Chuyên đề này sẽ tìm hiểu về một trong những tinh dầu đang có nhu cầu lớn hiện nay là tinh dầu từ cây hoa bia (Houblon) về thành phần, công dụng từ đó làm rõ lý do tinh dầu này ngày càng được dung nhiều và một số sản phẩm trên thị trường.
MỤC LỤC ĐẶT VẤN ĐỀ Chương - TỔNG QUAN TÀI LIỆU .4 1.1 Đại cương phương pháp chiết lỏng siêu tới hạn .4 1.1.1 Định nghĩa .4 1.1.2 Dụng cụ 1.1.3 Ưu nhược điểm 1.1.4 Ứng dụng 1.2 Tổng quan hoa bia (Hoa Houblon) 1.2.1 Thực vật học 1.2.2 Thành phần hoá học .10 1.3 Tổng quan tinh dầu 13 1.3.1 Tính chất hóa lý nhóm tinh dầu .13 1.3.2 Công dụng tinh dầu 14 Chương - PHẦN THỰC NGHIỆM 15 2.1 Chiết xuất tinh dầu carbon dioxide siêu tới hạn 15 2.1.1 Chuẩn bị 15 2.1.2 Các bước tiến hành 15 2.1.3 Kết 16 2.2 Kiểm nghiệm nguyên liệu hoa bia .17 Chương - KẾT LUẬN VÀ NHẬN ĐỊNH 18 3.1 Kết luận 18 3.2 Nhận định 19 DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT MeOH EtOH CO2 HPLC SFE Pc Tc DE SWE Methanol Ethanol Carbon dioxide Sắc ký lỏng hiệu cao (High performance liquid chromatography) Chiết lỏng siêu tới hạn (supercritical fluid extraction) Áp suất tới hạn Nhiệt độ tới hạn Tảo cát trái đất (diatomaceous earth) Chiết nước siêu tới hạn (subcritical water extraction) ĐẶT VẤN ĐỀ Nhu cầu tinh dầu hương liệu (cho mỹ phẩm), thứ coi “vàng xanh”, giới tăng nhanh người dân ngày có xu hướng trở dùng hợp chất tự nhiên Trong đó, Việt Nam nơi thuận lợi để trồng số loại chiết xuất tinh dầu Các thị trường nhập tinh dầu giới năm gần đây: Khối 25 nước EU: 1,7 tỷ USD; Mỹ: 1,2 tỷ USD; Pháp: 0,7 tỷ USD; Anh: 0,6 tỷ USD; Nhật: 0,4 tỷ USD Thông tin mà chuyên gia khẳng định nguồn “vàng xanh” năm mang lại kim ngạch xuất hàng trăm triệu USD, ngồi cịn trở thành tảng cho phát triển ngành công nghiệp mỹ phẩm, dược phẩm Việt Nam đáng ý Chuyên đề tìm hiểu tinh dầu có nhu cầu lớn tinh dầu từ hoa bia (Houblon) thành phần, cơng dụng từ làm rõ lý tinh dầu ngày dung nhiều số sản phẩm thị trường 4 Chương - TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Đại cương phương pháp chiết lỏng siêu tới hạn 1.1.1 Định nghĩa: Một hợp chất trạng thái siêu tới hạn hợp chất có nhiệt độ áp suất cao giá trị tới hạn Ở trạng thái siêu tới hạn, hợp chất khơng cịn thể lỏng chưa thành thể khí [1] Phương pháp chiết lỏng siêu tới hạn phương pháp chiết sử dụng dạng dung môi đặc biệt dung môi trạng thái siêu tới hạn [1] Áp suất Trạng thái rắn Chất lỏng siêu tới hạn Trạng thái lỏng Pc Điểm tới hạn Khí Điểm ba ba Điểm Nhiệt độ TC Hình 1.1 Giản đồ pha trạng thái siêu tới hạn chất Điểm ba nơi mà ba trạng thái rắn, lỏng khí giao Các đường cong nơi hai trạng thái diện Quan sát dọc theo đường cong khí - lỏng hướng lên cao gặp điểm, nơi nồng độ khí lỏng Điểm gọi điểm siêu tới hạn hợp chất lúc gọi chất lỏng siêu tới hạn Tại điểm tới hạn, áp suất nhiệt độ có giá trị gọi áp suất tới hạn (Pc) nhiệt độ tới hạn (Tc) Hai giá trị đặc trưng cho chất [1] 5 Bảng 1.1 Một số dung mơi sử dụng cho phương pháp chiết siêu tới hạn Dung môi Nhiệt độ tới hạn Áp suất tới hạn Nước 374 218 EtOH 241 61 MeOH 240 80 Aceton 235 46 NH3 132 115 Propan 97 42 Clorodifloromethan 96 50 Propen 92 45 Ethan 32 48 CO2 31 73 Xenon 17 59 Ethylen 09 50 Methan -83 45 Bảng 1.2 So sánh đặc tính chất trạng thái lỏng, khí siêu tới hạn Trạng thái Khí (00C, 1atm) Siêu tới hạn Lỏng Tỷ trọng (g/cm3) 10-3 0,2-0,5 0,6-2 Hệ số khuếch tán (cm2/s) 10-1 10-3-10-4 10-5 Độ nhớt (g/cm/s) 10-4 10-4 10-2 Trong số dung mơi CO2 thơng dụng - Áp suất nhiệt độ tới hạn thấp - Giá tiền rẻ - Bền hóa học - Khơng độc, khơng dễ cháy - Độ nhớt thấp - Khả khuếch tán cao - An toàn, độ tinh khiết cao - Dễ loại khỏi dịch chiết cách giảm áp suất - Có thể pha thêm MeOH, EtOH để chiết chất phân cực 1.1.2 Dụng cụ: Điều chỉnh P, t0C Bình ngưng tụ (CO2 lỏng) Bình tách Bình chiết Bình chứa CO2 Làm nóng Bơm Làm lạnh Hình 1.2 Bộ dụng cụ chiết chất lỏng siêu tới hạn Hệ thống gồm nguồn cung cấp CO2, máy bơm, làm lạnh, tăng nhiệt, bình chiết chứa dược liệu, bình tách thu sản phẩm bình ngưng tụ Nguyên tắc hoạt động: - Nạp dược liệu vào bình chiết, khóa nắp lại - Mở dịng CO2 lỏng qua phận làm lạnh qua bơm nén Sau qua tăng nhiệt Khi đạt nhiệt độ áp suất, CO2 trở thành dòng siêu tới hạn - Dịng vào bình chiết Hoạt chất theo dòng CO qua phận làm lạnh Tại CO2 hóa lỏng đưa vào bình tách - Điều chỉnh nhiệt độ áp suất thích hợp, CO2 biến thành dạng khí, sản phẩm lắng xuống, thu riêng 7 - CO2 dạng khí đưa qua bộp phận nén lạnh, hóa lỏng đưa trở lại bình chứa Quá trình chiết lại tiếp tục Một số lưu ý: - Trong vài trường hợp đặc biệt, mẫu cần chiết điều chỉnh pH, thêm dung mơi làm thấm ướt Nếu Hình 1.3 Hệ thống máy chiết lỏng siêu tới hạn hợp chất có tính phân cực, lượng nhỏ nước thêm vào để làm thấm ướt mẫu cần chiết giúp việc chiết thêm dễ dàng Nếu hợp chất chiết có tính không phân cực, lượng dầu nhỏ chất béo trộn thêm vào mẫu chiết - Chất cho thêm (modifier): CO phù hợp để chiết hợp chất có độ phân cực trung bình Nếu muốn chiết chất có tính phân cực cao, cần bổ sung thêm methanol, ethanol methylen clorua - Thể tích áp dụng: vài ml hàng ngàn lít - Có loại thiết bị cấu tạo phận nhận mẫu rời, có loại cấu tạo với phận nhận mẫu nối trực tiếp với máy sắc ký khí HPLC để khảo sát sản phẩm vừa thu nhận 1.1.3 Ưu nhược điểm Ưu điểm: - Khả khuếch tán tốt - Độ nhớt thấp, áp suất cao, điểm siêu tới hạn CO2 dễ đạt - Độ chọn lọc cao với loại hợp chất cần chiết Vì chất chiết tương đối - Dễ áp dụng qui mô công nghiệp - Thân thiện với môi trường - Tốc độ phản ứng lớn - Tc = 31,1o C nên hòa tan chất dễ phân hủy nhiệt độ cao - Có khả tái sử dụng chi phí rẻ Nhược điểm: - Thiết bị chun dùng, đắt tiền - Khơng thích hợp với mẫu chiết dạng lỏng 8 - Khó lường chiết mẫu Cần có nhiều nghiên cứu tìm thơng số tối ưu để chiết thành công 1.1.4 Ứng dụng Lưu chất siêu tới hạn ứng dụng rộng rãi nhiều lĩnh vực khác lĩnh vực môi trường, thực phẩm, công nghiệp, y học… Ứng dụng dung môi siêu tới hạn ngành dược - Chiết lỏng siêu tới hạn: (supercritical fluid extraction - SFE) chiết từ chất rắn cà phê, trà, hoa bia hay thành phần thực phẩm (hoa bia, vitamin, lipid ) - Cắt phân đoạn (supercritical fluid fractionation – SFF): từ hỗn hợp lỏng Ngày người ta ứng dụng để ly trích hương liệu từ dịch nhiều thành phần chưng cất Hoặc dùng để tách lipid phân cực hay polyme - Sắc ký lỏng siêu tới hạn (Prerarative scale supercritical fluid chromatography- PSFC): dùng để tách phân đoạn sau gồm chất có cấu trúc giống - Phản ứng (supercritical fluid reactions – SFR): lưu chất siêu tới hạn xúc tác phản ứng tổng hợp, phản ứng hydrogen hóa 1.2 Tổng quan hoa bia (Hoa Houblon) 1.2.1 Thực vật học Sinh thái Hoa Houblon phân bố khắp nơi giới, từ Châu Âu Châu Á Nhưng phân bố trồng nhiều nước Châu Âu nước có khí hậu ơn đới thích hợp cho lồi phát triển Ở Châu Á, hoa Houblon trồng, với diện tích nhỏ chủ yếu nước có khí hậu lạnh [2] Các nước có diện tích hoa Houblon lớn Bỉ, Cộng hoà Séc, Pháp, Đức, New Zeland, Ba Lan, Slovenia, Anh Hoa kỳ Đây nước xuất sản phẩm chế biến từ hoa Houblon lớn giới Hình thái Mặc dù thường xuyên gọi tắt loại bia “dây leo”, loại leo khác với loại dây leo mà sử dụng tua, chồi rể số phận phụ thuộc khác gắn vào mình, leo có thân khỏe với lơng khỏe để hỗ trợ cho việc leo Nó trồng lâu năm mọc chồi vào đầu mùa xuân chết rể bị lạnh vào mùa thu Các chồi hoa bia phát triển nhanh chóng phát triển từ 20 đến 50 cm tuần Thân hoa bia leo theo chiều kim đồng hồ quoanh thứ bám vào, cá nhân số loại leo nhiệt đới phát tiển từ đến 14 mét phụ thuộc vào mơi trường có sẵn để phát triển Lá mọc đối xứng dài từ đến 12 cm từ cuống hình tim Khi hoa bia hết khả sinh trưởng để leo, mầm ngang chồi tạo mạng lưới chồi xung quanh [2] Cấu tạo Hoa Houblon có cấu tạo dạng búp (bub), có màu vàng xanh, bơng hoa Houblon có cấu tạo gồm : búp hoa – cm, cánh hoa 40 – 100 cánh, số tế bào cánh vào khoảng 60 tế bào, ngồi cịn có thành phần khác như: cuống, trục, nhị hoa hạt Lupulin [2] Hình 1.4 Hoa houblon cấu tạo 1.2.2 Thành phần hố học Khi phân tích thành phần hóa học hoa Houblon, người ta thấy hoa Houblon có thành phần sau: Bảng 1.3 Thành phần chất có hoa Houblon 10 Các chất đắng hoa Houblon chiếm khoáng 15 – 21%, tan tốt methanol ete Các chất đắng hoa Houblon chia thành loại: chất nhựa mềm chiếm 90% tan tốt hecxan; lại chất nhựa cứng chiếm 10%, tan tốt ete Từ chất nhựa mềm, người ta lại phân tích thấy có α acid đắng chiếm khoảng – % gồm humolone (35 – 70%), cohumolone (20 – 55%), adhumolone (10 – 15%), prehomulone (1 – 10%) posthumolone (1 – 5%) [1]; cịn lại nhóm chất β bao gồm lupulone (30 – 55%), colupulone (20 – 55%), adlupulone (5 – 10%), prelupulone (1 – 3%), postlupulone , β acid đắng chiếm – %, – % chất nhựa mềm khác chưa xác định Hình Cấu tạo hố học α acid đắng (trái) β acid đắng (phải) 1.5 11 Hình 1.6 Cấu tạo hoá học α acid đắng (trái) iso α acid đắng (phải) Chất đắng Trong chế biến hoa Houblon người ta có đưa khái niệm lực đắng Lực đắng = α acid đắng + (β acid đắng + nhựa mềm)/9 Hình 1.7 Các α acid đắng (trái) iso α acid đắng (phải) 12 Tinh dầu thơm Tinh dầu hoa Houblon gồm 200 chất: terpen, ester, cetone hợp chất chứa lưu huỳnh Tinh dầu phấn hoa Houblon chiếm từ 0,17 – 0,65 % trọng lượng hoa, khoảng 3/4 cấu tử thuộc nhóm tecpen (C 5H8)n 1/4 cấu tử có mang oxy, đại diện geraniol (C10H18O) Tinh dầu hoa điều kiện gia nhiệt nhẹ dễ bị oxy hố, tác dụng gây mùi thay đổi nhiều, chí tạo mùi không phù hợp cho sản phẩm bia mùi tỏi Các hợp chất tinh dầu tồn dạng hydratcacbon với nhân tecpen (C5H8), dạng aldehyd, ceton, rượu, …Khi hòa tan vào dịch đường, tinh dầu tồn bia tạo cho bia mùi thơm đặc trưng nhẹ nhàng dễ chịu Các hydrocacbone chiếm 75 %, dễ bay hơi, có mùi thơm dễ chịu Khi nấu cịn lại dịch nấu hoa Hình 1.8 Cấu tạo số hợp chất tinh dầu thơm 13 Ngồi cịn có hợp chất oxygene, vòng epoxy Tanin polyphenol Tannin chiếm khoảng 4% trọng lượng hoa Các chất hoa thuộc nhóm Flavonit, tập hợp nhiều chất tự nhiên như: flavan, flavon, flavanol, catechin nhiều chất khác [3] Các hợp chất dễ dàng kết hợp với protein cao phân tử tạo thành phức chất khơng hồ tan nên liệt kê vào nhóm gọi tanin (chất chát) hoa Houblon [3] Hình 1.9 Cơng thức vài hợp chất tannin hoa Houblon 1.3 Tổng quan tinh dầu 1.3.1 Tính chất hóa lý nhóm tinh dầu Trạng thái: Đa số chất lỏng nhiệt độ thường, số thành phần thể rắn: Menthol, borneol, camphor, vanilin, heliotropin Màu sắc: Không màu vàng nhạt Do tượng oxy hóa màu sẫm lại Một số có màu đặc biệt: Các hợp chất azulen có màu xanh mực Mùi: Đặc biệt, đa số có mùi thơm dễ chịu, só có mùi hắc, khó chịu (tinh dầu giun) 14 Vị: cay, số có vị ngọt: Tinh dầu quế, hồi Bay nhiệt độ thường Tỷ trọng: Đa số nhỏ Một số lớn 1: Quế, đinh hương, hương Tỷ lệ thành phần (aldehyd cinnamic, eugenol) định tỷ trọng tinh dầu Nếu hàm lượng thành phần thấp, tinh dầu trở thành nhẹ nước Độ tan: Không tan, hay tan nước, tan alcol dung môi hữu khác Độ sôi: Phụ thuộc vào thành phần cấu tạo, dùng phương pháp cất phân đoạn để tách riêng thành phần tinh dầu Năng suất quay cực cao, tả tuyền hữu tuyền Chỉ số khúc xạ: 1,4500 - 1,5600 Rất dễ oxy hoá, oxy hoá thường xảy với trùng hiệp hoá, tinh dầu chuyển thành chất nhựa Một số thành phần tinh dầu cho phản ứng đặc hiệu nhóm chức, tạo thành sản phẩm kết tinh hay cho màu, dựa vào đặc tính để định tính định lượng thành