Đang tải... (xem toàn văn)
Tiếp theo bài viết về phản ứng chuyển vị Becman, Bài viết giới thiệu tiếp các phản ứng chuyển vị còn lại thuộc loại chuyển vị 1,2 nucleophin, đó là phản ứng chuyển vị Hofmann, Lossen, Curtiut và Schmidt. Đây là những phản ứng có nhiều ý nghĩa trong tổng hợp các hợp chất amin.
Phản ứng chuyển vị Hofmann, Lossen, Curtiut Schmidt ThS VÕ THÀNH PHONG Trường THPT Chuyên Hùng Vương tỉnh Gia Lai Tiếp theo viết phản ứng chuyển vị Becman, viết xin giới thiệu tiếp phản ứng chuyển vị lại thuộc loại chuyển vị 1,2 nucleophin, phản ứng chuyển vị Hofmann, Lossen, Curtiut Schmidt Đây phản ứng có nhiều ý nghĩa tổng hợp hợp chất amin I Lý thuyết phản ứng chuyển vị Hofmann, Lossen, Curtiut Schmidt Phản ứng chuyển vị Hofmann Lossen a Sơ đồ Một amit khơng có nhóm chịu tác dụng hipobromit kiềm (Br2 kiềm) chuyển thành izoxyanat gọi phản ứng chuyển vị Hofmann b Cơ chế Nếu từ axit hiđroxamic (R-CO-NHOH) hay este axit hiđroxamic RCONHOCOR’ có cấu trúc RCOOCOR’ tương tự RCO- - -Br dễ tách -OCOR’ tạo thành izoxyanat gọi phản ứng chuyển vị Lossen R-CO-NHOH R-CO-NH-OCOR’ R-N=C=O RNH2 Phản ứng chuyển vị Curtiut Schmidt a Sơ đồ Các axylazit thu từ phản ứng clorua axit với azit natri phân hủy tạo izoxyanat gọi phản ứng chuyển vị Curtiut O=C=N–R Clorua axit b Cơ chế axylazit izoxyanat RNH2 amin Nếu axylazit thu từ phản ứng axit cacboxylic với axit hiđrazoic có mặt H2SO4 phân hủy tạo izoxyanat gọi phản ứng chuyển vị Schmidt RCOOH RCON3 R-N=C=O RNH2 29 SỐ 05 NĂM 2018 KHOA HOÏC KỸ THUẬT TẠP CHÍ KHOA HỌC CƠNG NGHỆ VÀ MƠI TRƯỜNG 30 KHOA HỌC KỸ THUẬT II Bài tập vận dụng Bài 1: Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau, cho biết sản phẩm chính: Giải Bài 2: Giải thích chế phản ứng sau: Giải Bài 3: Khi cho xyclohexancacboxamit tác dụng với brom natri metoxit metanol thu sản phẩm metyl-N-xyclohexylcacbamat Đề nghị chế cho phản ứng Giải Phản ứng qua chuyển vị theo chuyển vị Hofmann: Bài 4: a Viết chế nhiệt phân C6H5CH2CON3 dung môi CH3OH b Phản ứng xảy từ azit xeton? Giải a 31 SỐ 05 NĂM 2018 KHOA HỌC KỸ THUẬT b Nếu từ azit xeton phản ứng có chuyển vị Schmidt cho tiểu phân trung gian azometyl tương tác với dung môi cho sản phẩm cuối Bài 5: Viết chế tổng hợp benzyl amin từ benzamit có brom kiềm? Giải Bài 6: Viết chế phản ứng sau: Giải TẠP CHÍ KHOA HỌC CƠNG NGHỆ VÀ MƠI TRƯỜNG 32 KHOA HỌC KỸ THUẬT Bài 7: Viết chế phản ứng sau: (Trích đề thi HSG quốc gia Việt Nam năm 2012) Giải Bài 8: Từ axit p-nitrobenzoic, viết sơ đồ điều chế p-phenylenđiamin (Trích đề thi HSG quốc gia Việt Nam năm 2017) Giải TÀI LIỆU THAM KHẢO Đào Văn Ích, Triệu Quý Hùng, Một số câu hỏi tập Hóa hữu cơ, Nhà xuất ĐHQG Hà Nội, 2007 Ngô Thị Thuận, Bài tập hóa học hữu cơ, Tập 2, Nhà xuất KHKT, 2008 Đỗ Đình Rãng, Hóa học lập thể, Nhà xuất ĐHSP Hà Nội, 2009 Cao Cự Giác, Bài tập bồi dưỡng học sinh giỏi Hóa học hữu cơ, Tập 3, Nhà xuất ĐHQG Hà Nội, 2011 Đặng Như Tại, Ngơ Thị Thuận, Hóa học hữu cơ, Tập 2, Nhà xuất giáo dục Việt Nam, 2016 ... metyl-N-xyclohexylcacbamat Đề nghị chế cho phản ứng Giải Phản ứng qua chuyển vị theo chuyển vị Hofmann: Bài 4: a Viết chế nhiệt phân C6H5CH2CON3 dung môi CH3OH b Phản ứng xảy từ azit xeton? Giải a 31... xeton phản ứng có chuyển vị Schmidt cho tiểu phân trung gian azometyl tương tác với dung môi cho sản phẩm cuối Bài 5: Viết chế tổng hợp benzyl amin từ benzamit có brom kiềm? Giải Bài 6: Viết chế phản. .. CHÍ KHOA HỌC CƠNG NGHỆ VÀ MƠI TRƯỜNG 30 KHOA HỌC KỸ THUẬT II Bài tập vận dụng Bài 1: Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau, cho biết sản phẩm chính: Giải Bài 2: Giải thích chế phản ứng sau: Giải Bài 3: