Thông tin tài liệu
Đ Ạ I H Ọ C Q U Ó C G IA T R Ư Ờ N G Đ Ạ• I H Ọ• C K H O A HÀ NỘI H Ọ• C T Ụ• N H IÊ N 'k'k'k'k'k'k'k'k'k Đ È T À I N G H IÊ N c u K H O A H Ọ C C Ấ P Đ H Q G H N N G H IÊ N C Ứ U C H O G IẢ I P H Á P C H Ó N G Q U Á T R ÌN H M Ã L Ọ C F O U L IN G M À N G S Ớ : Q G 1 C H Ủ T R Ì Đ È T À I: T R À N T H Ị D U N G MẢ NỘI -2013 Đ Ạ I H Ọ C Q U Ố C T R Ư Ờ N G Đ Ạ• I H Ọ• C G IA K H O A H Ả H Ọ• C N Ộ I T Ụ• N H IÊ N 'k'k'k'k'k'k'k'k'k Đ È T À I N G H IÊ N c ứ u K H O A H Ọ C C Ẩ P Đ H Q G H N N G H IÊ N C Ứ U C H O G IẢ I P H Á P C H Ó N G Q U Á T R ÌN H L Ọ C F O U L IN G M À N G M Ả S Ố : Q G 1 C H U T R I Đ Ẽ T A I : P G S T S T R A N T H Ị D U N G C Á C C Á N B ộ T H A M G IA : TI IS Đ I N H T H Ị T1ILJ P H Ư Ơ N G TI IS V Ũ T H Ị Q U Y Ê N TH S VŨ Q U Ỳ N H T H Ư Ơ N G T H S N G Ô IIỒ N G Á N H T H U C N P H Ạ M THỊ PH Ư Ợ N G H À ỈN Ọ I - M Ụ C LỤ C BÁO CÁ O T Ó M TÁT BẢNG T IÉ N G V IỆT BÁO CẢ O T Ó M TÁT BẢNG T IÉ N G ANH NỘI DƯNG C H ÍN H M ỏ đ ầ u C h n g T ô n g q u a n .2 1 I ỉiện tư ợ n g fouling giải pháp khắc p h ụ c 1.2 Biến tính bề m ặt m àne bàng trù n a hợp ghép tia u v 1.3 Chế tạo m àng lọc kỹ thuật đảo p h a 1.4 M ục tiê u v n ộ i d u n g n g h iê n c ứ u c ủ a đ ê t i 10 C h n g T h ự c n g h i ệ m 11 H óa ch ất, dụng cụ thiết b ị 11 2 P h n g p h p n a h iô n c ứ u 13 C h n g C c k ế t q u ả n g h iê n c ứ u c h í n h 15 3.1 T rùng h ợ p ghép biến tính bề m ặt m àn g lọc xenlulo a x e ta t 15 T r ù n g h ợ p g h é p b iến tín h b ể m ặ t m n g lọ c p o ly e te s u lfo n 3.3 T rùng h ợ p ghép biến tính bề m ặt m àng lọc nano p o ly a m it .25 3.4 C hế tạo m àng vi lọc blend m àng lọc com pozit hiệu c a o .33 G iả i p h p e ià m fo u lin g c h o q u trìn h lọ c m n g K ết lu ậ n 38 K iế n n g h ị T i liệ u t h a m k h ả o 39 C c cô n g tr ìn h k h o a học đ ã công b ố 41 K e t q u ả đ o t o 41 S ả n p h ẩ m c ô n g n g h ệ 42 PH Ụ LỤC BÁO CÁO TÓ M TẤ T Tên dề tài: “ N ghiên c ứ u giải p h p c h ố n g fo u lin g cho q u tr ìn h lọc m n g ” M ã số: Q G l 12 Chủ trì đề tài' PG S.TS Trần Thị D ung Các cán tham gia: ThS Đ inh Thị T hu Phương ThS V ũ Thị Q uyên ThS Vũ Q uỳnh T hư ơng ThS N gô H ồng Á n h Thu CN Phạm Thị Phư ợng M ụ c t i ê u v n ộ i ( lu n g n g h i ê n c ứ u a M ụ c tiê u : N g h iê n c ứ u g iả i p h p c h ổ n g tắc m n g ( f o u lin g ) , n h ằ m n â n g c a o n ă n g suất lọc giảm m ức độ tắc nghẽn cho trình lọc m àng b Nội dung nghiên círu: - N g h iê n c ứ u b iế n tín h b ề m ặ t m n g lọc b ằ n g k ỹ th u ậ t trù n g h ợ p g h é p quang hóa xạ tử ngoại - N ghiên cứu chế tạo m àng vi lọc m àng lọc com posite hiệu cao Đ n h g iá h iệ u q u ả c ủ a q u trình b iế n tín h b ề m ặ t v tín h n ă n g lọ c c ủ a m àng chế tạo với m ột số đối tượ ng tách dễ gâv tắc m àng (protein, nấm m en, thuốc nhuộm ) dung dịch C ác kết đạt a N ội dung khoa h ọ c: Đ n h g iá đ ợ c tín h n ă n g lọ c , k h ả n ă n g g iả m f o u lin g v n â n g c a o n ă n g suất lọc cho m àng poly etesu lfo n , m àng xenlulo axetat, m ànu lọc nano polyam it phương pháp trùng hợp ghép quang hóa xạ tử ngoại X ác định điều kiện thích hợp cho trình trùng hợp ghép quang hóa bề m ặt m àng, sử dụng m onom e axit acrylic axit m aleic, theo phương thức trùng hợp khác - X c đ ịn h đ ợ c c c đ iề u k iệ n ch ín h th íc h h ợ p đ ể c h ế tạ o m n g v i lọ c x e n lu lo e s t e b le n d v m n g c o m p o s it e h iệ u n ă n g c a o từ c c lo i vật liệu xenlulo axetat, xenlulo nitrat p o ly p ro p y len e bàng phương pháp đảo p h a đ ô n g tụ c h b B i b o k h o a h ọ c : 03 b ài b o đ ă n g c c tạp c h í k h o a h ọ c c h u y ê n n g n h T r ầ n T h ị D u n g D in h T lìị T h u P h n g K h a o sát m ột s ô d iê u k iệ n h iên tín h b ề m ậ t m n g lọ c p o ly e th e r s u lfo n e , T p c h í K h o a h ọ c v C n g n íilìỊ' 50 (1 ) -1 2012 D in h T h ị T h u P h n g T r ầ n T h ị D u n g , B ù i D u y C a m S h in s u k e M ori M a sa a k i S u z u k i I m p r o v e m e n t o f a n tifo u lin e and se p a r a tio n p rop er!} lor cellulose acetate m em brane by u v p h o to-erafting polym erization o f acrylic acid Tạp CÌ Í Khoa học Công nghệ, 50 (3C ) 663-669, 2012 T r ầ n T h ị D u n g V ũ Q u ỳ n h T h n g N g u y ễ n T hị H ạn h K h ả o sát anh h n g c ủ a m ộ t s ố đ iề u k iện c h ế tạ o đ ến đ ặc tín h m n g v i lọ c x e n lu lo e s te b le n d T p c h í K h o a h ọ c , c h u y ê n san K h o a h ọ c T ự n h iê n v C n g n g lìệ 28 ( S) -2 , 2 c Đ o tạ o : 01 luận văn th c s ỹ , 03 k h ó a luận tốt n g h iệ p đại h ọ c H V C H C ù T h ị V â n A n h sv T rần T h ị H o n sv P h ạm T h ị P h ợ n g sv T rư ơn g T hị T hanh T húy T i n h h ì n l i k in lì p h í c ủ a đ ể t i T ổ n g k in h p hí đ ợ c cấp : 0 0 0 đ Đ ã ch i: 0 0 0 d K H O A Q U Ả N LÝ // C H Ủ TRÌ ĐÈ TÀI T rầ n Thị Dung T R Ư Ờ N G Đ Ạ• I H Ọ• C K H O A H Ọ• C T Ụ• N H I Ê N P R O JE C T SU M M A R Y Title P ossibilities o f antifouling for m em brane filtration processes C O D E : Q G 1 2 C o o r d i n a t o r : A s s o c P ro f D r T ran T h i D u n g P a r tic ip a n ts M S c D in h T h i T h u P h u o n g M S c V u T h i Q u y e n M S c V u Q u y n h T h u o n g M S c N g o H o n g A n h T h u B E n g P h a m T h i P h u o n g Purpose and contents o f research project a P u rpose: R e se a r c h on p o s s ib ilit ie s of a n tifo u lin g for m em b ran e filtr a tio n , im p r o v e m e n t o f m e m b r a n e flu x an d r e d u c in g o f flu x d e c lin e d u r in g filtr a tio n b C o n te n ts : - M odification o f m em brane surface by U V -photo g rafting polym erization - P reparation o f high perfom ance m icro filtration and com posite m em branes - D e te r m in a tio n o f m e m b r a n e fo u lin g p ro p erty an d p o s s ib ilit ie s fo r r e d u c in g o f m e m b r a n e f o u lin g fo r s o m e h ig h fo u lin g te n d e n c y o b je c ts in th e fe e d (p r o te in , d y e s ) M a in r e s u lts : a S c ie n tific r e s u lts : - The filtra tio n p ro p erty , th e p o s s ib ilit y for d e c r e a s e o f fo u lin g and th e im p r o v e m e n t o f filtra tio n flu x o f p o ly e th e r s u lfo n e , c e llu lo s e a c e ta te an d p o ly a m id e n a n o filtr a tio n m e m b r a n e s b y Ư V p h o to irrad iation g r a ftin g p o ly m e r iz a tio n te c h n iq u e h a v e b een in v e s tig a te d - The s u ita b le c o n d it io n s for m em brane s u r fa c e g r a ftin g p o ly m e r iz a tio n p r o c e s s , u sin g a c id a c r y lic an d a c id m a le ic as m o n o m e r s in liq u id p h a s e h a v e b een illu str a te d - T h e m a in s u ita b le c o n d it io n s fo r p rep a tio n o f h ig h p e r fo r m a n c e sep a tio n m ic r o filtr a tio n a n d c o m p o s it e m e m b r a n e s from c e llu lo s e a c e ta te , c e ll u l o s e n itrate and p o ly p r o p y le n e b y in situ p h a se in v e r s io n m e th o d h a v e b e e n d e te r m in a te d b P u b l i c a t i o n s : p a p ers T r a n T h i D u n g , Đ in h T h i T h u P h n g I n v e s tig a tio n o f s o m e c o n d itio n s for s u r fa c e m o d ific a tio n o f p o ly e th e r s u lfo n e m e m b r a n e , V A S T J o u r n a l o f S c ie n c e a n d T e c h n o l o g y 50 (1 ) -1 , 2 Đ in h T h i T h u P h u o n g , T r a n T h i D u n g , B u i D u y C a m , M a sa a k i S u z u k i, S h in s u k e M o r i I m p r o v e m e n t o f a n tifo u lin g an d s e p a r a tio n p ro p erty for c e llu lo s e a c e ta te m e m b r a n e b y IIV p lio to -g l'tiim p o ly m e r iz a tio n o f a c r y lic a cid V A S I J o u r n a l o f S c i e n c e a n d T e c h n o l o g y , ( C ) 6 - 6 2 T r a n T h i D u n g V u Q u y n h I huonu N uuvcn I hi lla n h , In fluence' o f s o m e p rep aration c o n d it io n s o n th e c h a r a c te r is tic s o f c e llu lo s e e s t e b len d m ic r o filtr a tio n m em b ran e VNU Jou rn a l o f S c ie n c e , s p e c ia l is s u e N a tu r a l S c ie n c e a n d T e c h n o lo g y , ( I S) -2 2 T r a i n in g r e s u l t s : 01 m aster dissertation, 03 bachelor thesis M a ste r stu d en t: C u T h i V a n A n h U ndergraduate students: + T ran Thi Hoan + Pham T hi Phuong + T r u o n g I hi T h a n h T h u y B udget - Total budget: 160 m illions V N D Spent am ount: 160 m illions V N D C O O R D IN A T O R T n T hi Dung for MỞ ĐÀU Màng lọc sử dụng nhiều lĩnh vực khác khoảng vài chục năm trở lại đây, kỹ thuật lọc màng ngày ứng dụng rộng rãi tiếp tục phát triển mạnh mẽ ưu đặc biệt phương pháp lọc màng, là: q trình tách thực nhiệt độ thường (tiết kiệm lượng); khơng cần sử dụng thêm hố chất khác (thân thiện mơi trường) tách tiểu phân có kích thước khác nhau, từ cờ hạt đến cỡ ion (phạm vi ứng dụng rộng rãi) I lai thơng số quan trọng q trình lọc màng độ chọn lọc (khả lưu giữ c c c ấ u t c ầ n t c h ) c ủ a m n g v n ă n g s u ấ t lọ c ( th ể tíc h d ịc h lọ c đ i q u a m ộ t đơn v ị diện tích bề mặt màng lọc đơn vị thời gian áp suất xác định) Năng suât lọc yếu tố có ảnh hưởng lớn đến hiệu trình màng Do đó, vấn đề quan tâm lĩnh vực màng lọc nghiên cứu giải pháp nhằm nâng cao suất lọc hạn chế mức độ tắc màng (fouling) trình lọ c, đ ặc biệt vớ i đối tư ợ n g tách dung dịch c ó c h ứ a protein h o ặ c chất hữu Trong trình lọc màng, tượng fouling xảy tích lũy cùa cấu tử màng lưu giữ bề mặt bên lỗ xốp, làm cho suất lọ c màng giảm mạnh theo thời gian lọc Việc nghiên cứu giải pháp chống fouling cho trình lọc màng có ý nghĩa quan trọng, nhằm nâng cao hiệu trình tách qua màng Các giải pháp g iả m fouling cho trình lọc màng bao gồm: biến tính bề mặt màng nhằm làm tăng tính thấm dung mơi qua màng (ví dụ làm tăng tính ưa nước cho màng dung mơi nước), giảm hấp phụ tiểu phân lưu giữ lại bề mặt lỗ xốp màng, kéo dài thời gian làm việc màng, nâng cao khả làm màng phương pháp rửa, k iể m soát ch ế đ ộ th u ỷ động tro n g q u trìn h lọc m n g v v T ro n g đó, để n ân g cao suất lọc mà không làm giảm độ lưu giữ độ bền học màng phương pháp biến tính bề mặt màng kỹ thuật thích hợp Mặt khác, với đối tượng lọc có k gây tắc nghẽn m àng cao việc chế tạo vật liệu m àng lọc có suất lọc cao k h ả chống tắc tốt, diện tích làm việc lớn, bền học tái sử d ụn g sau làm (rửa) m ột vấn đề n g h i ê n cứu có ý nghĩa thực tiễn CHƯONG I TÓNG QUAN 1.1 Hiện tu n g fouling (tăc màng) giải pháp khắc phục Hiện nay, việc giảm thiểu fouling cho trình lọc màng rât dược quan tâm nghiên cứu giải Các tưưng tác gây tượng fouling có the hấp phụ vật lý cấu tử từ dung dịch, kêt tủa mi tan, hình thành màng sinh học (bio-fouling) bám phù chất bị lưu giữ bẽ mặt bẽn cấu trúc xốp màng trình lọc M ột sơ giải pháp có thị sử dụng nhằm giảm bớt hiệu ứng fouling cho trình lọc màng là: xử lý sơ ngn vào thiết bị lọc, kiểm sốt chế độ thuỷ động tốc độ dòng qua màng, sử dụng màng lọc có đặc tính phù hợp rửa màng định kỳ [1-3] Gần đây, giải pháp biến tính bê mặt nhàm tăng tính ưa nước vật liệu màng lọc đê có màng lọc fouling thàp hướng nghiên cứu triên vọng [4, 5], Bề mặt vật liệu màng lọc có vai trị quan trọng chất lượng màng, cấu trúc đặc tính bề mặt thường khác với cấu trúc đặc tính bên khơi vật liệu màng, mặt khác bề mặt màng thưòng dễ bị tác động bời tương tác vật lý hóa học với mơi trường làm việc Đe có vật liệu màng lọc với đặc tính bè mặt mong m u ố n phù hợp với mục đích sử dụng, người ta tìm cách biến tính bê mặt màng lọc, phương pháp biến tính bề mặt có nhiều ưu điểm: cải thiện lính chất bề mặt vật liệu màng mà khơng ảnh hưởng đên tính chất bên vật liệu , g iả m đượ c công n g h iê n cửu chế tạo v ậ t liệ u m i m v ẫn có bề m ặ t VỘI liệu với tính chất mong muốn; cịn tiết kiệm chi phí chế tạo chi cần tác động lên bề mặt mà khơng phải thay đổi tồn vật liệu Hiện nay, số phương pháp biến tính bề mặt vật liệu nói chung bê mặt m àng lọc p o ly m e nói riêng dã nghiên cứu, cách khái quái chia thành ba phương pháp là: phương pháp hóa lý, phương pháp học piiương pháp sinh học Trong đó, đa dạng phổ biến phương pháp hóa lý, p h n g pháp đư ợ c chia thành ba n h ó m nhỏ: thứ kỹ thuật pha khí, hổ mặt vật liệu xử lý môi trường chứa phần tử hoạt độ nu (gơc tự do, electron, phân tử bị kích thích) hay xạ điện từ (tia u v lia Ỵ điện quang); thứ hai kỹ thuật pha lỏng khối, hao eồm kỹ thuật tạo lớp plui vật lv thực phản ứne hóa học bề mặt vật liệu; thứ ba kỹ thuật phôi hợp - pha lỏ n g pha kh i N ííồi ra, cịn biến tính bề m ặt vật liệ u tro n g mơi trường khí phóng điện với tần sô cao (R FG D ) - môi trường plasma, kỹ lluiậi n y c ó t c d ụ n g c h ủ y ế u ă n m ò n b ề m ặ t , t o c c liên k ê t n g a n t r ê n b ê m ặ t h o ặ c p h u m ộ t lớ p p o l y m e m i l ê n trô n h ê m ặ t c ủ a v ậ t l i ệ u n ề n P h n g p h p c h ọ c c h ù YOU ia làm nhám bè mặt vật liệu (roughing) Phương pháp biên tính sinh học "ơm có: l ì â p p h ị! v ậ t lý c c p h n t ứ s i n h h ọ c ( p r o t e i n , l ip id , r e c e p t o r , ) lèn b ê m ặ t v ặ t liệ u , t o liên k c i -) hỏa học cùa phân tử sinh học vớ i nhóm bơ mặt hay ni câv tê bào bê mặt vật liệu Cho đến nay, việc nghiên cứu biên tinh bê mặt màng lọc polyme vàn đê thu hút dược quan tâm nhiều nhà imhiên cứu lĩnh vục chê tạo màng nhữns ưu đặc biệt phương pháp Một số kỹ thuật vù nghiên cứu là: kỹ thuật trùnc hợp bê mặt, kỹ thuật phủ lớp bê mặt, kỹ thuật plasma, kỹ iliuật xử lý ozon, kỹ thuật trùng hợp ghép Trong đó, kỹ thuật trùng hợp ghép bê mặt m ộ t ph n a pháp đana đư ợ c quan tàm n g h iê n cứu v m ộ t kỳ thuật rãi hữu ích để chế tạo màns lọc fouling thấp, dùng để tách protein chất hữu dung dịch, nguyên tắc, phương pháp có khả đưa vào bê mặt ìnàrm nhóm chức ưa/kỵ nước Đối với bề mặt polyme kỵ nước, kỹ thuật trùng hợp uliép làm tăne tính ưa nước cho bề mặt vật liệu cách đưa vào bề mặt nhỏm chức có tính chất ưa nước (ví dụ nhóm hydroxyl, cacboxylic, amin ) [6 - ] Trong m ột sơ trường hợp đặc biệt, tính ky nước bê mặt lại cân tăng cường [9J, diêu thực cách gắn vào bê mặt màng nhóm chức có tính chill kỵ nước Kỹ thuật trùng hợp ghép có thê thực pha lịng Ị 10-12] pha [13,14] Quá trình trùng hợp ghép có thê tiến hành qua bước hay cịn uọi phương pháp đồns hành, nghĩa trùng hợp xảy có mặt đồng thời monome chất khơi mào [15,16], tiến hành qua hai bước kỳ thuật phối hợp, trước hết vị trí kích thích tạo bề mặt vật liệu, sau đỏ trình trùng hợp ghép xảy tác động nhiệt xạ [ 17-20], Câu trúc polyme trùng hợp ehép bê mặt có ảnh hưởng mạnh dên khả tách màng [21| Bang cách thay đổi diều kiện trùng hợp, từ loại màng ban đầu chê tạo n h iều lo ại m n g có tín h chất bề m ặt kh ác v đó, có tính cliât tách khác Quan trọne nhất, kỳ thuật có thê tạo lớp polyme ghép Iiuay bề mặt màng mà không làm ảnh hưởng tới tính chất bên (bulk property) vật liệu màng Các cơng trình nghiên cửu [22-28] cho thấy, màng sau hiến tính bề mặt bàng kỳ thuật trùng hợp chép có khả chơng fouling tôt so với màn° ban đầu 1.2 Biến tính bề mặt m àng lọc bang phư ig pháp trùng h ọp ghép d u ó i tia UY' k v thuật trù nu hợp chép biến tính bề mặt màng lọc xạ tử ngoại (I IVphoto u ftin s p o ly m e riz a tio n m eth od) m ột kỹ thuật tươno đ i m ới có nhiêu ƯU điểm: đơn giàn, khơng đắt tiền có thẻ áp dụng qui mô công nehiệp Sự trùng hợp ghép xạ u v xảy bề mặt m an? lọc với liên kèt ôn định vê mặt hoa h ọ e N iỊo i m ứ c đ ộ t r ì n m h ợ p c h ó p v tín h c h â t c ủ a b ề m ặ t m n g c ó t h ê đ ợ c k i ê m soát hãnu cách thay dõi điêu kiện tiê n hành trù n c hợp [ 18, 29] - Thư ký đề tài (nếu có) Họ tện: Ngô Hồng Ánh Thu Ngày, tháng, năm sinh: 17-4-1987 Nam/ Nữ: Nữ H x hàm, học v ị : Cứ nhân C.úrc danh khoa học: Cán giảng dạy Chức v ụ : Eiện thoại: Ĩ chức: 39332380 Nhà riêng: Mobile: 0988364482 F ix : E-mail: anhthul70487@gmail.com Tản tổ chức dans cơng tác: Khoa Hố, Đại học Khoa học Tự nhiên, ĐHQGHK Eịa tổ chức : 19 Lê Thánh Tơng, Hồn Kiếm, Hà Nội - Tc c hức chủ trì đề tài Tên tổ chức chủ trì đề tà i: Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Piận thoại: 35583001 Fax: F-m ail: W ebsite: Pịa c h i: 334 Nguyễn Trãi, Thanh Xuân, Hà N ội "'em tổ chức chủ quản đề tài: Đại học Quốc Gia Hà N ội - CÁC tố chức phối họp thực đề tài (nếu có) Tổ chức : ','ên tồ chức chủ quản £>iện thoại: F ax: *3ịa ch i: Tổ chức : Tên tô chức chủ quản Diện th o i: F a x : DỊa chi - Các cán thực đề tài 'Ghi ngicời có đóng góp khoa học thực nội dung thuộc tổ chức chù trì tơ :hức phoi hợp tham gia thực đề tài, không 10 ngicời kế cà chù n h iệ m để tài) t T h ò i gian làm việc cho đề tài (Số tháng quy đổi ) Họ tên, học hàm học vị Tổ chức công tác T cách tham gia (chủ nhiệm đề t i/ ủ y viên) TS Trần Thị Dung ĐHKH Tự nhiên, ĐHQGHN Chù nhiệm đề tài Chế tạo, đánh giá đặc tính màng lọc 12 PGS.TS Bùi Duy Cam ĐHKH Tự nhiên, ĐHQGHN Uý viên Đánh giá tính màng lọc 08 PGS.TS Lê Viết Kim Ba ĐHKH Tự nhiên, ĐHQGHN Uỷ viên Chê tạo màng lọc 06 ThS \ ũ Quỳnh Thương ĐHKH Tự nhiên, ĐHQÓHN Ưỷ viên Chê tạo, đánh giá tính màng lọc 10 ) t h n n q u v đ ôi ỉá t h n g l àm vi ệc a m Nội d u n g công việc tham gia 22 n a v , m ỗ i n g y l àm vi ệc g m s t i ê n g ThS Đào Sv Đúc ĐHKH Tự nhiên, ĐHQGHN ửy viên Đánh giá đặc tính màng lọc 08 rh s Nguyễn Thị Hạnh ĐHK.H Tự nhiên, ĐHQGHN ủy viên Đánh giá tính màng lọc 06 CN Ngơ Hồns Ánh Thu ĐHKH Tự nhiên, ĐHQGHN ủy viên Đánh giá đặc tính màng lọc 06 CN Vũ Thị Mai Hương ĐHKH Tự nhiên, ĐHQGHN ủy viên Đánh giá tính nâng màng lọc 06 II MỤC TIÊU, NỘI DƯNG VÀ SẢN PHẢM D ự KIẺN 10 M ục tiêu ( Bản sát cụ thê hóa định hướng mục tiêu theo đặt hảng - nêu có) Ngh.