phần tinh dầu 1.3.2 Cơng dụng tinh dầu Tinh dầu chanh có tác dụng làm thơm thuốc phiến, thuốc ngậm hay thuốc bột để uống cho dễ (viên C chanh) Tinh dầu dùng chế loại thuốc bôi, xoa, làm tan vết tụ máu bầm tím, làm dịu đau Tinh dầu làm thuốc chống cảm cúm, sát khuẩn kích thích tiêu hóa Ngồi tác dụng chữa bệnh, tinh dầu dùng để chế mỹ phẩm, dầu gội làm gia vị công nghệ thực phẩm Tinh dầu chất lỏng, dễ bay hơi, có mùi thơm, tùy theo loại thảo mộc chế biến thành tinh dầu VD: Tinh dầu hoa bia có tính kháng khuần cao Tinh dầu sả: Có tác dụng sát khuẩn bệnh viện, tẩy uế nơi ô nhiễm, làm thuốc kích thích tiêu hóa ăn ngon miệng Ngồi ra, tinh dầu sả dùng để đuổi muỗi, làm nước hoa, xà-phòng thơm 15 dầu gội đầu Tinh dầu quế: Tác dụng kích thích tuần hồn máu tăng lên, hơ hấp mạnh lên, kích thích tăng tiết, tăng cường co bóp tử cung, tăng nhu động ruột Tinh dầu quế cịn dùng xoa bóp vùng đau, bầm tím chấn thương, dùng đánh gió bị cảm mạo Chương - PHẦN THỰC NGHIỆM 2.1 Chiết xuất tinh dầu carbon dioxide siêu tới hạn 2.1.1 Chuẩn bị Nguyên liệu thực vật sau thu hái, mẫu sấy khơ nghiền nhỏ Bán kính trung bình hạt 0.488x10-3 m Dung môi dùng CO2 nhiệt độ 40o C tốc độ dòng chảy 97,725 L/h, hai bước với áp suất tương ứng 150 bar 300 bar Thời gian chiết xuất cho bước 2,5 Điều kiện chiết tách p = 15 ± bar T = 20 ± °C Chiết xuất hóa lỏng siêu tới hạn CO thực cách sử dụng quy mô phịng thí nghiệm hay nhà máy trích áp lực cao (lên đến 1000 bar) 2.1.2 Các bước tiến hành - Bổ sung hoa viên vào thiết bị chiết tách - Sử dụng CO2 hóa lỏng ( áp suất 60-70 bar ) bơm nén vào thùng chiết với áp suất 220-280 bar - Điều chỉnh nhiệt độ chiết 40-500o C - CO2 lỏng chảy xuống theo vùng chiết, hòa tan nhựa dầu Hop - Giảm áp suất xuống 60-70 bar van mở rộng, CO2 bị bay khu vực đổi nhiệt, sản phẩm chiết thu phận bình tách[4] - Sử dụng bơm nén CO2 nâng áp suất CO2 lên tới 220-280 bar qua thiết bị trao đổi nhiệt A, nâng nhiệt tới 40-450 o C Tại đây, CO2 bơm qua bình chiết chứa hoa viên Áp suất giảm van tháo xuống 60-70 bar, CO2 lỏng bị bay thiết bị trao đổi nhiệt B, tiếp tục giảm áp suất van tháo đặc tính dung mơi[4] 16 - Dịch chiết hoa houblon khí CO2 tách riêng bình tách Sau cao hoa tháo ra, cịn khí CO2 bị hóa lỏng thiết bị K[4] Hình 2.1 Sơ đồ chiết xuất CO2 hóa lỏng siêu tới hạn 2.1.3 Kết Hai bước sử dụng cho chiết xuất hóa lỏng siêu tới hạn CO2 để có chiết xuất có chứa hương thơm hợp chất cay đắng Siêu tới hạn CO2 khai thác áp suất 150 bar với mật độ dung môi 0,790 g/cm3, 2,5 h (mẫu loạt A thu được) Và sau đó, mẫu chiết xuất 300 bar với mật độ dung môi 0,915 g / cm 2,5 h (mẫu loạt B thu được) [4] Bảng 2.1 Kết chiết tách hoa Houblon Cây trồng Sản phẩm Tinh dầu ml/100 CO2 chiết xuất áp suất 150 bar; g/100 g (mẫu A) CO2 chiết xuất áp suất 300 bar; g/100 g (mẫu B) Magnum Hallertau