81 Parsons S (2004), Advanced Oxidation Processes for Water and Wastewaterm Treatment, IWA Publishing, London, UK 82 Pelaez M., Nolan N.T., Pillai S.C., Seery M.K., Falaras P., Kontos A.G., Dunlop P.S.M., Hamilton J.W.J., Byrne J.A., O’Shea K., et al (2012) “A review on the visible light active titanium dioxide photocatalysts for environmental applications”, Appl Catal B, 125, pp 331–349 83 Pengyong Hoo and Ahmad Zuhairi Abdullah (2015), “Kinetics Modeling and Mechanism Study for Selective Esterification of Glycerol with Lauric Acid Using 12-Tungstophosphoric Acid PostImpregnated SBA-15”, Ind Eng Chem.Res., 54 (32), pp 7852–7858 84 Poblete R., Otal E., Vilches L.F., Vale J.(2011), FernandezPereira C “Photocatalytic degradation of humic acids and landfill leachate using a solid industrial by-product containing TiO2 and Fe”, Appl Catal B., 102, pp 172– 179 85 Novel, Pong T K., Besida J., O’Donnell T K and Wood D G (1995), “A 132 Fluoride Process for Producing TiO2 from Titaniferous Ore”, Ind Eng Chem Res, 34, pp 308-313 86 Pradyot Patnaik (2003), “Handbook of inorganic Chemicals”, McGraw-Hill Publishing Company, New York, USA 87 Radjenovic J., Sirtori C., Petrovic M., Barcelo D., Malato S.(2009), “Solar photocatalytic degradation of persistent pharmaceuticals at pilot-scale: Kinetics and characterization of major intermediate products”, Appl Catal B., 89, pp 255–264 88 Rakshit A, Suresh C A (2016), “Photocatalysis: Principles and Applications”, CRC Press, USA 89 Rizzo L., Meric S., Guida M., Kassinos D., Belgiorno V.(2009), “Heterogenous photocatalytic degradation kinetics and detoxification of an urban wastewater treatment plant effluent contaminated with pharmaceuticals” Water Res., 43, pp 4070–4078 90 Sanchez M., Rivero M.J., Ortiz I.(2010), “Photocatalytic oxidation of grey water over titanium dioxide suspensions”, Desalination, 262, pp 141– 146 91 Saravanan P., Pakshirajan K., Saha P.(2009), “Degradation of phenol by TiO2-based heterogeneous photocatalysts in presence of sunlight”, J Hydro-Environ Res., 3, pp 45–50 92 Sasikumar C., Rao D.S., Srikanth S., Mukhopadhyay N.K and Mehrotra S.P., (2007), “Dissolution studies of mechanically activated Manava lakurichi ilmenite with HCl and H2SO4”, Hydrometallurgy, 88, pp 154-169 93 Sasikumar C., Rao D.S., Srikanth S., Ravikumar B., Mukhopadhyay N.K., Mehrotra S.P (2004), “Effect of mechanical activation on the kinetics of sulfuric acid leaching of beach sand ilmenite from Orissa, India”, Hydrometallurgy, 75, pp 189–204 94 Sasikumar C., Srikanth S., Mukhopadhyay N.K., Mehrotra S.P (2009), “Energetics of mechanical activation – Application to ilmenite”, Minerals Engineering, 22, pp 572–574 133 95 Sax, Irving N.(1963), Dangerous Properties of Industrial Chemicals, Reinhold, New York, USA 96 Scanlon D O., Dunnill C W., Buckeridge J, Shevlin S A., Logsdail A J., Woodley S M., Catlow A., Powell M J., Palgrave R G., Parkin I P., Watson G W., Keal T W., Sherwood P., Walsh A and Sokol A A (2013), “Band alignment of rutile and anatase TiO2”, Nature Materials, 12, pp 798-801 97 Seong M J., Olivier D., Paul G (2001), “TiO 2-SiO2 mexed oxide modified with H2SO4: I Characterization of the microstructure of metal oxide and sulfate”, Applied Catalysis A: General, 208, pp 393–401 98 Sergio Valencia, Juan Miguel Marín and Gloria Restrepo (2010) “Study of the Bandgap of Synthesized Titanium Dioxide Nanoparticules Using the Sol-Gel Method and a Hydrothermal Treatment”, The Open Materials Science Journal, 4, pp 9-14 99 Sharabi, D., Paz, Y.