18112007-DAHoahoc12-chinh thuc.doc

SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO ĐỒNG THÁP KỲ THI CHỌN ĐỘI TUYỂN HỌC SINH GIỎI THPT DỰ THI CẤP QUỐC GIA NĂM 2008, Ngày thi 18-11-2007 HƯỚNG DẪN CHẤM MÔN HOÁ HỌC Câu I: ( 2 điểm) 1/ a/ Gọi x, y, z là số hiệu nguyên tử của X, Y, Z    ++−= =++ )1()3(2 44 zxy zyx y = 14 ⇒ Y là Si 0,25 đ Si ở chu kỳ 3 ⇒ X và Z ở chu kỳ 3 x = 13 y = 17 25,0    đ Cấu hình e: Al: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 1 Si: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 2 Cl: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 5 25,0      đ b/ Độ âm điện: Al < Si < Cl 0,25 đ Bán kính: Al > Si > Cl 0,25 đ c/ Al(OH) 3 < Si(OH) 4 < HClO 4 ( HAlO 2 < H 2 SiO 3 < HClO 4 ) 0 25 đ 2/ 238 92 U  234 90 Th + 4 2 He 0,25 đ 234 90 Th  234 91 Pa + o 1 − e 0,25 đ Câu II: ( 2,5 điểm) 1/ pH = 1 ⇒ [H + ] = 10 -1 Vậy dung dòch có pH thấp để tránh hiện tượng thuỷ phân của muối. CuSO 4 + H 2 O Cu(OH) 2 + H 2 SO 4 0,5 đ 0,25đ 2/ Số mol CuSO 4 = 4 x 0,02 = 0,08 mol Số mol CuSO 4 .5H 2 O = 0,08 mol KL CuSO 4 .5H 2 O = 0,08 x 250 = 20 gam 0,25 đ 0,25 đ pH = 1 ⇒ [H + ] = 10 -1 Số mol H + = 4 x 10 -1 = 0,4 mol 0,25 đ 1 [ H 2 SO 4 ] = 98 84,19810 xx = 18,4 M ⇒ [H + ] = 2 x 18,4 = 36,8 M V H 2 SO 4 = 0,4/ 36,8 = 0,010869 l = 10,87 ml 0,25 đ Cách pha: -Bình có vạch chuẩn 4 lit. -Cho vào 2 lít nước ( hoặc từ 1 đến 3 lít) -Lấy 10,87 ml H 2 SO 4 98% lắc đều -Thêm vào 20 gam CuSO 4 .5H 2 O -Khuấy đều và cho nước đến vạch 4 lit 0,75 đ Câu III:( 3 điểm) 1/ Nhiệt tạo thành 1 mol AlCl 3 là nhiệt của quá trình Al + 3/2 Cl 2 AlCl 3 Al 2 O 3 + 3 COCl 2 3CO 2 + 2AlCl 3 ΔH 3 3CO + 3Cl 2 3COCl 2 3ΔH 4 2Al + 3/2 O 2 Al 2 O 3 ΔH 5 3C + 3/2 O 2 3CO 3ΔH 1 3 CO 2 3 C + 3O 2 3(-ΔH 2 ) 2Al + 3Cl 2 2AlCl 3 ΔH x 0,5 đ ΔH x = ΔH 3 + 3ΔH 4 + ΔH 5 + 3ΔH 1 + 3(-ΔH 2 ) ΔH x = - 202,20 +3 (-118,4) + (-1660,2) + 3(-130,4)+ 3(390,13) = - 1438,41KJ 0,5 đ Vậy nhiệt tạo thành 1 mol AlCl 3 là: - 1438,41/2 = -719, 205 KJ/mol 0,5 đ 2/ H 2 (k) + Cl 2 (k) 2HCl (k) K p (1) -1 = 1/ 5,6 .10 -10 2HI (k) H 2 + I 2 K p (2) = 2,8 . 10 -2 2HI (k) + Cl 2 2HCl (k) + I 2 (k) K p =K p (1) -1 . K p (2) K p = 10 610,5 1 − 2,8 10 -2 = 5. 10 7 0,5đ 1đ Câu IV:( 2,5 đ) 1/ Một trong 2 khí có M< 5 Một trong hai khí là khí hydro Số mol hỗn hợp khí: 1 273 4,22 )273273( 6,58 = + x Vậy có Ba tác dụng nước Vì dung dòch C khi tác dụng với NaOH lại tạo kết tủa nữa nên: dung dòch C có Cu(NO 3 ) 2 dư. Dung dòch C chứa: Ba(NO 3 ) 2, Cu(NO 3 ) 2 dư 0,25đ 2 2/ Cu + 4 HNO 3  Cu(NO 3 ) 2 + 2NO 2 + 2 H 2 O (1) a a 2a Ba + 4 HNO 3  Ba(NO 3 ) 2 + 2NO 2 + 2 H 2 O (2) b b 2b 25,0      đ Ba + 2H 2 O  Ba(OH) 2 + H 2  (3) c c c 0,25 đ Cu(NO 3 ) 2 + Ba(OH) 2  Ba(NO 3 ) 2 + Cu(OH) 2  (4) a c c Cu(NO 3 ) 2 + 2NaOH  2NaNO 3 + Cu(OH) 2  (5) a-c a-c 25,0        đ Từ (1) đến(5) ta có hệ:          == ==−+ ++ ++ =++ 2,3726,18 25,0 98 5,24 )( 22 2)22(46 122 x cac cba cba cba      = = = 2,0 15,0 25,0 c b a 25,0    đ 0,25đ p = 0,25 x64 + (0,15 +0,2) x 137 = 63,95 gam 0,5đ 3/ %Cu = %02,25 95,63 1006425,0 xx = 0,25 đ %Ba = 100 - 25,02 = 74,98% 0,25 đ Câu V: (2 điểm) 1/ Ben zen có công thức: C 6 H 6 Công thức đơn giản ben zen: CH A có công thức đơn giản: CH A có công thức nguyên: (CH) n M A = 5 x 26 = 130 đvc 13n = 130 ⇒ n =10 CTPT của A : C 10 H 10 0,25 đ 3 CTCT: CH 2 -CH 3 C≡CH 0,25 đ CH=CH 2 CH=CH 2 0,25 đ CH 3 -CH 2 - C≡CH +2H 2 CH 3 -CH 2 - CH 2 - CH 3 +2Br 2 CH 3 -CH 2 - CBr 2 -CHBr 2  → 3 ,NHCuCl CH 3 -CH 2 - C≡CCu + NH 4 Cl CH 2 = CH- CH= CH 2 +2H 2 CH 3 -CH 2 - CH 2 - CH 3 +2Br 2 CH 2 Br-CHBr- - CHBr-CH 2 Br 0,25 đ 0,25đ 0,25đ 0,25đ 0,25đ Câu VI: (3,0 điểm) 1. * * CH 3 -CHBr-CHCl-CH 3 Có 2C bất đối nên có 4 đồng phân quang học. 0,25đ CH 3 CH 3 H Br (S) Br H (R) H Cl (R) Cl H (S) CH 3 CH 3 2S, 3R 2R, 3S 0,25 x 2 CH 3 CH 3 Br H (R) H Br (S) 4 H Cl (R) Cl H (S) CH 3 CH 3 2R, 3R 2S, 3S 0,25đ x 2 2. X: C 6 H 5 CH 2 Br 0,25 đ Y: C 6 H 5 CH 2 MgBr 0,25 đ Z: C 6 H 5 CH 2 COOH 0,25 đ 3. CH 3 COONH 4 + NaOH → CH 3 COONa + NH 3 + H 2 O 0,25 đ CH 3 NH 3 OCOH + NaOH → HCOONa + CH 3 NH 2 + H 2 O 0,25 đ CH 3 COOCH=CH 2 + NaOH → CH 3 COONa + CH 3 CHO C 2 H 5 COOC 6 H 5 + 2NaOH → C 2 H 5 COONa + C 6 H 5 ONa + H 2 O 0,25 đ 0,25 đ Câu VII: (3 điểm) 1. -Tổng hợp CH 3 COCH 3 từ CH 3 CH=CH 2 + H 2 O + CuO CH 3 CH=CH 2 CH 3 CHOHCH 3 CH 3 COCH 3 (H 2 SO 4 loãng) t 0 0,5 đ -Tổng hợp CH 3 MgCl từ CH 3 CH=CH 2 + H 2 t 0 , xt +Cl 2 ,as CH 3 CH=CH 2 C 3 H 8 CH 4 CH 3 Cl (Ni, t 0 ) Crăcking (1 : 1) + Mg/ete CH 3 Cl CH 3 MgCl 1,0 đ -Tổng hợp 2-metyl propan-2-ol: CH 3 C(CH 3 )(OH)CH 3 1. CH 3 COCH 3 CH 3 MgCl CH 3 C(CH 3 )(OH)CH 3 2. H 3 O + 0,5 đ 2.a. OH OH NO 2 NO 2 (E) (G) 0,5 đ 2.b. -Nhiệt độ sôi của (G) < nhiệt độ sôi của (E) -Giải thích: (E), (G) là 2 chất đồng phân, nhiệt độ sôi phụ thuộc vào liên kết hiđro là chủ yếu, chất (G) có liên kết hiđro nội phân tử, còn 5 chất (E) có liên kết hiđro liên phân tử nên nhiệt độ sôi của (G) < nhiệt độ sôi của (E). 0,5 đ Câu VIII: ( 2,0 điểm) 1. m C = 3 13, 2 3,6 11 gam= m H = 4,5 9 = 0,5 gam m A = 13,2 + 4,5 - 32 9,52 22, 4 = 4,1 gam m O = 4,1 – (3,6 + 0,5) = 0 gam 0,25 đ ⇒ A là hiđrocacbon, đặt CTPT A là C x H y 0,25 đ 12 82 20 3,6 0,5 4,1 x y = = = ⇒ x = 6; y = 10 ⇒ CTPT của A là C 6 H 10 0,25 đ 2.a. Do D ( C 2 H 4 O 2 ) và E ( C 2 H 2 O 4 ) đều tác dụng với đá vôi giải phóng khí CO 2 ⇒ D và E là axit: D là CH 3 COOH và E là HOOC-COOH 0,25 đ 1. O 3 Do A ( C 6 H 10 ) CH 3 COOH + HOOC-COOH 2. H 2 O (H 2 O 2 ) A có CTCT là: CH 3 -CH = CH – CH = CH – CH 3 . 0,25 đ 2.b. Các đồng phân cis-trans của A: H 3 C H C = C H H C = C H CH 3 trans – trans 0,25 đ H H C = C CH 3 H 3 C C = C H H cis- cis 0,25đ H 3 C H C = C CH 3 H C = C 0,25đ 6 H H trans- cis Ghi chú: -Ký hiệu sai: Không cho điểm - Bài tập có nhiều cách làm, nếu học sinh làm cách khác, nhưng kết quả đúng, lô gích: Cho trọn điểm. 7