Nghiên cứu chế tạo vật liệu nano titandioxit pha tạp bạc; ứng dụng xử lý thuốc nhuộm rhodamine b

Luận văn thạc sĩ LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình riêng tơi hướng dẫn TS Nguyễn Văn Xá Các kết nêu luận án trung thực chưa cơng bố cơng trình Tác giả Luận văn Vũ Thái Đức Vũ Thái Đức Page Luận văn thạc sĩ Lời cảm ơn Tôi xin cảm ơn chân thành đến thầy Nguyễn Văn Xá cô Nguyễn Thị Hồng Phượng tận tâm hướng dẫn, giúp đỡ, dạy dỗ cho nhiều điều suốt q trình làm luận văn Tơi muốn gửi lời cám ơn đến thầy, cô Viện giúp đỡ tạo điều kiện cho suốt trình học Xin dành lời cảm ơn cho gia đình người thân tôi, người khuyến khích tạo điều kiện cho tơi q trình học tập Tuy có nỗ lực cố gắng định luận văn không tránh khỏi sai sót, khuyết điểm thực Mong đóng góp q thầy Vũ Thái Đức Page Luận văn thạc sĩ MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN Lời cảm ơn MỤC LỤC MỞ ĐẦU 1.1 Giới thiệu vật liệu TiO2 10 1.1.1 Một số dạng tinh thể TiO2 11 1.1.1.1 Tinh thể Rutile 11 1.1.1.2 Tinh thể Anatase 11 1.1.1.3 Tinh thể Brookite 12 1.1.2 Tính chất vật liệu TiO2 12 1.1.3Vật liệu nano TiO2 biến tính 16 1.1.3.1 Vật liệu TiO2 biến tính kim loại 17 1.1.3.2 Tình hình nghiên cứu ứng dụng vật liệu TiO2 nước 19 1.1.3 Phương pháp tổng hợp 19 1.1.4.1 Phương pháp sol-gel 19 1.2 Các phương pháp nghiên cứu đặc trưng vật liệu 22 1.2.1 Phương pháp nhiễu xạ Rơn-ghen(XRD) 22 1.2.2 Phương pháp quét hiển vi điện tử (SEM) 24 1.2.3 Phương pháp phổ hấp thụ UV-Vis 26 1.2.4 Khảo sát trình lọc 28 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 29 2.1 Quy trình tổng hợp vật liệu nano TiO2 TiO2 pha bạc phương pháp sol-gel 29 2.1.1Hóa chất sử dụng 29 2.1.2 Thiết bị dụng cụ sử dụng 29 2.1.3 Chế tạo bột nano TiO2 pha tạp Ag 30 2.2 Ứng dụng xử lý thuốc nhuộm phản ứng quang hóa sử dụng xúc tác quang 30 2.2.1 Hóa chất thí ngiệm 30 2.2.2 Dụng cụ thí nghiệm 30 Vũ Thái Đức Page Luận văn thạc sĩ 2.2.3Quy trình xử lý thuốc nhuộm phản ứng quang hóa sử dụng xúc tác quang 31 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 33 3.1 Nghiên cứu chế tạo nano TiO2 pha Ag từ TTIP theo phương pháp sol-gel 33 3.1.2 Kết đo nhiễu xạ tia X 34 3.1.3 Kết đo SEM 37 3.1.4 Kết phổ hấp thụ UV- Vis 37 3.2 Khảo sát số ứng dụng vật liệu 38 3.2.1 Khảo sát tính chất quang xúc tác vật liệu 38 3.2.1.1 Khảo sát trình lọc 38 3.2.2 Khảo sát trình lọc huyền phù TiO2 dung dịch thuốc nhuộm 39 3.2.3 Xây dựng đường chuẩn nồng độ dung dịch RB 41 3.2.4 Khảo sát ảnh hưởng Bạc đến hiệu suất xử lý 43 3.3 Nghiên cứu khả diệt khuẩn màng nano TiO2 Phòng thí nghiệm 46 3.3.1 Chuẩn bị mẫu ceramic phủ sol nano TiO2 46 3.3 Nghiên cứu khả diệt khuẩn vật liệu chế tạo 47 KẾT LUẬN 51 TÀI LIỆU THAM KHẢO 52 PHỤ LỤC 54 Vũ Thái Đức Page Luận văn thạc sĩ DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1 Đa diện phối trí tám mặt (octahedra) TiO2 10 Hình 1.2 Cấu trúc tinh thể Rutile 11 Hình 1.3 Cấu trúc tinh thể dạng anatase 12 Hình 1.4 Cấu trúc tinh thể dạng Brookite 12 Hình 1.5 Cơ chế phản ứng quang xúc tác vật liệu TiO2 chiếu sáng 13 Hình 1.6 Dạng gel keo gel polymer 20 Hình 1.7 Quá trình thủy phân 21 Hình 1.8 Quá trình ngưng tụ 21 Hình 1.9 : Sơ đồ làm việc máy nhiễu xạ tia X 23 Hình 1.10 Kính hiển vi điện tử quét SEM 26 Hình 1.11 Độ hấp thụ quang 27 Hình 1.11 Phổ hấp thụ chất ánh sáng 28 Hình 2.1 Quy trình tổng hợp TiO2 TiO2 pha bạc phương pháp sol – gel 29 Hình 2.2 Quy trình xử lý thuốc nhuộm xúc tác quang 31 Hình 2.3 Thiết bị phản ứng quang xúc tác 32 Hình 2.4 Phổ hấp thụ dung dịch thuốc nhuộm 32 Hình 3.1 Ảnh chụp mẫu bột 34 Hình 3.2 Giản đồ nhiễu xạ tia X chuẩn mẫu bột nano TiO2 34 Hình 3.3 Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu bột nano TiO2 với nồng độAg khác nung 450oC 