Spalt Aroma 1.35 0.25 0.58 0.25 13.35 6.18 9.09 7.04 7.54 2.46 2.31 3.59 17 Hình 2.2 Điều tra động học chiết xuất hóa lỏng siêu tới hạn CO2 2.2 Kiểm nghiệm nguyên liệu hoa bia Chỉ số vật lý - Tỷ trọng: D2525 = 0,9812 - Độ quay cực: α24D= -2037’ Chỉ số hóa học - Chỉ số acid(IA): 1.916 - Chỉ số savon(IS): 16.93 - Chỉ số ester(IE):20.014 Kiểm nghiệm Sắc ký Khí – GC Điều kiện sắc ký 1.Cột : DB wax 0.25 mm x 30 m 2.Nhiêt độ: - Capillary injector port : 2900C - FID dectector : 1750C - Column oven : 400C initial for 18 - Programe>column oven : 40C/min up to 2250C - Hold time :5min - Total time :53min 3.Control mode :split - Split ratio : 1:50 4.Áp suất cột : 134 kPa 5.Tốc độ dòng : 2.2 ml/min 6.Detector : F.I.D 7.Khí mang : Ni Hình 2.3 Sắc ký đồ tinh dầu hoa hublon Chương - KẾT LUẬN VÀ NHẬN ĐỊNH 3.1 Kết luận - Tổng quan hoa bia trình bày đầy đủ thực vật học, thành phần hóa học, tác dụng công dụng,… 19 - Bài báo cáo trình bày phương pháp chiết xuất tinh dầu chất lỏng siêu tới hạn (bằng CO2 siêu tới hạn) - Phương pháp kiểm nghiệm nguyên liệu hoa bia đề xuất dựa tài liệu tham khảo Tuy nhiên cần thẩm định lại để phù hợp với điều kiện phịng thí nghiệm [5] 3.2 Nhận định - So với kĩ thuật cổ điển phương pháp chiết chất lỏng siêu tới hạn có nhiều ưu điểm có tính chọn lọc cao hợp chất cần chiết tách, chất chiết tương đối sạch, làm hư hại hoạt chất,… thân thiện với mơi trường Tuy nhiên, phương pháp địi hỏi máy móc trang thiết bị phức tạp đắc tiền - Các phương pháp chiết tinh dầu trình bày báo cáo quy mơ phịng thí nghiệm, để tiến tới quy mô công nghiệp cần hợp tác nhiều nhà khoa học nhiều lĩnh vực khác 20 TÀI LIỆU THAM KHẢO 1.http://www.hoahocngaynay.com/vi/nghien-cuu-giang-day/bai-nghien-cuu/13cong-nghe-chiet-tach-bang-co2-sieu-toi-han.html (9/10/2012) http://vi.wikipedia.org/wiki/HoaBia_(%C4%91%E1%BB%93_u%E1%BB%91n) (9/10/2012) 3.http://www.castlemalting.com/CastleMaltingOrders.asp? Command=HopSpecificationsList&Language=Vietnamese, (9/10/2012) 4.http://www.passeportsante.net/fr/Solutions/HerbierMedicinal/Plante.aspx? doc=houblon_hm, (9/10/2012) Nguyễn Kim Phi Phụng (2007), Phương pháp cô lập hợp chất hữu cơ, Nhà xuất đại học Quốc gia Thành phố Hồ Chí Minh, p.43-48 ... mỹ phẩm, dược phẩm Việt Nam đáng ý Chuyên đề tìm hiểu tinh dầu có nhu cầu lớn tinh dầu từ hoa bia (Houblon) thành phần, công dụng từ làm rõ lý tinh dầu ngày dung nhiều số sản phẩm thị trường... phẩm, dầu gội làm gia vị công nghệ thực phẩm Tinh dầu chất lỏng, dễ bay hơi, có mùi thơm, tùy theo loại thảo mộc chế biến thành tinh dầu VD: Tinh dầu hoa bia có tính kháng khuần cao Tinh dầu sả:... thành phần tinh dầu cho phản ứng đặc hiệu nhóm chức, tạo thành sản phẩm kết tinh hay cho màu, dựa vào đặc tính để định tính định lượng thành phần tinh dầu 1.3.2 Cơng dụng tinh dầu Tinh dầu chanh có