ên cửu giài pháp chống fouling, nâng cao suất lọc giảm mức độ tẳc nghẽn cho trình lọc nàng (áp dụng cho siêu lọc vi lọc), cụ thê là: - Ng.iiẻn cứu chế tạo biến tính bề mật màng lọc, làm tăng tính thấm cùa dung mơi qua, giảm hấp ohụ cùa chất lưu giữ bề mặt, tăng nàng suất lọc, giảm mức độ tắc màng trình lọc 11- Nội du ng N C K H (Néi r õ n i\íu n g khoa học, công nghệ cần g ià i quyết, hoạt động đê thực nội dung tạo sàn phẩm ; ỷ nghĩa, hiệu cùa việc nghiên círu, ph ơn g án g iả i quyết, chi rõ nội dung mới, tính kế thừa ph át triển, nội dung có tính rủi ro già i p h p khắc phục, ghi rõ chuyên để cán 'hực tron g nội dung) Nội dung 1: Nghiên cứu biến tính bề mặt màng lọc (xenlulozo axetat, polyethesulfone, pol>acrylonitrile ) dùng để tách protein dung dịch 1.1 Biến tính bề mặt màng lọc kỹ thuật trìing hợp ghép khơi mào xạ từ ngoại 1.2 Đánh giá tính tách protein màng trước sau biến tính bề mặt 1.3 Đánh giá đặc tính cấu trúc màng lọc trước sau biến tính Ynghĩa Kết nghiên cứu cho thấy ảnh hường trinh biến tính bề mật đến thay đổi tính tách protein (bao gồm cá mức độ fouling) đặc tính cấu trúc màng Tím Từ loại màng ban đầu, kỹ thuật biến tính bề mặt tạo loại màrg có cấu trúc bề mặt tính chất khác nhau, tuỳ thuộc vào cá c điều k iện biến tính bề mặt Tín Ị kế tlỉìài phát triển: Nâng cao hiệu quà tách protein màng siêu lọc - Krỏ khăn: việc đánh giá đặc tính bề mặt vật liệu màng lọc polyme cần sổ thiết bị đặc biệt - G ài pháp khắc phục, thuê (thiết bị chuyên gia) phân tích đánh giá đặc tính bề mặt màng lọc Nộ dung 2: Nghiên cứu chế tạo biến tính bề mặt vật liệu màng lọc làm từ vật liệu xenlulozo axeta 'enlulozo nitrat dùng để lọc dịch tiêm truyền lọc tách men bia - KJiáo sát ảnh hưởng điều kiện chế tạo đến tính tách cùa màng 2.2 Đánh giá đặc tinh lý cấu trúc vật liệu màng lọc chế tạo 2.3 KLhào sát khả biến tính bề mặt màng 2.4 Khá phục hồi tinh tách màng bàng phương pháp rửa ỉ r.gltĩa: Gop phần giải vấn đề fouling cho trình lọc sử dựng vi lọc IIh m ói Sàn phẩm vật liệu màng lọc có suất lọc cao, độ bền học tốt Tirh AỲ thừa p h t trỉên Nâng cao hiệu cùa trình lọc sử dụng màng vi lọc 'NoTdung 3: Nghiên cứu chê tạo màng lọc compozit tâm lớn Ị Nghiên cứu chế tạo màng lọc compozit dạng diện tích sử dụng lớn Đánh giá tinh tách màng (lọc tách men bia, lọc thuôc tiêm ) 3 Đánh giá đặc tính cùa màng (cấu trúc, độ xốp, độ bền học, tính thâm, mức độ fouling ) Nghiên cứu khả chế tạo module (cột lọc) từ màng chế tạo Ỷ n alũa: Mờ rộng khả ứng dụng màng lọc tự chế tạo cho trình lọc cơng nghiệp bán cịng nghiệp Tính m ới Màng tự chế tạo có diện tích sử dụng lớn bền học tốt Tính kế thìca p h t triền Đa dạng hoá sản phẩm màng lọc tự chế tạo - Khó khãn\ qui trinh chế tạo màng tâm kích thước lớn phức tạp - G iai ph áp khắc phục, cải tiến qui trình, dụng cụ thiết bị chế tạo màng 12 - Sán phâm dự kiên ị Cụ hỏa, (huyết minh rõ sàn phcĩm khoa học dự kiên , chi ván đê , nội dung khua hục già i đem lại đón g góp m ới cho nhận thúc khoa học, phái mói, sàn ph ẩm công nghệ m ới ( bao gồm ca phương p h p mới, quy trình cơng nghệ ) hệ thong thống tin , liệu tạo ra, có khà tạo thương phâm , hợp tác mới, dịch vụ Các sản phẩm khoa học d ự kiến + 02 báo đăng tạp chí khoa học chuyên ngành C ác sản phâm công nghệ mới: + Vật liệu màng lọc biến tính bề mặt có suất lọc cao mức độ fouling (tắc) lọc tách protein thấp màng ban đầu + Vật liệu màng lọc có suất lọc cao, độ bền học tốt sừ dụng cho lọc dịch tiêm truyền,và lọc dịch bia sau lên men Khả ứng dụng thực tiễn + Đa dạng hoá, mở rộng phạm vi ứng dụng cho loại màng lọc tự chê tạo nước Sản phẩm đào tạo: +01 thạc sỹ 13 - Tổng q u a n tình hình nghiên cứu ngồi nưóc đề xuất nghiên cứu đề tài 13.1 Đánh giá tổng quan tình hình nghiên cứu lý luận thực tiễn thuộc lĩnh vực Đe tài Ngồi nU'óc (Phân tích đánh giá đư ợc g trình nghiên cửu có liên qucin kết qua nghiên cừu m ới nhcĩt lĩnh vực nghiên cứu đê tài; nêu nhữnạ bư ớc tiến vé trinh độ K H & C N cua kết qua nghiên cửu đó) Hiện nay, vấn đề giảm thiểu fouling cho trình lọc màng đuợc quan tâm nghiên círu giải Các tương tác gây tượng fouling hấp phụ vật lý cấu tứ từ dung địc^, kết tủa muối tan, hình thành màng sinh học (bio-fouling) bám phù (deposition) chất lưu giữ bề mặt bên cấu trúc xốp màng q trình lọc Một sơ giải pháp sử dụng nhàm giảm bớt hiệu ứng fouling cho trinh lọc màng là: xử lý sơ nguồn vào thiết bị lọc (pretreatment), kiểm soát chê độ thuỷ động tốc độ dòng qua (fluid management and flux), sử dụng màng lọc có đặc tính phù hợp (suitable membrane property) rửa injns địiih kỳ (membrane cleaning) [1-3] Gần đây, giải pháp biến tính be mặt làm tăng tinh ưa nước cùa vật liệu màng lọc để có màng [ọc fouling thấp hướng nghiên cứu triển vọng [4,5], Các kỹ t.mật biến tính bề mặt sừ dụng là: phủ lớp chất hoạt động, trùng hợp plasma, trùng hợp ghép lên bề mặt màng Trong kỹ thuật trùng hợp ghép bề mật phirơna pháp da.ru quan tâm nghiên cửu kỹ thuật hữu ích để chê tạo màng lọc foulins, thấp, dune đê' tach protein chất hữu dung dịch, nguyên tấc phương pháp có khả nănỵ đưc Ị_vủto hò mật màng nhỏm chức ựạ/kv nước Đổi vởi bồ mạt poivme ky nước, kv thuật trùng hựf ơhép có the làm tăng tính ưa nước cho bề mặt vật liệu bàng cách đưa vào nhóm chức có tính chất I ưa nước (vi dụ nhóm hydroxyl, cacboxylic, amin ) [6-8], Trong số trường hợp đặc biệt, tính ky nirớc cùa bề mặt lại cần tăng cường [9], điều thục bàng cách đưa vào bê mật màng nhóm chức có tinh chất kỵ nước Kỹ thuật trùng hợp ghép thực pha lóng [10-12] hoậc pha [13,14], Quá trình trùng hợp ghép tiến hành qua bước hay cịn gọi plurơrm pháp đồne hành, nghĩa trùng hợp xảy có mặt đồng thời monome chât khơi mào [15,16], tiến hành qua hai bước kỹ thuật phối hợp, trước hêt vị trí kích thích đirọc tạo bề mặt vật liệu, sau trinh trùng hợp ghép xảy tác động cùa nhiệt xạ [17-20] cấu trúc polvme trùng hợp ghép bề mặt có ảnh hường mạnh đẻn khả tách màng [21] Bằng cách thay đổi điều kiện trùng hợp, từ màng ban đầu có thê chế tạo màng có tính chất bề mặt khác đó, có tính chất tách khác Quan trọng nhất, kỳ thuật nàv tạo lớp polyme ghép bề mặt màng mà khơng làm ảnh hưởng tới cấc tính chất bên (bulk property) vật liệu màng Các công trình nghiên cứu [22-28] cho thấy, màng sau biến tính bề mặt bàng kỹ thuật trùng hợp ghép có khả chống fouling tốt so với màng ban đầu Một kỹ thuật trùng hợp ghép biến tính bề mặt màng lọc phương pháp trùng hợp ghép xạ tử ngoại, phương pháp có sơ ưu điểm đơn giản, rẻ, giá đầu tư thấp có the áp dụng qui mô công nghiệp Sự trùng hợp ghép xạ u v xảy bề mặt màng lọc với liên kết đồng hố trị có tính ổn định mặt hố học Ngồi ra, mức độ ghép tính chất bề mặt màng kiếm sốt băng cách thay đơi điều kiện tiến hành trùng hợp [18, 29] Tron 0.5 m Bài báo báo cáo vê tính tách cùa màng lọc chê tạo - Nghiên cứu chế tạo màng compozit có diện tích > 0.5 m - Đánh giá tính tách mức độ fouling màng chế tạo đirợc - Khảo sát số đặc tính cấu trúc lý màng chế tạo - Nghiên cứu tính tốn khả chê tạo module (cột lọc) từ màng chế tạo tr tr tr tr tr * Ghi cá nhân cỏ tên Mục 10 nghiên cíni sinh, học viên cao học tham gia I \ 12 III HIiNH T H Ứ C SẢN P H Ẩ M K H O A H Ọ C C Ủ A ĐÈ TÀI ?0 C ấ u tr ú c d ự kiến báo cáo k ết đề tài Mở đáu 1: Tổng quan tài liệu 1.1 Qiới thiệu chung m n g lọc trinh tách màng 1.2 Hiện tượng tắc màng (fouling) giải pháp khắc phục ỉ Kỳ thuật biến tính bề mặt màng lọc C h ơng i Các phương pháp chế tạo màng Chương 2: Nghiên cứu biến tínli bề mặt màng lọc kỹ thuật trùng hợp gliép bể mặt 2.1 K h ả o sát ảnh hưởng điều kiện trùng hợp đến thay đổi tính nàng tách cùa ị 2.2 Đánh giá, so sánh mức độ fouling màng trước sau biến tính bề mặt Nghiên cứu hình thái cấu trúc thay đổi hóa học bề mặt màm Chuông 3: Nghiên cứu chế tạo màng lọc kỹ thuật đảo pha đông tụ lại chỗ 3.1 Khảo sát ảnh hưởng điều kiện chế tạo đến tinh tách mức độ fouling màng 3.2 Câu trúc hình thái đặc tính lý cùa màng 3.3 Khả biến tính bề mật màng \ Chương 4: Nghiên cửu chê tạo màng lọc compozit tàm lớn 4.1 Chệ tạo màng 4.2 Đánh giá tính tách mức độ fouling cùa màng 4.3 Đặc tính cấu trúc tính chất lý cùa màng 4.4 Khá chế tạo module (cột lọc) từ màng chế tạo Kêí luận kiến nghị Tài liệu tham khảo Pltụ lục 21 Bài báo, báo cáo, sách chuyên khảo: Số báo đãng tạp chí quốc gia: Số báo đăng tạp chí quốc tế: Số báo cáo khoa học, hội nghị khoa học nước: Sổ báo cáo khoa học, hội nghị khoa học quốc tế: Sách chuyên khảo sản phẩm khác dự kiến công bô: ST T Tên sản phẩm ( dự kiến ) Nội dung, yêu cẩu khoa học cần đạt Dự kiến noi công bố (Tạp chi Nhà xucĩt ban) Nghiên cứu biến tính bề I mặt màng lọc bàng kỹ I thuật irùng hợp ghép Đánh giá ảnh hưởng điều kiện biến tính bề mặt đến thav đồi tính tách màng Tạp chí hóa học / Tạp chí Khoa học ĐHQGHN tạo bàng kỹ thuật đào I pha đông tụ chỗ điều kiện chế tạo đến tính lọc màng Cóng nghệ / Tạp chí Hóa học ứng dụng I Ghi 22 Phương pháp; Tiêu chuẩn; Quy phạm; P h ần mềm máy tính; Bản vẽ thiết kế; Quỵ trình cơng nghiộ; S o đồ, bàn đồ; s ố liệu, Co' sỏ' dử liệu; Báo cáo phân tích; Tài liệu dự báo ( p h c m g p h p , q u y t 'inh mó hìhh, )\ Đe án, qui hoạch; Luận chứng kinh tế-kv thuật sản phâm khác Tên sản phẩm ( dự kiến ) STT Giải pháp Ị Giái pháp aiám fouling (tăc) cho Ị trình lọc màng Ghi Yêu cầu khoa học 23 Sản phám công nghệ Mail [model, mciket); Sàn phẩm (là hàng hố, có thê tiêu thụ thị trường); Vật liệu; Thiêt bị máy móc; ơây chuyền cơng nghệ loại khác; Tên ,sản phẩm cụ thể chi tiêu chất lương • o chủ yếu cùa sàn phẩm STT Mức chất lượng cần đạt Đon vị đo Mẩu tưong tự (theo tiêu chuân mói nhất) Trong nước 2 m Mầu vật liệu màng [ọc sau biên tính bề mặt có nàng suất lọc với dung dịch protein cao màng T ? -> Mau vật liệu màng lọc tự chệ tạo có suất lọc cao, khả nãng lưu giữ qien bia tốt m Dự kiến số lu’cmg/quy mô sản phâm tạo Thế giói Năng suất lọc cùa màng sau biến tính bề mặt cao 20 - 50 % so với màng 20 màn£ đường kính 47 mm Độ dịch bia sau lọc qua màng đạt TCVN 25 màng (ị) 142 mm 10 màng (ị) 293 mm màng > 0.5 m2 24 Sản phẩm d ự kiến đãng ký bảo hộ quyền sỏ' hùn công nghiệp, giái pháp hũu ích, sáng chế - Quyền sỏ' hữu cơng nghiệp: - Giải pháp hữu ích: 25 Sản phẩm đào tạo STT Cấp đào tạo Số lircmg Nhiệm vụ đirọ'c giao liên quan đến đề tài Ghi (Dự kiến kinh p h í) Đ.vị: Tr đồng - Thạc sỹ 01 Chế tạo, biến tính bề mặt đánh giá đặc tính màng lọc 24 26 Các sản^phẩm khác (Ghi rõ: Hợp đồng, sách ) IV KHẢ NĂNG ỬNG DỤNG VÀ TÁC ĐỘNG CỦA KÉT QUẢ NGHIÊN c ứ u 27 - Khíi ứng dụng kết nghiên cứu ị 27 l Kha im g dụng lĩnh vực đào tạo, nghiên cứu khoa học & cơng nghệ, sách, q) lý Kết quà nghiên cứu ứng dụng trons lĩnh vực đào tạo cử nhân thạc sỹ, đào tạo sinh viêi ng hiên cứu khoa học 21 Khà úng dụng thục tiên (phát triên kinh tê -XH, san xuâl hàng hóa ) K.èt nghiên cừu ứng dụng thực tiễn, mờ rộng phạm vi sử dụng đa dạng hoá sán phẩm màng lọc tự chế tạo trony nước -7.3 K h núng l i ê n doanh liên kết với doanh nghiệp trung trình nghiên cứu [ Co thô liên kết với doanh nghiệp, sở sản xuât có sử dune sản phàm màng lọc 28 - Phạm vi địa chi (dự kiến) ứng dụng kết đt tài Các kết quà cùa đề tài ứng dụng cho sờ sản xuất kinh doanh sử dụng màng lọc 29 - Tác (lộng lọi ích mang lại kết nghiên cứu 79 ỉ Đối với lĩnh vực KH&CN có liên quan (Nêu dự kiến đóng góp vào lĩnh vực khoa học cơng nqhệ nước quốc tế, đóng góp mới, mờ hướng nghiên cứu thông qua công trình cơng bố ngồi nước) Góp phân vào việc nghiên cíai chê tạo vật liệu màng lọc có hiệu tácjì tốt Mở rộng hướng nghiên círu lĩnh vực chê tạo ứng dụng màng lọc nước 29.2 Đối với kinh tế - xã hội bào vệ mói trường (Nêu tác động dự kiến cùa kết quà nghiên cứu đối với'xã hội: đóng góp cho việc xây dựng chù trương, sách, pháp luật có tác động \ làm chuyên biến nhận thức cùa xã hội, phát triên kinh tê xã hội bàu vệ mơi trường) Đóng góp vào việc phát triển ứng dụng kỹ thuật lọc màng, kỹ thuật hiệu kinh tế, tiết kiệm nãng lượng thân thiện môi trường 29.3 Đoi với to chức chù trì sở ứng dụng kết nghiên cứu (Đôi với đơn vị tô chức thuộc ĐHQG chủ ý tới: nâng cao trình độ, lực cán khoa học, cán giảng dạy, cán quàn lý: tăng cường thiết bị ) Nâng cao trình độ, lực nghiên cứu nghiên cứu ứng dụng cho cán khoa học 29.4 Kinh phí nguồn lực khác mà để tài có thê đem lại Hợp đồng kinh tế cung cấp màng lọc cho đơn vị có nhu cầu sử dụng màng lọc chất lượng tốt V KINH PHÍ T H ựC HIỆN ĐÈ TÀI - Tổng kinh phí thực đề tài: 160 (triệu đồng) - Phân bổ kinh phí: Đơn vị tinh: Triệu đồng Kinh phí Nội dung STT Năm thứ Năm thứ 1 Xây dựng đề cương chi tiết 2 Thu thập viết tông quan tài