(2010), “Preferential photodegradation of contaminants by molecular imprinting on titanium dioxide”, Appl Catal B 2010, 95, pp 169– 178 100 Soumyashree Pany, Parida K.M and Brundabana Naik (2013), “Facile fabrication of mesoporosity driven N–TiO2@CS nanocomposites with enhanced visible light photocatalytic activity”, RSC Advances, 3, pp 4976– 4984 101 Spurr R.A., Myers H (1957), “Quantitative analysis of anatase– rutile mixtures with an X-ray diffractometer”, Anal Chem., 29, pp 760–762 102 Suryaman D., Hasegawa K (2010), “Biological and photocatalytic treatment integrated with separation and reuse of titanium dioxide on the removal of chlorophenols in tap water”, J Hazard Mater., 183, pp 490–496 103 Tariq M.A., Faisal M., Muneer M., Bahnemann D (2007), “Photochemical reactions of a few selected pesticide derivatives and other priority organic pollutants in aqueous dispersions of titanium dioxide”, J Mol Catal Chem A., 265 (1–2), pp 231–236 134 104 Teruhisa Ohno, Miyako Akiyoshi, Tsutomu Umebayashi, Keisuke Asai, Takahiro Mitsui, Micho Matsumura (2004), “Preparation of S – doped TiO2 photocatalyst and photocatalytic activities under visible light”, Applied Catalysis A: General, 265, pp 115 – 121 105 Thompson T L and Yates J T (2006), “Surface Science Studies of the Photoactivation of TiO2 - New Photochemical Processes”, Chem Rev., 106, pp 4428-4453 106 U.S Geological Survey (2008), “Mineral Commodity Summaries”, U.S Department of the Interior, USA 107 Van Dyk J P., Vegter N M and Pistorius P C.(2002), “Kinetics of ilmenite dissolution in hydrochloric acid”, Hydrometallurg, 65, pp 31-36 108 Vilar V.J.P., Pinho L.X., Pintor A.M.A., Boaventura R.A.R.(2011), “Treatment of textile wastewaters by solar-driven advanced oxidation processes” Sol Energy, 85, pp 1927–1934 109 Voznyakovskii A P., Ponimatkin V P., Timkin V V (2012), “Environmental Problems of Finely Dispersed Titanium Dioxide Production”, Ekologicheskaya Khimiya, 21(4), pp 205–218 110 Wankhade Atul V., Gaikwad G S., Dhonde M.G., Khaty N T and Thakare S.R (2013), “Removal of Organic Pollutant from Water by Heterogenous Photocatalysis: A Review”, Res.J.Chem.Environ., 17 (1), pp 8494 111 Wei-Na Zhao, Sheng-Cai Zhu, Ye-Fei Li and Zhi-Pan Liu (2015), “Three-phase junction for modulating electron–hole migration in anatase– rutile photocatalysts”, Chem Sci., 6, pp 3483–3494 112 Williams D.B and Carter C.B (1996), Transmission Electron Microscopy, a textbook for Materials Science, Kluwer Academic/ Plenum Publishers, New York, USA 113 Xiaobo Chen and Samuel S Mao.(2007), “Titanium Dioxide Nanomaterials: Synthesis, Properties, Modifications, and Applications”, Chem Rev., 107, pp 2891 - 2959 135 114 Xiong X., Wang Z., Wu F., Li X and Guo H (2003), “Preparation of TiO2 from ilmenite using sulfuric acid decomposition of the titania residue 3+ combined with separation of Fe with EDTA during hydrolysis”, Advanced Powder Technology, 24, pp 60-67 115 Xiong Z., Wu H., Zhang L., Gu Y and Zhao X S (2014), “Synthesis of TiO2 with controllable ratio of anatase to rutile”, J Mater Chem A, 2, pp 9291– 9297 116 Yahiat S., Fourcade F., Brosillon S., Amrane A (2011), “Photocatalysis as a pre-treatment prior to a biological degradation of cyproconazole”, Desalination, 281, pp 61–67 117 Yang D, Liu H, Zheng Z, et al (2009), “An efficient photocatalyst structure: TiO2(B) nanofibers with a shell of anatase nanocrystals”, Journal of the American Chemical Society, 131(49), pp 17885–17893 118 Yang Shui-jin, Bai Ai-min, Sun Ju-tang (2006), “Preparation of 2- SO4 /TiO2-La2O3 solid superacid and its catalytic activities in acetalation and ketalation”, J Zhejiang Univ SCIENCE B, 7(7), pp 553-558 119 Yanmin Liu, Jingze Liu, Yulong Lin, Yanfeng Zhang, Yu Wei (2009), “Simple fabrication and photocatalytic activity of S-doped TiO under low power LED visible light irradiation”, Ceramics International, 35, pp 3061– 3065 120 Yap Pow-Seng, Teik-Thye Lim, Madhavi Srinivasan (2011), “Nitrogen-doped TiO2/AC bi-functional composite prepared by two-stage calcination for enhanced synergistic removal of hydrophobic pollutant using solar irradiation”, Catalysis Today, 161, pp 46-52 121 Yongmei Wu, Jinlong Zhang, Ling Xiao, Nng Chen (2010), “Properties of carbon and iron modified TiO photocatalyst synthesized at low temperature and photodegradation of acid orange under visible light”, Applied Surface Science, 256, pp 4260-4268 122 (2006), Yumin Liu, Tao Qi, Jinglong Chu, Qijie Tong, Yi Zhang 136 “Decomposition of ilmenite by concentrated KOH solution under atmospheric pressure”, Int J Miner Process., 81, pp 79–84 123 Zhang C., Gu L., Lin Y., Wang Y., Fu D., Gu Z (2009), “Degradation of x-3b dye by immobilized TiO photocatalysis coupling anodic oxidation on BDD electrode”, J Photochem Photobiol A, 207, pp 66–72 124 Zhang G., Choi W., Kim S.H., Hong S.B (2011), “Selective photocatalytic degradation of aquatic pollutants by titania encapsulated into FAU-type zeolites”, J Hazard Mater., 188, pp 198–205 125 Zhang J., Xu Q., Feng Z., Li M & Li C (2008), “Importance of the relationship between surface phases and photocatalytic activity of TiO 2”, Angew Chem Int Ed 47, pp 1766–1769 126 Zhang J., Zhou P., Liu J and Yu J (2014), New understanding of the difference of photocatalytic activity among anatase, rutile and brookite TiO2”, Phys Chem., 16, pp 20382—20386 137 PHỤ LỤC Phụ lục Thành phầ n nguyên tố tron mẫu tinh quặng inm enit Bình Định i Phụ lục Giản đồ XRD mẫu vật liệu TiO2 nung nhiệt độ khác ii iii iv Phụ lục Kết phân tích số mẫu vật liệu phương pháp hóa học v vi ... TẤN LÂM NGHIÊN CỨU ĐIỀU CHẾ NANO TiO VÀ TiO2 BIẾN TÍNH LƯU HUỲNH TỪ TINH QUẶNG INMENIT BÌNH ĐỊNH NHẰM ỨNG DỤNG LÀM VẬT LIỆU XÚC TÁC QUANG PHÂN HỦY MỘT SỐ HỢP CHẤT HỮU CƠ Ô NHIỄM TRONG MÔI TRƯỜNG... TiO2 biến tính lưu huỳnh từ tinh quặng inmenit Bình Định nhằm ứng dụng làm vật liệu xúc tác quang phân hủy số hợp chất hữu ô nhiễm môi trường nước” nhằm nghiên cứu tìm kiếm phương pháp điều chế TiO2. .. vật liệu sợi nano TiO2 53 2.4 ĐIỀU CHẾ VẬT LIỆU TiO2 BIẾN TÍNH LƯU HUỲNH (S -TiO2) .53 2.4.1 Quy trình điều chế vật liệu S -TiO2 53 2.4.2 Khảo sát điều kiện thích hợp để điều chế vật