Ứng Dụng Hệ Thống Phát Hiện Và Định Lượng Tự Động Với Cơ Sở Dữ Liệu Gc-Ms

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ NÔNG NGHIỆP VÀ PTNT TRƯỜNG ĐẠI HỌC THỦY LỢI -*** - TRƯƠNG ANH DŨNG ỨNG DỤNG HỆ THỐNG PHÁT HIỆN VÀ ĐỊNH LƯỢNG TỰ ĐỘNG VỚI CƠ SỞ DỮ LIỆU GC-MS NHẰM PHÂN TÍCH ĐỒNG THỜI CÁC HỢP CHẤT STEROLS VÀ PHTHALATE TRONG BỤI KHƠNG KHÍ TẠI HÀ NỘI Chun ngành: KHOA HỌC MÔI TRƯỜNG Mã số: 844 0301 NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS DƯƠNG THỊ HẠNH PGS TS BÙI QUỐC LẬP HÀ NỘI, NĂM 2019 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ NÔNG NGHIỆP VÀ PTNT TRƯỜNG ĐẠI HỌC THỦY LỢI TRƯƠNG ANH DŨNG ỨNG DỤNG HỆ THỐNG PHÁT HIỆN VÀ ĐỊNH LƯỢNG TỰ ĐỘNG VỚI CƠ SỞ DỮ LIỆU GC-MS NHẰM PHÂN TÍCH ĐỒNG THỜI CÁC HỢP CHẤT STEROLS VÀ PHTHALATE TRONG BỤI KHƠNG KHÍ TẠI HÀ NỘI Chuyên ngành: Khoa học Môi trường Mã số: 844 0301 NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS DƯƠNG THỊ HẠNH PGS TS BÙI QUỐC LẬP HÀ NỘI, NĂM 2019 LỜI CAM ĐOAN Học viên xin cam đoan cơng trình nghiên cứu thân học viên Các kết nghiên cứu kết luận luận văn trung thực, không chép từ nguồn hình thức Việc tham khảo nguồn tài liệu (nếu có) thực trích dẫn ghi nguồn tài liệu tham khảo quy định Tác giả luận văn Trương Anh Dũng i LỜI CÁM ƠN Trước hết, học viên xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới TS Dương Thị Hạnh, – Viện Công nghệ môi trường, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam PGS.TS Bùi Quốc Lập, Trưởng khoa Mơi trường, Trường Đại học Thuỷ lợi tận tình hướng dẫn, định hướng tạo điều kiện cho em hồn thành luận văn Tơi xin chân thành cám ơn Ban lãnh đạo cán bộ, nghiên cứu viên công tác Viện Công nghệ môi trường, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam tạo điều kiện sở trang thiết bị cho tơi suốt q trình thực đề tài Cuối cùng, xin chân thành cám ơn thầy, Khoa Mơi trường, phịng Đào tạo Đại học Sau đại học, Trường Đại học Thuỷ lợi Lãnh đạo, đồng nghiệp Viện Công Nghệ Môi Trường - Viện Hàm Lâm Khoa Học Công Nghệ Việt Nam động viên, khích lệ đóng góp ý kiến quý báu cho em việc soạn thảo, hoàn thiện Luận văn Xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, ngày tháng năm 2019 Học viên Trương Anh Dũng ii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CÁM ƠN ii MỤC LỤC iii DANH MỤC CÁC HÌNH ẢNH v DANH MỤC BẢNG BIỂU vi DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT VÀ THUẬT NGŨ vii MỞ ĐẦU 1 Tính cấp thiết Đề tài Mục tiêu nghiên cứu 3 Đối tượng phạm vi nghiên cứu Phương pháp nghiên cứu CHƯƠNG I: TỔNG QUAN 1.1 Tổng quan hợp chất phthalate sterols 1.1.1 Tổng quan chất phthalate 1.1.2 Tổng quan hợp chất sterols .15 1.2 Tình hình nghiên cứu nhiễm phthalate sterols khơng khí bụi khơng khí 21 1.2.1 Tình hình nghiên cứu hợp chất phthalate khơng khí bụi khơng khí .21 1.2.2 Tình hình nghiên cứu hợp chất sterol khơng khí bụi khơng khí 24 1.3 Các phương pháp phân tích phthalate sterol bụi khơng khí 26 1.4 Tổng quan hệ thống phát định lượng tự động (AIQS-DB) với sở liệu GC/MS 27 1.4.1 Giới thiệu thiết bị sắc ký ghép khối phổ (GC/MS) 27 1.4.2 Giới thiệu hệ thống AIQS-DB 27 1.4.3 Ứng dụng hệ thống AIQS-DB phân tích mơi trường 30 1.5 Đặc điểm khu vực nghiên cứu .31 1.5.1 Vị trí địa lý 31 1.5.2 Đặc điểm khí hậu 32 1.5.3 Đặc điểm kinh tế - xã hội .32 1.5.4 Hiện trạng mơi trường khơng khí 34 CHƯƠNG II: PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 35 2.1 Thiết bị, hóa chất, dụng cụ thí nghiệm .35 iii 2.1.1 Hóa chất thí nghiệm, dụng cụ thí nghiệm 35 2.1.2 Thiết bị thí nghiệm 35 2.2 Phương pháp nghiên cứu 36 2.2.1 Thu thập, tổng hợp phân tích thơng tin số liệu 36 2.2.2 Điều tra khảo sát thực địa, lấy mẫu trường 36 2.2.4 Phân tích mấu phịng thí nghiệm 41 CHƯƠNG III: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 51 3.1 Hàm lượng phtahlate bụi không khí Hà Nội 51 3.1.1 Hàm lượng phthalate bụi khơng khí mùa hè 51 3.1.2 Hàm lượng phthalate bụi khơng khí mùa đơng 53 3.1.3 Nhận xét hàm lượng phthalate bụi khơng khí Hà Nội 56 3.1.4 Nguồn phát sinh phthalate bụi khơng khí Hà Nội 61 3.2 Đánh giá phơi nhiễm di(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP) bụi khơng khí người qua đường hô hấp 62 3.2.1 Liều lượng phơi nhiễm DEHP từ bụi khơng khí qua đường hơ hấp Hà Nội 62 3.2.2 So sánh liều lượng phơi nhiễm DEHP từ bụi không khí ngồi trời nhà qua đường hơ hấp Hà Nội 63 3.2.3 So sánh khả phơi nhiễm DEHP từ bụi khơng khí ngồi trời qua đường hơ hấp Hà Nội giới 65 3.3 Hàm lượng sterol bụi khơng khí Hà Nội 66 3.3.1 Hàm lượng sterol bụi khơng khí mùa hè 66 3.3.2 Hàm lượng sterol bụi không khí mùa đơng 70 3.3.3 Nhận xét hàm lượng sterol bụi khơng khí Hà Nội 74 3.4 Đề xuất giải pháp giảm thiểu hàm lượng phthalate sterol bụi khơng khí Hà Nội 77 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 79 DANH MỤC CÔNG TRÌNH CƠNG BỐ 80 TÀI LIỆU THAM KHẢO 81 PHỤ LỤC 88 iv DANH MỤC CÁC HÌNH ẢNH Hình 1: Cấu trúc phân tử orthophthalates Hình 2: Cấu trúc phân tử số phthalates cao phân tử Hình 3: Cấu trúc phân tử số phthalates thấp phân tử .7 Hình 4: Phương trình phản ứng tạo phthalate [16] Hình 5: Cấu trúc phân tử Steroid [42] .15 Hình 6: Cấu trúc phân tử Sterol [42] .15 Hình 7: Cấu trúc phân tử cholestane [42] .16 Hình 8: Cấu trúc phân tử số Zoosterol điển hình 17 Hình 9: Cấu trúc phân tử số Phytosterol điển hình 17 Hình 10: Cấu trúc hệ thống AIQS .28 Hình 11: Sơ đồ khu vực nghiên cứu 31 Hình 1: Quy trình lấy mẫu bảo quản mẫu 40 Hình 2: Quy trình chiết tách mẫu 42 Hình 3: Quy trình phân tích xác định hợp chất PAEs Sterol bụi khơng khí 44 Hình Thời gian lưu n-alkanes (C9-C33) thời điểm phân tích .47 Hình 1: Nồng độ trung bình phthalate AP1 AP2 tháng 11/2018 .56 Hình 2: So sánh hàm lượng trung bình phthalate bụi khơng khí Hà Nội mùa hè mùa đông .58 Hình 3: So sánh hàm lượng phthalate bụi khơng khí thành phố lớn giới 59 Hình 4: So sánh hàm lượng phthalate bụi khơng khí ngồi trời nhà Hà Nội 61 Hình 5: Liều lượng phơi nhiễm DEHP ngày từ bụi khơng khí qua đường hơ hấp Hà Nội 63 Hình 6: Liều lượng phơi nhiễm DEHP từ bụi khơng khí ngồi trời nhà qua đường hô hấp Hà Nội .64 Hình 7: Liều lượng phơi nhiễm DEHP từ bụi khơng khí ngồi trời qua đường hơ hấp Hà Nội số thành phố lớn giới 65 Hình 8: Nồng độ trung bình sterol AP1 AP2 tháng 5/2018 69 Hình 9: Nồng độ trung bình sterol AP1 AP2 tháng 11/2018 73 Hình 10: So sánh hàm lượng trung bình sterol bụi khơng khí Hà Nội mùa hè mùa đông .75 Hình 11: So sánh mức độ nhiễm sterols bụi khơng khí Hà Nội Kuala Lumpur .77 v DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng 1: Kết phân tích PCS chuẩn xây dựng AIQS-DB thiết bị GC/MS 29 Bảng 1: Vị trí lấy mẫu khảo sát 38 Bảng 2: Hỗn hợp 16 chất chuẩn đồng hành 43 Bảng Hỗn hợp chất nội chuẩn 43 Bảng Các thông số cài đặt GCMS 46 Bảng 5: Tỷ lệ hít trung bình cân nặng trung bình nhóm tuổi 50 Bảng 1: Kết phân tích phthalate bụi khơng khí khu vực đường Phạm Văn Đồng tháng 5/2018 51 Bảng 2: Kết phân tích phthalate bụi khơng khí khu vực làng Phú Đô tháng 5/2018 52 Bảng 3: Kết phân tích phthalate bụi khơng khí khu vực đường Phạm Văn Đồng tháng 11/2018 54 Bảng 4: Kết phân tích phthalate bụi khơng khí khu vực làng Phú Đô tháng 11/2018 55 Bảng 5: Nồng độ phthalate trung bình bụi khơng khí Hà Nội mùa hè mùa đông 57 Bảng 6: Nồng độ phthalate bụi khơng khí thành phố lớn giới 59 Bảng 7: Nồng độ phthalate bụi khơng khí ngồi trời nhà Hà Nội 60 Bảng 8: Liều lượng phơi nhiễm DEHP ngày từ bụi khơng khí qua đường hô hấp Hà Nội 62 Bảng 9: Liều lượng phơi nhiễm DEHP từ bụi khơng khí ngồi trời nhà qua đường hô hấp Hà Nội 64 Bảng 10: Liều lượng phơi nhiễm DEHP từ bụi khơng khí ngồi trời qua đường hơ hấp Hà Nội số thành phố lớn giới 65 Bảng 11: Kết phân tích sterol bụi khơng khí khu vực đường Phạm Văn Đồng tháng 5/2018 66 Bảng 12: Kết phân tích sterol bụi khơng khí khu vực Phú Đơ tháng 5/2018 68 Bảng 13: Kết phân tích sterol bụi khơng khí khu vực đường Phạm Văn Đồng tháng 11/2018 70 Bảng 14: Kết phân tích sterol bụi khơng khí khu vực Phú Đô tháng 11/2018 72 Bảng 15: Nồng độ sterol trung bình bụi khơng khí Hà Nội mùa hè mùa đông 74 Bảng 16: Nồng độ sterol bụi khơng khí Hà Nội Kuala Lumpur 76 vi DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT VÀ THUẬT NGŨ AIQS-DB Automated Identification and Quantification System with a Database Hệ thống nhận dạng định lượng tự động với sở liệu DBP Di-n-butyl phthalate Dibutyl benzene-1,2-dicarboxylate DEHP Di (2-ethylhexyl) phthalate Di (2-ethylhexyl) phthalate DEP Diethyl phthalate Diethyl benzene-1,2-dicarboxylate DI Daily intake Liều lượng phơi nhiễm ngày DIBP Di-iso-butyl phthalate Bis(2-methylpropyl) benzene-1,2dicarboxylate EPA United States Environmental Protection Agency Cơ quan bảo vệ môi trường Hoa Kỳ GC-MS Gas Chromatography Mass Spectometry Phương pháp Sắc ký khí kết hợp với Khối phổ IUPAC International Union of Pure and Applied Chemistry Liên minh Quốc tế Hóa học túy Hóa học ứng dụng PAE Phathalates 1,2-benzenedicarboxylic axit QCVN Quy chuẩn Việt Nam Quy chuẩn Việt Nam vii kịp thời xử lý sở không chấp hành quy định gây ô nhiễm môi trường Yêu cầu sở cần xây dựng trạm xử lý nước thải đạt quy chuẩn xả thải định kỳ lấy mẫu, phân tích mẫu nước thải trước xả ngồi mơi trường Tăng cường công tác tuyên truyền, vận động nâng cao ý thức cho cộng đồng, nâng cao nhận thức trách nhiệm người dân lĩnh vực bảo vệ môi trường Nhất hộ dân khu vực làng nghề phải hạn chế đốt than củi, nhựa làm nhiên liệu mà thay bếp điện Cần bổ sung xây dựng quy chuẩn môi trường liên quan đến PAE môi trường nhằm có để đánh giá, quản lý kiểm soát nồng độ từ nguồn thải Hạn chế hàm lượng chất PAE sản phẩm Điểu cần quy định rõ ràng tiêu chuẩn, quy chuẩn sản phẩm, lĩnh vực Ngày nay, loại vật liệu nhựa PVC: ống nhựa, màng PVC, dây cáp điện, sử dụng rộng rãi thị trường Thành phần phụ gia chúng chứa hàm lượng chất hóa dẻo, điều góp phần phát sinh PAE vào mơi trường Do đó, cần siết chặt việc quản lý sử dụng chất phụ gia sản phẩm nghiên cứu thay chất hóa dẻo vật liệu khác 78 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Kết luận Luận văn đạt kết sau:  Đã tiến hành lấy 48 mẫu bụi khơng khí 02 vị trí nội thành Hà Nội vào tháng 5/2018 11/2018 để phân tích nhóm chất phthalate sterol Kết tổng hợp đánh giá hàm lượng chất nghiên cứu bụi khơng khí  Kết phân tích phát tồn lưu 05 phthalate 07 sterol nghiên cứu bụi không khí Hà Nội Tổng hàm lượng PAEs trung bình khoảng 68,7 – 251,4 ng/m3 tổng hàm lượng sterols trung bình khoảng 7,09 -24,51 ng/m3 Tại khu vực dân cư đông đúc, nồng độ chất nghiên cứu cao so với khu vực đường giao thông  Trên sở kết phân tích mẫu, tiến hành đánh giá phơi nhiễm DEHP bụi khơng khí qua đường hô hấp thông số liều lượng phơi nhiễm DEHP ngày (DI) cho thấy giá trị phơi nhiễm nhóm tuổi ngưỡng rủi ro thấp (từ 6,1 – 22,8 ng/kg.ngày) Liều lượng phơi nhiễm DEHP ngày từ bụi khơng khí qua đường hô hấp giảm dần theo lứa tuổi, trẻ sơ sinh có khả bị phơi nhiễm DEHP từ bụi khơng khí qua đường hơ hấp với liều lượng lớn  Luận văn đề xuất số giải pháp để hạn chế, giảm thiểu hàm lượng phthalate sterol bụi khơng khí khu vực nội thành Hà Nội  Kết thu luận văn công bố hai báo hai tạp chí: Tạp chí Khoa học Cơng nghệ Tạp chí Thủy lợi Mơi trường Kiến nghị  Với tác động tiêu cực chất rối loạn nội tiết (DEHP) đến môi trường sức khỏe người, cần thiết chung tay góp sức cộng đồng việc bảo vệ môi trường  Cần khẩn trương ban hành văn (quy chuẩn, tiêu chuẩn,…) liên quan đến chất phthalate thành phần mơi trường 79 DANH MỤC CƠNG TRÌNH CƠNG BỐ [1] Trương Anh Dũng cộng “Hiện trạng ô nhiễm phthalate bụi không khí số khu vực hà nội bước đầu đánh giá phơi nhiễm dehp với sức khỏe người” Tạp chí Thủy lợi Mơi trường vol 63, Đã chấp nhận đăng [2] Truong Anh Dung et al., “Application of an atomated identification and quantification system with a gc/ms database (AIQS-DB) for silmutaneous analysis of phthalate esters and sterols in air particles” Vietnam Journal of Science and Technology vol 57(2), in printing 80 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Bộ Tài nguyên Môi trường, “Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia chất lượng khơng khí xung quanh”, QCVN 05:2013/BTNMT, 17/11/2013 [2] C.A Pope, et al., ”Lung cancer, cardiopulmonary mortality, and long-term exposure to fine particulate air pollution“ J Am Med Assoc, vol 287, pp 1132-1141, 2002 [3] Raachou-Niesen, O., et al., “Lung cancer incidence and long-term exposure to air poluution from trafic” Environ Health Perspect, vol 119, pp 860-865, 2002 [4] Vitali, M., et al., “Phthalate esters in frechwater as markers of contamination sources – A site study in Italy”, Environment International, vol 23(3), pp 337347, 1997 [5] Staples, C.A., et al., “The environmental fate of phthalate esters: A literature review”, Chemosphere, vol 35, pp 649-667, 1997 [6] Ji, Y., et al., “A comprehensive asessment of human exposure to phthalate from environmental media and food in Tainjin, China”, J Hazard Mater, vol 279, pp 133-140, 2014 [7] Zhu, Z., et al., “Phthalate esters concentrations, sources, and risks in the ambient air of Tainijn, China”, Aerosol and Air Quality research, vol 16, pp 2294-2301, 2016 [8] Murtaugh, J.J., Bunch, R.L., “Sterols as a measure of fecal pollution”, J Water Pollut Control Fed., vol 39, pp 404-409, 1967 [9] Grimalt, J.O., et al., “Assessment of fecal sterols and ketones as indicators of urban sewage inputs to coastal waters”, Environ Sci Technol, vol 2, pp 357363, 1990 [10] Wang, W., et al., “Size fraction effect on phthalate esters accumulation, bioaccessibility and in vitro cytotoxicty of indoor/outdoor dust, and risk asessment of human exposure” J Hazard Mater, vol 261, pp 753-762, 2013 [11] Nguyễn Thị Lan Hương “Xây dựng quy trình phân tích số chất hữu bán bay bụi khơng khí, ứng dụng đánh giá nhiễm PAHS Hà Nội”, Luận văn Thạc sỹ, Đại học Thủy lợi, Hà Nội, 2018 [12] Thomas Wenzl, “Methods for the determination of phthalates in food”, Outcome of a survey conducted among European food control laboratories, 2009 [13] Ursel Heudorf, et al., “Phthalates: Toxicology and exposure”, International Journal of Hygiene and Environmental Health, vol 210, Issue 5, pp 623-634, 2007 [14] Jan L Lyche., “Phthalates” Reproductive and Developmental Toxicology, pp 637-655, 2011 [15] Charles A Staples et al., “The environmental fate of phthalate esters: a literature review”, Chemosphere, Vol 35, No 4, pp 667-749, 1997 [16] William M Kluwe, ”Overview of Phthalate Ester Pharmacokinetics in Mammalian Species”, Environmental Health Perspectives, Vol 45, pp 3-10, 1982 [17] E., Wilkes, C et al., “PVC handbook”, Hanser, 2005 [18] Hao-Yu-Shen et al., “Simultanious determination of seven phthalates and four parabens in cosmetic products using HPLC-DAD and GC- S methods”, Analysis and testing centre; Ningbo institute of Technology J Sci., vol 30, pp 48-54, 2007 [19] Centre of Food Safety, “Phthalates in food”, The goverment of the Hong Kong special Administrative Region, 2010 [20] Welfth Edition, “Report on Carcinogens”, U.S Department of Health and Human Services, Public Health Service, National Toxicology Program, Available: http://ntp.niehs.nih.gov/go/roc12 [21] “Risk assessment of diethyl phthalate (DEP) in cosmetics”, Opinion of the Panel on Food Additives, Flavourings, Processing Aids, Materials in contact with Food and Cosmetics of the Norwegian Scientific Committee for Food Safety, 20 Dec 2005 [22] “Diethyl phthalate”, Opinion of The Scientific Committee on Cosmetic Products and Non-Food Products Intended for Consumers, SCCNFP/0411/01, Jun 2002 [23] “Public health statement for Di(2-ethylhexyl)phthalate (DEHP) CAS#:117-817”, Agency for Toxic Substances and Disease Registry, Sep 2002 [24] COUNCIL DECISION 1999/468/EC [25] “CDC 2005 Third National Report on human exposure to environmental chemicals Washington, DC” Centers for Disease Control and Prevention [26] “Phthalates”, Chemical safety facts Online, https://www.chemicalsafetyfacts.org/phthalates/#safety-information Available: [27] V Zitko “Determine, toxicity, and environmental levels of phthalate plasticizers”, Fisheries Research Board of Canada, Technical Report, No 344, pp 5-6, 1972 [28] U.S EPA, “Phthalates TEACH Chemical Summary”, Toxicity and Exposure Assessment for Children’s Health [29] National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH), "NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards #0228" [30] National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH), "Dimethylphthalate" Immediately Concentrations (IDLH) Dangerous to Life and Health [31] National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH), "NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards #0213" [32] Api, A.M “Toxicological profile of diethyl phthalate: a vehicle for fragrance and cosmetic ingredients” Food and Chemical Toxicology, vol 39 (2), pp 97– 108, 2001 [33] Ghorpade, N et al., "Toxicity Study of Diethyl Phthalate on Freshwater Fish Cirrhina mrigala" Ecotoxicology and Environmental Safety, Vol 53 (2): pp 255–258 2002 [34] Miodovnik, A "Endocrine disruptors and childhood social impairment" Neurotoxicology, vol 32 (2), pp 261–267, Mar 2011 [35] Ivelisse Colón et al., "Identification of Phthalate Esters in the Serum of Young Puerto Rican Girls with Premature Breast Development" Environmental Health Perspectives 108: 895–900, 2000 [36] Shanna H Swan "Environmental phthalate exposure in relation to reproductive outcomes and other health endpoints in humans" Environmental Research, vol 108 (2), pp 177–184, 2008 [37] “Di-iso-butyl phthalate”, Internet: https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/diisobutyl_phthalate#section=Co mputed-Properties, 11/3/2018 [38] Peter M Lorz et al., "Phthalic Acid and Derivatives", Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, 2007 [39] Williams MJ, et al., “Dibutyl Phthalate Exposure Disrupts Evolutionarily Conserved Insulin and Glucagon-Like Signaling in Drosophila Males.” Endocrinology, vol 157, pp 2309–21, 2016 [40] Department of health and human services, “Public health statement Di(2ethylhexyl)phthalate (DEHP)”, Division of Toxicology, Agency for Toxic Substances and Disease Registry, Sep 2002 [41] CDC Main, “Biomonitoring Summary Phthalates Overview”, Centers for Disease Control and Prevention, Dec 2016 [42] Moss, G, “Nomenclature of steroids (Recommendations 1989)” Pure and Applied Chemistry, vol 61(10), pp 1783-1822, 1989 [43] Wei JH et al., "Sterol Synthesis in Diverse Bacteria" Front Microbiol, vol 7:990, 2016 [44] Rogge Wf et al., “Sources of fine organic aerosol: Pine, oak and synthetic log combustion in residential fireplaces”, Environ Sci Technol, vol 32, pp 13–22, 1998 [45] Bernd R T Simoneit, “A review of biomarker compounds as source indicators and tracers for air pollution”, Environmental Science and Pollution Research, vol 6(3), pp 159–169, 1999 [46] Yeagle PL, "Modulation of membrane function by cholesterol" Biochimie, vol 73 (10), pp 1303–10, 1991 [47] Joseph P Edardes, “Steroids and Warfarin Therapy”, Coumarin Anticoagulant Research Progress, Nova Publishers, pp 18, 2008 [48] Jobling, S., et al., “Predicted exposures to steroid estrogens in U.K rivers correlate with widespread sexual disruption in wild fish populations” Environ Health Perspect, vol 114, pp 32-39, 2006 [49] Gagne, F., et al., “Evidence of coprostanol estrogenicity to the freshwater mussel Elliptio complanata” Environ Pollut., vol 115, pp 97-106, 2001 [50] Machado, K.S., et al., “Assessment of historical fecal contamination in Curitiba, Brazil, in the last 400 years using fecal sterols”, Sci Total Environ, vol 493, pp 1065-1072, 2014 [51] Carreira, R.S., et al., “Sterols as markers of sewage contamination in a tropical urban estuary (Guanabara Bay, Brazil): spaceetime variations”, Estuar Coast Shelf Sci, vol 60, pp 587-598, 2004 [52] Brocks, Jochen et al, "The rise of algae in Cryogenian oceans and the emergence of animals" Nature vol 548 (7669), pp 578–581, 2004 [53] Hanukoglu I et al., "Steroidogenic enzymes: structure, function, and role in regulation of steroid hormone biosynthesis", J Steroid Biochem Mol Biol., vol 43 (8), pp 779–804, Dec 1992 [54] Segura, Ramoney et al., “Other relevant components of nuts: Phytosterols, folate and minerals", British Journal of Nutrition, vol 96, pp 36–44, 2007 [55] Jung, H A et al., "Kinetics and molecular docking studies of an anti-diabetic complication inhibitor fucosterol from edible brown algae Eisenia bicyclis and Ecklonia stolonifera", Chemico-Biological Interactions, vol 206(1), pp 55–62, 2013 [56] Material Safety Data Sheet, Fisher Scientific [57] Jing Ma, et al., “Phthalate diesters in Airborne PM2.5 and PM10 in a suburban area of Shanghai: Seasonal distribution and risk assessment”, Science of the Total Environment, vol 497–498, 467–474, 2014 [58] Jana R˚uˇziˇcková, et al., “Phthalates in PM2.5 airborne particles in theMoravian-Silesian Region, Czech Republic” Perspectives in Science 7, pp 178—183, 2016 [59] Raúl Omar Quintana-Belmaresa, et al., “Phthalate esters on urban airborne particles: Levels in PM10 and PM2.5 from Mexico City and theoretical assessment of lung exposure”, Environmental Research, vol 161, pp 439–445, 2018 [60] Kong S., et al., “Spatial and temporal variation of phthalic acid esters (PAEs) in atmospheric PM10 and PM2.5 and the influence of ambient temperature in Tianjin, China”, Atmos Environ, vol 74, pp 199-208 2013 [61] Teil MJ, et al., “Atmospheric fate of phthalate esters in an urban area (ParisFrance) Sci Total Environ, vol 354(2-3), pp 212-2, 2006 [62] Wang, G., et al., “Molecular, seasonal, and spatial distributions of organic aerosols from fourteen Chinese cities”, Environ Sci Technol., vol 40, pp 4619–4625, 2006 [63] Wang, P., et al., “Atmospheric distribution of particulate- and gas-phase phthalic esters (PAEs) in a metropolitan city, Nanjing, East China”, Chemosphere, vol 72, pp 1567-1572, 2008 [64] Hai-Ling Li, et al., “Phthalates in dormitory and house dust of northern Chinese cities: Occurrence, human exposure, and risk assessment”, Science of the Total Environment, vol 565, 496–502, 2016 [65] Hạnh, L.T., et al., “Nghiên cứu phương pháp xác đinh phthalate từ mẫu khơng khí nhà kỹ thuật sắc ký khí ghép nối phối phổ (GC/MS)”, Tạp chí Khoa học ĐHQGHN: Khoa học Tự nhiên Cơng nghệ, vol 33 (2), pp 17-23 2017 [66] Tran, T.M., et al., “Occurence of phthalate diesters in indoor air from several Northen cities in Vietnam, and its implication for human exposure”, Sci Total Environ., vol 601-602, pp 1695-1701, 2017 [67] Tran, T.M., et al., “Occurence of phthalate diesters (phthalates), phydroxybenzoic