liệu Thu thập tư liệu (mua, thuê) 0 Dịch tài liệu th a m k h ả o (sô tran g X đ n g iá) 0 Viêt tông quan tư liệu J n Điêu tra, khảo sát, thí nghiệm, thu thập sơ liệu, nghịên cứu 22 26 Chi phí tàu xe, cơng tác phi _\ Chi phí th mướn 0 Chi phi hoạt động chuyên môn 20 Chi phí cho đ o tạo (Chi phí thuê mướn NCS, học 10 14 Thuê, mua săm trang thiêt bị, nguyên vật liệu 20 25 Thuê trang thiêt bị 0 Mua trang thiêt bị 0 Mua nguvên vật liệu, hoá chât 20 25 o viên cao học Phù hợp với mục 25) i 15 ^ - -| Viêt báo cáo khoa học, nghiệm thu 12 Viêt báo cáo 10 Hội tháo 0 Nghiệm thu Chi khác 13 - 13 Mua văn phóng phâm 0.6 r' ! In ân photocopy 0.6 Thù lao chủ trì đê tài 6 Quán lý phí 3.2 3.2 Điện nước 3.2 3.2 Tơn« kinh phí 70 90 N gày 06 tháng N gày í hảng nám 2011 nám 2011 % g Đ ơn vị Ngưòi viết th u y ế t m in h đ ề cư n g dâu) (Họ, tên, chữ kỷ) Witu J H Q Nguyễn H oàng L uơ ng TS T r ầ n T h ị D u n g V P H Ê D U Y ỆT CỦA G IÁ M Đ Ó C Đ H Q G H N KT G IÁ M Đ Ó C jt P H Ó G IÁ M Đ Ố C f ^ > GS TSKH VŨ MINH GIANG 16 P H IẾ U Đ Ã N G K Ý K É T Q Ư Ả N G H IÊ N c ứ u K H O A H Ọ C C Ô N G N G H Ệ Tên đề t i : N g h i ê n c ứ u giải p h p c h ố n g f o u l i n g c h o q u t r ì n h lọc m n g r M ã sô: QG.11.12 C q u a n c h ủ tr ì đ ề tà i: Trường Đaị học Khoa học Tự nhiên, ĐHQG HN 334 N guyễn Trãi, Thanh Xuân, Hà N ội Tel: 04 38584247 C q u a n q u ả n lý đ ê t i : Đại học Quôc Gia Hà N ội 144 Xuân Thủy, c ầ u Giấy, Hà N ội Tel: T ổ n g k i n h p h í t h ự c c h i: 160.000.000 đ (m ột trăm sáu mươi triệu đồng) Trong đó: - Từ ngân sách nước: 160.000.000 đ - Kinh phí trường: đ - Vay tín dụng: đ - V ố n tự có: đ - Thu hồi: đ Thời gian thực hiện: 24 tháng Thời gian bắt đầu: Thời gian kết thúc: 8/2011 8/2013 T ên c n p h ố i h ợ p n g h iê n c ứ u : ThS Đinh Thị Thu Phương ThS Vũ Thị Quyên ThS Vũ Quỳnh Thương ThS N gô H ồng Ánh Thu CN Phạm Thị Phượng * > S ô đ ã n g k ỷ đ ê tà i Sổ chứng nhận đ ăng ký k ế t q u ả n g h iê n c ứ u B ả o m ậ t: a Phổ biến rộng rãi b Phổ biến hạn chế: X c Bào mật T ó m lăt kêt q u ả n g h iê n cửu: Dồ tài dã Híihiên cứu so giải pháp chống fouling cho trình lọc màng chinh eiá hiệu qua cua giải pháp dến tính n ă n g lọc màng X ác địnli điều kiện thích hợp cho q trình trùna, hợp Sìhép quang hoa mặt màne xạ tư ngoại u v theo phương thức khác Phương pháp biến tính bề mặt màng bàng kỳ thuật trùng hợp ghép quang hóa thực pha long xạ u v sử dụng monome axit acrylic axit malcic điều kiện thích hợp nâng cao đáng kè tính lọc khả giam fouling cho màng xenlnlo axetat (CA), polyetesulfon (PESƯ) polyamit (PA) trình lọc X ác định điều kiện thích hợp đê chê tạo màne vi lọc xenlulo cste hlend vá màng lọc com pozit hiệu cao từ loại vật liệu xenlulo axetat, xenlnlo nitrat polypropylen phươna pháp đảo pha dỏna tụ chỗ Màng vi lọc blend CA/CN có suất lọc cao so với màng vi lọc CN Màng compozit CA/CN/PP cỏ t ính lọc vượt trội với độ bền học tốt nhiều so với loại màng Kiến Iighị quy mô đối tu ọng áp dụ ng nghiên cứu: M àne biến tính bề mặt bàng phương pháp trùng hợp ghép ứng dụng tirong q trình lọc tách dối tượng có nguy gây tắc màng cao protein c ác châl hữu dung dịch Màng vi lọc blend màng com posit hiệu cao ứ ng dụng để lọc lọc vô trùng dune dịch tiêm truyền huyết thanh, lọc tirong bia rượu, nước giải khát, lọc tách chat ran lơ lửng nước Chủ nhiệm đề tài 1lọ tên lọc hám, jrrtn T h í ồu n js m Tí Thù trưởng quan chù trì đề tài Chù tịch hội đồng đánh giá thức ,? r r' ^ ; / '/ịự.4M~tl' J i li it J ù/ %, 0*0 N i T RUỎNÍ* học vị Thu trưởng quan quản ỉVđề tài ' G r,’ K r rc :ĩ ĨS ": Ký tên E)óng tlàu r■' : ()ỉiCt MGH - ị'' !• Ỳ 1Ư ' % %t N H I Ê N _ V W Cm ... lọc cônẹ suât lớn KET LUẬN Đề tài dà nghiên cứu sổ giải pháp chống fouling cho trình lọc m àng ih giá hiệu giải pháp đến tính lọc màng Giải pháp biến tính bề mặt m àng lọc bàng kỳ thuật trùng hợp... Trong trình lọc màng, tượng fouling xảy tích lũy cùa cấu tử màng lưu giữ bề mặt bên lỗ xốp, làm cho suất lọ c màng giảm mạnh theo thời gian lọc Việc nghiên cứu giải pháp chống fouling cho trình lọc. .. định) Năng suât lọc yếu tố có ảnh hưởng lớn đến hiệu trình màng Do đó, vấn đề quan tâm lĩnh vực màng lọc nghiên cứu giải pháp nhằm nâng cao suất lọc hạn chế mức độ tắc màng (fouling) trình lọ c,
Ngày đăng: 02/10/2020, 11:21
Xem thêm:
