BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐẠI HỌC HUẾ TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM LÊ THỊ THANH HÀ NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH VẬT LIỆU CACBON NANO ỐNG BẰNG TiO2 VÀ ỨNG DỤNG ĐỂ TÁCH LƯU HUỲNH TRONG DẦU MỎ LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC THEO ĐỊNH HƯỚNG NGHIÊN CỨU Thừa Thiên Huế, năm 2016 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐẠI HỌC HUẾ TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM LÊ THỊ THANH HÀ NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH VẬT LIỆU CACBON NANO ỐNG BẰNG TiO2 VÀ ỨNG DỤNG ĐỂ TÁCH LƯU HUỲNH TRONG DẦU MỎ Chun ngành: Hóa học vơ Mã số: 60440113 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC THEO ĐỊNH HƯỚNG NGHIÊN CỨU Người hướng dẫn khoa học PGS.TS TRẦN NGỌC TUYỀN Thừa Thiên Huế, năm 2016 i LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng Các số liệu, kết ghi luận văn trung thực, đồng tác giả cho phép sử dụng chưa cơng bố cơng trình khác Tác giả Lê Thị Thanh Hà ii LỜI CẢM ƠN Những lời luận văn, xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc đến q thầy khoa Hóa học - trường đại học Sư phạm Huế tận tình giảng dạy giúp đỡ tơi suốt thời gian học cao học Tôi xin chân thành cám ơn thầy giáo PGS.TS Trần Ngọc Tuyền, trường đại học Khoa học Huế tận tâm hướng dẫn, giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi cho hồn thành luận văn Tơi xin chân thành cám ơn cô giáo Ths Nguyễn Đức Vũ Quyên Cô tận tình hướng dẫn, giúp đỡ tạo điều kiện tốt q trình thực nghiệm để tơi hồn thành luận văn Tôi xin cám ơn thầy cô, anh chị, bạn cao học em sinh viên khoa Hóa, trường đại học Khoa học Huế động viên, giúp đỡ để lại kỉ niệm đẹp trình thực nghiệm trường đại học Khoa học Huế Cuối cùng, xin cám ơn động viên, thơng cảm, chia sẻ, giúp đỡ gia đình, bạn bè giúp tơi hồn thành luận văn Tôi xin chân thành cám ơn! Huế, ngày 22 tháng năm 2016 Lê Thị Thanh Hà iii MỤC LỤC TRANG PHỤ BÌA i LỜI CAM ĐOAN ii LỜI CẢM ƠN iii MỤC LỤC DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ VÀ ĐỒ THỊ .6 MỞ ĐẦU Chương TỔNG QUAN .10 1.1 Giới thiệu vật liệu cacbon nano ống 10 1.1.1 Cấu trúc cacbon nano ống 10 1.1.2 Các tính chất vật liệu cacbon nano ống .11 1.1.2.1 Tính chất học 11 1.1.2.2 Tính chất nhiệt 12 1.1.2.3 Tính chất điện 12 1.1.2.4 Độ hoạt động hóa học 13 1.1.2.5 Độ hoạt động quang học 13 1.1.3 Các ứng dụng cacbon nano ống 13 1.1.4 Các phương pháp tổng hợp cacbon nano ống 14 1.1.4.1 Chế tạo vật liệu CNTs phương pháp lắng đọng hóa học pha 14 1.1.4.2 Chế tạo CNTs phương pháp phóng điện hồ quang 16 1.1.4.3 Chế tạo CNTs dùng nguồn laser .16 1.1.4.4 Chế tạo CNTs phương pháp nghiền bi ủ nhiệt .16 1.2 Tổng quan biến tính 16 1.2.1 Phương pháp biến tính bao gói phân tử 17 1.2.3.2 Biến tính bề mặt cacbon nano ống hợp chất chứa nhóm chức sulfur .20 1.2.3.3 Biến tính bề mặt cacbon nano ống hợp chất vòng đại phân tử 20 1.2.4 Biến tính bề mặt CNTs cách hấp phụ phân tử khác .20 1.3 Đại cương xúc tác quang hóa dị thể 22 1.4.2 Cơ chế xúc tác quang hóa TiO2 .27 1.4.3 Loại lưu huỳnh trình quang hóa sở TiO2 31 1.4.4 Ứng dụng TiO2 34 1.5 Lưu huỳnh dầu mỏ trình loại lưu huỳnh dầu mỏ .35 1.5.1 Các hợp chất chứa lưu huỳnh dầu mỏ 35 1.5.2 Tác hại hợp chất lưu huỳnh dầu mỏ 37 1.5.3 Hàm lượng lưu huỳnh nhiên liệu 38 1.5.4 Các trình khử lưu huỳnh dầu mỏ .38 1.5.4.1 Phương pháp hydrodesulfua hóa – HDS 38 1.5.4.2 Phương pháp khử lưu huỳnh không sử dụng hydro 39 Chương NỘI DUNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 42 2.1 Mục tiêu nghiên cứu .42 2.2 Đối tượng nghiên cứu .42 2.3 Thiết bị, dụng cụ hóa chất 42 2.3.1 Thiết bị .42 2.3.2 Dụng cụ 42 2.3.3 Hóa chất 42 2.4 Nội dung nghiên cứu .43 2.4.1 Nghiên cứu biến tính vật liệu CNTs TiO2 .43 2.4.2 Xác định đặc trưng vật liệu TiO2/CNTs 43 2.4.3 Nghiên cứu tách lưu huỳnh dầu mỏ vật liệu TiO2/CNTs .43 2.5 Phương pháp nghiên cứu 43 2.5.1 Tổng hợp vật liệu TiO2/CNTs 43 2.5.2 Phương pháp đặc trưng vật liệu .44 2.5.2.1 Phương pháp phổ hồng ngoại (FT-IR) .44 2.5.2.2 Phương pháp phân tích phổ EDS 45 2.5.2.3 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 45 2.5.2.4 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM) .46 2.5.3 Quy trình thực phản ứng quang xúc tác loại lưu huỳnh 47 2.5.4 Phương pháp sắc kí khối phổ phân tích lưu huỳnh dầu mỏ 47 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN .49 3.2 Nghiên cứu biến tính vật liệu cacbon nano ống TiO2 50 3.2.1 Ảnh hưởng tỉ lệ khối lượng TiO2:CNTs 50 3.2.2 Ảnh hưởng thời gian siêu âm .52 3.3.2 Thành phần nguyên tố 54 3.4 Nghiên cứu tách lưu huỳnh dầu mỏ vật liệu TiO2/CNTs .56 3.4.2 Ảnh hưởng liều lượng xúc tác 57 3.4.3 Ảnh hưởng thời gian chiếu xạ 58 Chương KIẾN NGHỊ VÀ KẾT LUẬN .60 4.1 Kết luận 60 4.2 Kiến nghị .60 TÀI LIỆU THAM KHẢO 61 PHỤ LỤC DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT Chữ viết tắt Tiếng anh Tiếng việt CB Conduction band Vùng dẫn CNTs Carbon nanotubes Cacbon nano ống CVD Chemical vapor deposition Phương pháp lắng đọng hóa học pha DBT Dibenzothiophene Dibenzothiophen DO Diesel oil Dầu diesel Ebg Band gap energy Năng lượng vùng cấm e-CB Photogennerated electron Electron quang sinh EDX Energy-dispersive X-ray spectroscopy Phổ tán sắc lượng tia X GC-MS Gas Chromatography– Mass Spectrometry Sắc ký khí khối phổ h+VB Photogenrated hole Lỗ trống quang sinh HĐBM Hoạt động bề mặt HDS Hydrodesulfua Khử hợp chất chứa lưu huỳnh IR Infra red Phổ hồng ngoại MWCNTs Multi-walled carbon nanotubes Cacbon nano ống đa lớp ODA octadecylamine ppm Parts-per-milion Phần triệu SC Semiconductor Catalyst Chất bán dẫn SEM Scanning electron miscrocopy Kính hiển vi điện tử quét SWCNTs Single-walled carbon nanotubes Cacbon nano ống đơn lớp TEM Transmission electron microscopy Kính hiển vi điện tử truyền qua UV Ultra Violet Cực tím VB Valence Band Vùng hóa trị DANH MỤC CÁC BẢNG Số hiệu Tên bảng bảng Trang 1.1 Các thơng số tính vật liệu CNTs thép 11 1.2 Tính chất vật lí TiO2 25 1.3 Thông số vật lý hai dạng tinh thể anatase rutile 26 1.4 3.1 Sự phân bố hợp chất chứa lưu huỳnh phân đoạn loại dầu mỏ Đường chuẩn phân tích nồng độ DBT 36 49 Nồng độ DBT lại dung dịch sau phản ứng xúc tác 3.2 quang hóa mẫu TiO2/CNTs tổng hợp với tỉ lệ 50 khối lượng TiO2:CNTs khác Nồng độ DBT lại dung dịch sau phản ứng xúc tác 3.3 quang hóa mẫu TiO2/CNTs tổng hợp 52 thời gian siêu âm khác Nồng độ DBT lại dung dịch sau phản ứng xúc tác 3.4 quang hóa mẫu TiO2/CNTs với liều lượng khác 57 3.5 Nồng độ DBT lại dung dịch sau phản ứng chiếu xạ thời gian khác 58 DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ VÀ ĐỒ THỊ Số hiệu Tên hình vẽ hình vẽ Trang 1.1 Cacbon nano ống đơn lớp đa lớp 10 1.2 Ba dạng cấu trúc SWNTs 11 1.3 Sơ đồ vận hành trình CVD 15 1.4 Các phương pháp biến tính CNTs 17 1.5 Phản ứng gắn nhóm chức octadecylamine (ODA) MWCNTs 19 1.6 Cơ chế tác động chất HĐBM với CNTs 21 1.7 Tương tác chất HĐBM làm giảm thiểu kết tụ CNTs 22 1.8 Cơ chế xúc tác quang dị thể 24 1.9 Cấu trúc mạng tinh thể anatase rutile 26 1.10 Cơ chế xúc tác quang chất bán dẫn 28 1.11 Giản đồ lượng obitan liên kết TiO2 anatase 29 1.12 Mơ hình chế q trình quang xúc tác chất bán dẫn TiO2 30 1.13 Quá trình tách lưu huỳnh phương pháp chiết 39 1.14 Quá trình loại lưu huỳnh trình sinh học 40 1.15 Qúa trình loại lưu huỳnh phương pháp hấp phụ 41 2.1 Sơ đồ quy trình tổng hợp vật liệu TiO2/CNTs 44 2.2 Nguyên lý hình thành EDS 45 2.3 3.1 3.2 Quy trình oxi hóa khử hợp chất lưu huỳnh mẫu nhiên liệu mơ hình Phương trình đường chuẩn xác định nồng độ DBT Ảnh hưởng tỉ lệ khối lượng TiO2/CNTs đến độ chuyển hóa DBT 47 49 51 HiƯu st ph©n hđy MB (%) 75 70 65 60 55 50 45 40 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 Thời gian siêu âm (phót) Hình Hiệu suất phân hủy MB mẫu vật liệu TiO2/CNTs tổng hợp với thời gian siêu âm khác 3.2 Đặc trưng vật liệu TiO2/CNTs - Thành phần pha vật liệu Giản đồ XRD CNTs, TiO2 vật liệu TiO2/CNTs trình bày hỡnh A A: anatase C-ờng độ nhiễu xạ t-ơng đối 100 cps A A A A TiO2/CNTs TiO2 CNTs 10 20 30 40 50 60 70 o Gãc nhiƠu x¹ ( ) Hình Giản đồ XRD CNTs, TiO2 vật liệu TiO2/CNTs Kết cho thấy: giản đồ XRD vật liệu TiO2/CNTs xuất pic nhiễu xạ đặc trưng TiO2-anatase với cường độ mạnh, pic sắc nhọn Trong đó, pic nhiễu xạ đặc trưng CNTs không xuất hiện, điều mức độ tinh thể hóa CNTs ban đầu thấp, mặt khác hàm lượng CNTs vật liệu chiếm khoảng 4,76% - Thành phần nhóm chức hình thái vật liệu Để xác định nhóm chức đặc trưng vật liệu tổng hợp chứng minh có mặt Ti CNTs vật liệu, chúng tơi tiến hành phân tích giản đồ FT-IR vật liệu trình bày hình Kết cho thấy pic số sóng 532 671 cm-1với cường độ mạnh tương ứng với dao động hóa trị nhóm TiO, pic số sóng 1107 1188 cm-1 tương ứng với dao động nhóm C-C, pic số sóng 3444 thể dao động hóa trị nhóm nhóm chức -OH Kết hợp với kết giản đồ XRD hình 5, thấy rõ có mặt Ti C vật liệu thu 100 1188 80 1107 T (%) 60 3444 40 20 532 671 1000 2000 3000 4000 5000 Sè sãng (1/cm) Hình Giản đồ IR vật liệu TiO2/CNTs Ảnh SEM trình bày hình cho thấy, hạt TiO2 với kích thước nano đặn (khoảng 70-100 nm) CNTs phân tán vào Hình Ảnh SEM vật liệu TiO2/CNTs - Khả xúc tác quang hóa cho phản ứng oxi hóa xanh metylen Để so sánh khả