acid ester (parabens), bisphenol A diglycidyl ether (BADGE) and their derivatives in indoor dust from Vietnam: Implications for exposure”, Chemosphere, vol 144, pp 1553-9, 2017 [68] Nasr Yousef, et al., “Levels and distributions of organic source tracers in air and roadside dust particles of Kuala Lumpur, Malaysia” Environ Geol, vol 52, pp 1485–1500, 2007 [69] Christopher G Nolte, et al., “Highly Polar Organic Compounds Present in Wood Smoke and in the Ambient Atmosphere”, Environ Sci Technol., vol 35, pp 1912-1919, 2001 [70] Ling-Yan He, et al., “Measurement of emissions of fine particulate organic matter from Chinese cooking”, Atmospheric Environment, vol 38(38), pp 6557-6564, 2004 [71] Rogge, W.F., et al., “Sources of fine organic aerosol Charbroilers and meat cookingoperations”, Environmental Science and Technology, vol 25 (6), pp 1112–1125, 1991 [72] Ji, H.K., et al., “Chemical Base of Cooking” Shanghai Science and Technology Press, Shanghai, pp 674–676, 1993 [73] Nolte, C.G., et al., “High polar organic compounds present in meat smoke”, Environmental Science and Technology, vol 33 (19), pp 3313–3316, 1999 [74] Kadokami, K., et al., “Novel gas chormatography-mass spectromety database for automatic identification and quantification of micropollutants”, J Chromatogr A, vol 1098(1-2), pp 219-226, 2005 [75] Biljana D.S., et al., “Survey on the micro-pollutants presence in surface water system of northern Serbia and environmental and health risk assessment”, Environmental Research, vol 166, pp 130-140, 2018 [76] Allinson G., et al., “Combining Passive Sampling with a GC-MS-Database Screening Tool to Assess Trace Organic Contamination of Rivers: a Pilot Study in Melbourne, Australia” Water Air Soil Pollut, pp 226- 230, 2015 [77] Kong L., et al., “Monitoring of 1300 organic micro-pollutants in surface waters from Tianjin, North China” Chemosphere, vol 122, pp 125 -130, 2015 [78] Hanh D.T., et al., “Screening analysis of a thousand micro-pollutants in Vietnamese rivers”, The 10th International Symposium on Southeast Asian Water Environment, Hanoi, Vietnam, vol 10, pp 237-247, 2012 [79] Hanh D.T., et al., “Screening and analysis of 940 organic micro-pollutants inriver sediments in Vietnam using an automated identification and quantification database system for GC-MS”, Chemosphere, vol 107, 462-472 2014 [80] Hanh D.T., et al., “Optimization of ultrasonic extraction for determination of 16 Polycyclic aromatic hydrocarbons in air particle”, Vietnam Journal of Science and Technology, vol 56, pp 324-334, 2018 [81] USEPA, “Exposure Factors Handbook National Center for Environmental Assessment”, Office of Research and Development, Washington, DC, EPA/600/P-95/002B 1997 [82] Guo, Y., Kannan, K., “Comparative assessment of human exposure to phthalat esters from house dust in China and the United States” Environ Sci Technol vol 45 (8), pp 3788-3794, 2011 [83] Johnson-Restrepo, B., Kannan, K., “An assessment of sources and pathways of human exposure to polybrominated diphenyl ethers in the United States”, Chemosphere, vol 76 (4), pp 542-548, 2009 [84] Zhang, L.B., et al., “Phthalate esters (PAEs) in indoor PM10/PM2.5 and human exposure to PAEs via inhalation of indoor air in Tianjin, China”, Atmos Environ vol 85, pp 139–146 2014 [85] Vietnam encyclopedic knowledge, “The Average of Body Weight and Height” 2014 Available: http://www.bachkhoatrithuc.vn/encyclopedia/1634-1776633435221105781250/Phu-luc-1—Cac-chi-so-ve-con-nguoi/Chi-so-rongluongchieu-cao-trung-binh-cua-nguoi.htm (Accessed 10 Feb 2017) [86] Liu, H., et al., “Impact of MSW landfill on the environmental contamination of phthalate esters” Waste Manag vol 30(8-9), pp 1569-1576, 2010 PHỤ LỤC Kết phân tích dung dịch PCS Bảng PL1: Kết phân tích dung dịch PCS 48 DFTPP 77 Nồng độ, mg/L 1,8333 49 DFTPP 51 1,9454 4-Chlorotoluene-d4 1,1647 50 n-C19H40 1,5643 n-C10H22 1,2816 51 2,4-Dinitroaniline 1,2708 1,4-Dichlorobenzene-d4 52 Isofenphos oxon 1,5112 1,4-Dichlorobenzene-d4 1,1063 53 n-C20H42 1,4545 Octanol 1,1962 54 Triphenylmethane 1,1323 Nitrobenzene 1,1104 55 Fluoranthene-d10 n-C11H24 1,3655 56 Fluoranthene-d10 1,1685 10 2,6-Dimethylphenol 1,1135 57 Fluoranthene 0,8907 11 2,6-Dimethylaniline 1,0965 58 n-C21H44 1,5358 12 Naphthalene-d8 59 Benzidine 1,1012 13 Naphthalene-d8 1,1906 60 Pyrene 0,9181 14 Naphthalene 1,0097 61 trans-Nonachlor 1,6137 15 n-C12H26 1,3013 62 p,p'-DDE 0,003 16 2,6-Dichlorophenol 1,1916 63 n-C22H46 1,5218 17 Benzothiazole 1,0832 64 p,p'-DDD 0,01 18 n-C13H28 0,0119 65 n-C23H48 1,2393 19 2,4-Dichloroaniline 1,1499 66 p,p'-DDT 1,1044 20 n-C14H30 1,3069 67 Thenylchlor 0,9999 21 Dimethyl phthalate 1,0573 68 n-C24H50 1,2302 22 Acenaphthylene 1,1216 69 Captafol 1,1031 23 Acenaphthene-d10 70 Benzo(a)anthracene 0,9704 24 Acenaphthene-d10 1,1572 71 Chrysene-d12 25 Acenaphthene 1,1471 72 Chrysene-d12 1,4891 26 n-C15H32 2,5389 73 Chrysene 0,9331 27 4-Nitrophenol 1,4575 74 n-C25H52 1,2752 TT Tên chất n-C9H20 4-Chlorotoluene-d4 Nồng độ, mg/L 1,7263 TT Tên chất TT Tên chất 28 Nồng độ, mg/L 1,3368 75 Mefenacet Nồng độ, mg/L 1,0047 1,1311 76 n-C26H54 1,2777 0,9981 77 n-C27H56 1,2585 TT Tên chất 30 2,4-Dinitrotoluene 2,3,5,6Tetrachlorophenol Fluorene 31 n-C16H34 1,2629 78 Pyridaben 1,1464 32 Tributyl phosphate 1,6115 79 Benzo(j&b)fluoranthene 1,009 33 2,4,6-Trinitrotoluene 1,2317 80 Benzo(k)fluoranthene 0,8977 34 1,4948 81 n-C28H58 1,2919 1,5889 82 Quizalofop-ethyl 1,6379 1,3938 83 Benzo(a)pyrene 1,0109 1,3212 84 n-C29H60 1,3171 38 n-C17H36 1,2,4,5Tetrabromobenzene Pentachlorophenol Tris(2-chloroethyl) phosphate Phenanthrene-d10 85 Perylene-d12 39 Chlorothalonil (TPN) 1,5167 86 Perylene-d12 1,5585 40 Phenanthrene 1,1036 87 n-C30H62 2,6407 41 n-C18H38 1,5884 88 Azoxystrobin 1,6744 42 Anthracene 1,1463 89 n-C31H64 2,6026 43 DFTPP 442 1,5177 90 Indeno(1,2,3-cd)pyrene 1,0663 44 DFTPP 198 91 n-C32H66 2,7584 45 DFTPP 0,0232 92 Dibenzo(a,h)anthracene 1,0513 46 DFTPP 127 0,8838 93 Benzo(ghi)perylene 1,0014 47 DFTPP 224 5,1276 94 n-C33H68 2,8936 95 Temephos 0,5401 29 35 36 37 Thời gian lưu chất đăng ký sở liệu trước sau cập nhật (đối với mẫu thực phân tích) Bảng PL2 Thời gian lưu chất đăng ký sở liệu trước sau cập nhật (đối với mẫu thực phân tích) TT Tên chất Thời gian lưu trước cập Thời gian lưu Thời gian sau lưu chênh nhật, phút cập nhật, phút lệch (giây) Dimethyl phthalate 17,028 16,997 -1,86 Diethyl phthalate 19,176 19,161 -0,9 Di-iso-butyl phthalate 22,951 22,944 -0,42 Di-n-butyl phthalate 24,159 24,15 -0,54 Bis(2-ethylhexyl)phthalate 30,481 30,489 0,48 Coprostanol 35,454 35,477 1,38 Cholesterol 35,743 35,76 1,02 Coprostanone 35,773 35,777 0,24 beta-Sitosterol 37,513 37,544 1,86 10 Stigmastanol 37,65 37,671 1,26 11 Campesterol 37,512 37,531 1,14 12 Stigmasterol 37,525 37,542 1,02 Hình ảnh thực tế trình thực luận văn Thiết bị lấy mẫu khí lưu lượng lớn Kimoto 120-H Một số hình ảnh lấy mẫu trường Thiết bị GC-MS ...BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ NÔNG NGHIỆP VÀ PTNT TRƯỜNG ĐẠI HỌC THỦY LỢI TRƯƠNG ANH DŨNG ỨNG DỤNG HỆ THỐNG PHÁT HIỆN VÀ ĐỊNH LƯỢNG TỰ ĐỘNG VỚI CƠ SỞ DỮ LIỆU GC-MS NHẰM PHÂN TÍCH ĐỒNG... thực đề tài độc lập trẻ cấp Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam: “Nghiên cứu ứng dụng hệ thống phát định lượng tự động với sở liệu GC-MS để phân tích đồng thời hợp chất hữu bán bay bụi khơng... hệ thống phát định lượng tự động (AIQS-DB) với sở liệu GC/MS 27 1.4.1 Giới thiệu thiết bị sắc ký ghép khối phổ (GC/MS) 27 1.4.2 Giới thiệu hệ thống AIQS-DB 27 1.4.3 Ứng