xúc tác quang hóa vật liệu TiO2/CNTs tổng hợp vật liệu TiO2 thương mại tinh khiết, thực phản ứng phân hủy xanh metylen điều kiện hai loại vật liệu Kết hình cho thấy điều kiện chiếu xạ, liều lượng xúc tác với nồng độ xanh metylen ban đầu nhau, trường hợp quan tâm đến khả xúc tác quang TiO2 có vật liệu hai loại vật liệu có khả xúc tác tương đương nhau, hiệu suất phân hủy xanh metylen dao động khoảng 62% Tuy nhiên, vật liệu TiO2/CNTs, thấy vai trò CNTs vật liệu làm tăng hiệu suất phản ứng phân hủy xanh metylen (73,5 %) Điều phần xanh metylen CNTs hấp phụ giai đoạn đầu thực phản ứng bóng tối Có thể nói kết hợp TiO2 CNTs làm tăng hiệu suất phản ứng phân hủy xanh metylen HiƯu st ph©n hñy MB (%) 70 60 50 40 30 20 10 TiO2 TiO2/CNTs TiO2/CNTs (chiếu xạ) (bóng tối chiếu x¹) Hình Hiệu suất phân hủy xanh metylen vật liệu TiO2/CNTs TiO2 KẾT LUẬN Đã tổng hợp vật liệu TiO2/CNTs từ TiO2 anatase thương mại CNTs phương pháp siêu âm Tỷ lệ khối lượng TiO2:CNTs thời gian siêu âm thích hợp tương ứng 20:1 Thành phần pha tinh thể chủ yếu vật liệu TiO2/CNTs anatase, ảnh SEM vật liệu cho thấy TiO2 CNTs phân tán vào đặn Vật liệu TiO2/CNTs thu có khă xúc tác quang hóa cho phản ứng phân hủy xanh metylen Với nồng độ ban đầu 10 ppm, liều lượng 0,5 g/L, thời gian chiếu xạ giờ, hiệu suất quang xúc tác phân hủy xanh metylen vật liệu đạt 73,5 % TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Q Cao, Q Yu, D W Connell, G Yu (2008) “Titania/carbon nanotube composite (TiO2/CNT) and its application for removal of organic pollutants” Clean Techn Environ Policy 15, pp 871-880 [2] V R Djokic, A D Marinkovic, M Mitric, P S Uskokovic, R D Petrovic, V R Radmilovic, D T Janackovic (2012) “Preparation of TiO2/carbon nanotubes photocatalysts: The influence of the method of oxidation of the carbon nanotubes on the photocatalytic activity of the nanocomposites” Ceramics International 38, pp 6123-6129 [3] A Fujishima and T N Rao (1997) “Recent advancesin heterogeneousTiO2 photocatalysis”.Proceedings of the Indian Academy of Sciences, Chemical Sciences 109(6), pp 471-486 [4] A Jitianu, T Cacciaguerra, R Benoit, S Delpeux, F B eguin, S Bonnamy (2004) “Synthesis and characterization of carbon nanotubes–TiO2 nanocomposites”.Carbon 42, pp 1147-1151 [5] J Krysa, L Vodhnal and J Jirkovsky (1999).“Photocatalytic degradation rate of oxalic acid on a semiconductive layer of n-TiO2 particles in a batch mode plate photoreactor Part II: Light intensity limit”,Journal of Applied Electrochemistry 29, pp 429-435 [6] S.H Lee, G Pyrgiotakis and W Sigmund (2004).“TiO2-Carbon Nanotube Nanocomposite Particles”.Annals of the European Academy of Sciences [7] W Oh and M Chen (2008) “Synthesis and Characterization of CNT/TiO2 Composites Thermally Derived from MWCNT and Titanium(IV) n-Butoxide” Bulletin of the Korean Cheical Society 29(1), pp 159-164 [8] A Piscopo,D Robert, C Marzolin and J V Weber (2000) “TiO2 supported on glass fiber for the photocatalytic degradation of benzamide” Journal of Materials Science Letters 19, pp 683-684 [9] M J Sampaio, C G Silva, R R.N Marques, A M.T Silva, J L Faria (2011) “Carbon nanotube-TiO2 thin films for photocatalytic applications”.Catalysis Today 161, pp 91-96 [10] L Tian, L Ye, K Deng, L Zan (2011) “TiO2/carbon nanotube hybrid nanostructures: Solvothermal synthesis and their visible light photocatalytic activity” Journal of Solid State Chemistry 184, pp 1465-1471 [11] X Wang, Y Jiang, H Zhu and J Zhand (2011).“Methanol Oxidation over TiO2modified Multi-walled Carbon Nanotubes Supported Pt-Mo Electrocatalyst”, Chemical Research in Chinese Universities 27(3), pp.486-489 [12] Y Yao, G Li, S Ciston, R M Lueptow and K A Gray (2008) “Photoreactive TiO2/Carbon Nanotube Composites: Synthesis and Reactivity” Journal of Environmental Sicence and Technology 42, pp 4952-4957 [13] Y Zhang, I Utke, J Michler, G Ilari, M D Rossell and R Erni (2014) “Growth and characterization of CNT-TiO2 heterostructures”.Beilstein Journal of Nanotechnology 5, pp 946-955 A STUDY ON THE SYNTHESIS OF TiO2/CNTs COMPOSITES Ton That Quang, Le Thi Thanh Ha, Do Thi Cam Department of Chemistry, Hue University - College of Sciences Email: thatquang.1507@gmail.com Abstract The present paper showed the synthesis of TiO2/CNTs material by ultrasonic method from commercial anatase TiO2 and carbon nanotubes (CNTs) prepared from liquid petroleum gas (LPG) by chemical vapour deposition (CVD) The mass ratio of TiO2:CNTs and ultrasonic time were investigated and chosed based on photocatalytic ability of methylene blue degradation of material XRD, IR diagrams and SEM image of the obtained material indicated that TiO2/CNTs product synthesized in hours ultrasonic process with the mass ratio of TiO2:CNTs of 20:1 possessed highest photocatalytic capability In detail, with 10 ppm solution of methylene blue, photocatalyst dose of 0.5 g.L-1 in hours light process, efficiency of methylene blue degradation reaction reached 73.5 % Keywords: TiO2/CNTs, photocatalyst, methylene blue degradation PHỤ LỤC Chromatogram D:\Dibenzothiophen\260516\27052016\M0.qgd 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 17.0 18.0 19.0 Calibration ID#:1 Mass:184.00 Name:Dibenzothiophen f(x)=1091849.675618*x+169711.044039 rr1=0.999793 rr2=0.999586 MeanRF:1376143.90 RFSD:289082.42 RFRSD:21.01 CurveType:Least Square Method ZeroThrough: Not Through WeightedRegression:None External Standard [*10^6] 6.0 3.0 0.0 0.0 2.0 5.0 [*10^0] Quantitative Result Table Name R.Time Dibenzothiophen 14.766 # Conc (ppm) Mean Area 0.250 426222.00 0.500 766572.00 2.500 2838908.00 5.000 5654902.00 m/z Area Height Conc Conc.Unit 184.00 5509734 3474181 4.89 ppm P1 19.9 Chromatogram D:\Dibenzothiophen\26052016\M1.qgd 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 17.0 18.0 19.0 Calibration ID#:1 Mass:184.00 Name:Dibenzothiophen f(x)=1091849.675618*x+169711.044039 rr1=0.999793 rr2=0.999586 MeanRF:1376143.90 RFSD:289082.42 RFRSD:21.01 CurveType:Least Square Method ZeroThrough: Not Through WeightedRegression:None External Standard [*10^6] 6.0 3.0 0.0 0.0 2.0 Quantitative Result Table Name R.Time Dibenzothiophen # Conc (ppm) Mean Area 0.250 426222.00 0.500 766572.00 2.500 2838908.00 5.000 5654902.00 m/z Area Height Conc Conc.Unit 184.00 5204451.253 3281684 4.62 ppm 5.0 [*10^0] 14.766 P2 19.9 Chromatogram D:\Dibenzothiophen\260516\27052016\M4.qgd 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 17.0 18.0 19.0 Calibration ID#:1 Mass:184.00 Name:Dibenzothiophen f(x)=1091849.675618*x+169711.044039 rr1=0.999793 rr2=0.999586 MeanRF:1376143.90 RFSD:289082.42 RFRSD:21.01 CurveType:Least Square Method ZeroThrough: Not Through WeightedRegression:None External Standard [*10^6] 6.0 3.0 0.0 0.0 2.0 Quantitative Result Table Name R.Time Dibenzothiophen # Conc (ppm) Mean Area 0.250 426222.00 0.500 766572.00 2.500 2838908.00 5.000 5654902.00 m/z Area Height Conc Conc.Unit 184.00 3255598.295 2052828 2.89 ppm 5.0 [*10^0] 14.766 P3 19.9 Chromatogram D:\Dibenzothiophen\10062016\TS4.qgd 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 17.0 18.0 19.0 Calibration ID#:1 Mass:184.00 Name:Dibenzothiophen f(x)=1091849.675618*x+169711.044039 rr1=0.999793 rr2=0.999586 MeanRF:1376143.90 RFSD:289082.42 RFRSD:21.01 CurveType:Least Square Method ZeroThrough: Not Through WeightedRegression:None External Standard [*10^6] 6.0 3.0 0.0 0.0 2.0 Quantitative Result Table Name R.Time Dibenzothiophen # Conc (ppm) Mean Area 0.250 426222.00 0.500 766572.00 2.500 2838908.00 5.000 5654902.00 m/z Area Height Conc Conc.Unit 184.00 3109152.697 1960487 2.76 ppm 5.0 [*10^0] 14.766 P4 19.9 Chromatogram D:\Dibenzothiophen\10062016\TS6.qgd 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 17.0 18.0 19.0 Calibration ID#:1 Mass:184.00 Name:Dibenzothiophen f(x)=1091849.675618*x+169711.044039 rr1=0.999793 rr2=0.999586 MeanRF:1376143.90 RFSD:289082.42 RFRSD:21.01 CurveType:Least Square Method ZeroThrough: Not Through WeightedRegression:None External Standard [*10^6] 6.0 3.0 0.0 0.0 2.0 Quantitative Result Table Name R.Time Dibenzothiophen # Conc (ppm) Mean Area 0.250 426222.00 0.500 766572.00 2.500 2838908.00 5.000 5654902.00 m/z Area Height Conc Conc.Unit 184.00 3075357.559 1939177 2.73 ppm 5.0 [*10^0] 14.766 P5 19.9 Chromatogram D:\Dibenzothiophen\03072016\LL1.qgd 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 17.0 18.0 19.0 Calibration ID#:1 Mass:184.00 Name:Dibenzothiophen f(x)=1091849.675618*x+169711.044039 rr1=0.999793 rr2=0.999586 MeanRF:1376143.90 RFSD:289082.42 RFRSD:21.01 CurveType:Least Square Method ZeroThrough: Not Through WeightedRegression:None External Standard [*10^6] 6.0 3.0 0.0 0.0 2.0 Quantitative Result Table Name R.Time Dibenzothiophen # Conc (ppm) Mean Area 0.250 426222.00 0.500 766572.00 2.500 2838908.00 5.000 5654902.00 m/z Area Height Conc Conc.Unit 184.00 4393367.941 2770253 3.9 ppm 5.0 [*10^0] 14.766 P6 19.9 Chromatogram D:\Dibenzothiophen\03072016\LL5.qgd 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 17.0 18.0 19.0 Calibration ID#:1 Mass:184.00 Name:Dibenzothiophen f(x)=1091849.675618*x+169711.044039 rr1=0.999793 rr2=0.999586 MeanRF:1376143.90 RFSD:289082.42 RFRSD:21.01 CurveType:Least Square Method ZeroThrough: Not Through WeightedRegression:None External Standard [*10^6] 6.0 3.0 0.0 0.0 2.0 Quantitative Result Table Name R.Time Dibenzothiophen # Conc (ppm) Mean Area 0.250 426222.00 0.500 766572.00 2.500 2838908.00 5.000 5654902.00 m/z Area Height Conc Conc.Unit 184.00 2816261.501 1775803 2.5 ppm 5.0 [*10^0] 14.766 P7 19.9 Chromatogram D:\Dibenzothiophen\03072016\LL6.qgd 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 17.0 18.0 19.0 Calibration ID#:1 Mass:184.00 Name:Dibenzothiophen f(x)=1091849.675618*x+169711.044039 rr1=0.999793 rr2=0.999586 MeanRF:1376143.90 RFSD:289082.42 RFRSD:21.01 CurveType:Least Square Method ZeroThrough: Not Through WeightedRegression:None External Standard [*10^6] 6.0 3.0 0.0 0.0 2.0 Quantitative Result Table Name R.Time Dibenzothiophen # Conc (ppm) Mean Area 0.250 426222.00 0.500 766572.00 2.500 2838908.00 5.000 5654902.00 m/z Area Height Conc Conc.Unit 184.00 2703611.041 1704771 2.4 ppm 5.0 [*10^0] 14.766 P8 19.9 Chromatogram D:\Dibenzothiophen\20072016\TC2.qgd 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 Calibration ID#:1 Mass:184.00 Name:Dibenzothiophen f(x)=1091849.675618*x+169711.044039 rr1=0.999793 rr2=0.999586 MeanRF:1376143.90 RFSD:289082.42 RFRSD:21.01 CurveType:Least Square Method ZeroThrough: Not Through WeightedRegression:None External Standard # Conc (ppm) 17.0 18.0 19.0 [*10^6] 6.0 3.0 0.0 0.0 2.0 Quantitative Result Table Name R.Time Dibenzothiophen Mean Area 5.0 [*10^0] 14.766 0.250 426222.00 0.500 766572.00 2.500 2838908.00 5.000 5654902.00 m/z Area Height Conc Conc.Unit 184.00 3604814.721 2273028 3.2 ppm P9 19.9 Chromatogram D:\Dibenzothiophen\20072016\TC4.qgd 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 Calibration ID#:1 Mass:184.00 Name:Dibenzothiophen f(x)=1091849.675618*x+169711.044039 rr1=0.999793 rr2=0.999586 MeanRF:1376143.90 RFSD:289082.42 RFRSD:21.01 CurveType:Least Square Method ZeroThrough: Not Through WeightedRegression:None External Standard # Conc (ppm) 17.0 18.0 19.0 [*10^6] 6.0 3.0 0.0 0.0 2.0 Quantitative Result Table Name R.Time Dibenzothiophen Mean Area 5.0 [*10^0] 14.766 0.250 426222.00 0.500 766572.00 2.500 2838908.00 5.000 5654902.00 m/z Area Height Conc Conc.Unit 184.00 2861321.685 1804216 2.54 ppm P10 19.9 ... hợp để biến tính vật liệu cacbon nano ống TiO2 (TiO2/ CNTs) có khả tách loại hợp chất chứa lưu huỳnh dầu mỏ 2.2 Đối tượng nghiên cứu - Vật liệu cacbon nano ống biến tính TiO2 - Mẫu dầu mỏ mơ hình...BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐẠI HỌC HUẾ TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM LÊ THỊ THANH HÀ NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH VẬT LIỆU CACBON NANO ỐNG BẰNG TiO2 VÀ ỨNG DỤNG ĐỂ TÁCH LƯU HUỲNH TRONG DẦU MỎ Chuyên ngành:... cacbon nano ống TiO2 ứng dụng tách lưu huỳnh dầu mỏ? ?? Chương TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu vật liệu cacbon nano ống 1.1.1 Cấu trúc cacbon nano ống Cacbon nano ống ( carbon nanotubes – CNTs) có cấu