35 Hình 3.4 Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu M3 nung nhiệt độ khác 36 Hình 3.6 Phổ hấp thụ UV-Vis mẫu bột 37 Hình 3.7 Phổ hấp thụ mẫu trước lọc 38 Hình 3.8 Phổ hấp thụ mẫu sau lọc 39 Hình 3.9 Phổ hấp thụ mẫu huyền phù TiO2 + Thuốc nhuộm trước lọc 40 Hình 3.10 Phổ hấp thụ mẫu dung dịch sau lọc 40 Hình 3.11 Mẫu dung dịch thuốc nhuộm 41 Hình 3.12 Đường chuẩn xác định nồng độ thuốc nhuộm 42 Hình 3.13 Ảnh hưởng Ag đến trình xử lý 43 Hình 3.14 Dung dịch thuốc nhuộm trước xử lý sau xử lý 44 Vũ Thái Đức Page Luận văn thạc sĩ Hình 3.15 Biểu đồ thể hiệu xử lý thuốc nhuộm mẫu M0 M3 46 Hình 3.16 Sơ đồ quy trình nghiên cứu khả diệt khuẩn 47 Hình 3.16 Kết so sánh khả diệt khuẩn mẫu M0, M1, M2 49 Vũ Thái Đức Page Luận văn thạc sĩ DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Các đặc tính cấu trúc dạng tinh thể 11 Bảng 1.2 Ưu nhược điểm phương pháp sol - gel 22 Bảng 3.1 Kích thước hạt tính theo cơng thức Scherrer 35 Bảng 3.2 Bảng số liệu đường chuẩn 42 Bảng 3.3 Hiệu xủ lý mẫu 43 Bảng 3.4 Kết xử lý RB mẫu 3% Bạc 45 Bảng 3.5 Kết xử lý RB mẫu 0% Bạc 45 Bảng 3.6 Trình tự cá điều kiện chuẩn bị mẫu 46 Bảng 3.7 Số lượng vi khuẩn mẫu theo thời gian chiếu sáng 49 Bảng 3.8 Tỷ lệ vi khuẩn bị chết mẫu theo thời gian nghiên cứu 50 Vũ Thái Đức Page Luận văn thạc sĩ MỞ ĐẦU Công nghệ nano hướng công nghệ mũi nhọn giới Nhiều vấn đề then chốt như: An toàn lượng, an ninh lương thực, môi trường sinh thái, sức khoẻ…sẽ giải thuận lợi dựa phát triển cơng nghệ nano Trong số đó, có hai mối đe dọa hàng đầu loài người mà giới khoa học kỳ vọng vào khả giải công nghệ nano vấn đề môi trường lượng Sự phát triển mạnh thiếu kiểm soát nhiều ngành kinh tế gây ô nhiễm môi trường nghiêm trọng: khí thải CO2 gây hiệu ứng nhà kính làm trái đất nóng lên, mực nước biển dâng cao, bão lũ ngày mạnh với sức tàn phá khủng khiếp đe dọa trực tiếp đến sống cư dân ven biển phát triển kinh tế quy mơ tồn cầu Nhiều ngành công nghiệp hàng tiêu dùng, sản xuất chế biến thực phẩm… thải vào khơng khí, nguồn nước chất độc huỷ hoại môi sinh gây bệnh hiểm nghèo cho người Việc sử dụng tràn lan chất bảo vệ thực vật sản xuất nông nghiệp làm cho mức độ ô nhiễm nguồn nước ngày nghiêm trọng, gây bệnh cho người ảnh hưởng không nhỏ đến ngành nghề khác Mối quan hệ trái ngược phát triển kinh tế ô nhiễm mơi trường sống giải dựa phát triển công nghệ nano với loại vật liệu điển hình nano TiO2 Về an ninh lượng, theo dự báo nhà khoa học, vòng 50 năm tới, nhu cầu lượng cho lồi người tăng gấp đơi Trong đó, nguồn nhiên liệu hoá thạch chủ yếu ngày cạn kiệt Thêm vào đó, việc sử dụng nhiên liệu hố thạch làm trái đất nóng lên hiệu ứng nhà kính nhiệt lượng nhà máy điện thải (ô nhiễm nhiệt) Ngay phát triển điện hạt nhân giải vấn đề khí nhà kính khơng tránh gây ô nhiễm nhiệt Trong trái đất nhận nguồn lượng từ mặt trời khoảng 3.1024J/năm, nhiều khoảng 10.000 lần nhu cầu lượng người Theo ước tính nhà khoa học, cần sử dụng 0,1% diện tích bề mặt trái đất với pin mặt trời hiệu suất chuyển đổi 10% đáp ứng đủ nhu cầu lượng loài người Đây nguồn lượng siêu sạch, không gây ô nhiễm làm cân sinh thái nên coi giải pháp cho phát triển bền vững lâu dài người Vũ Thái Đức Page Luận văn thạc sĩ Sự phát triển khoa học kỹ thuật với tiến không ngừng ngành công nghệ nano tác động mạnh tới phát triển mặt đời sống người Sự giảm kích thước hạt loại vật liệu tới cỡ nanomet (từ tới 100 nm) liên quan đến thay đổi tính chất chúng, đơi có nhiều tính chất đặc biệt Ngồi hạt nano, màng mỏng với độ dày cỡ nanomet ý Do ứng dụng rộng rãi tất lĩnh vực vi mạch điện tử, dụng cụ quang học màng mỏng trở lên quan trọng Do vậy, ngành công nghệ màng mỏng phát triển mạnh mẽ với nhiều ứng dụng khác đời sống Trong công nghệ màng mỏng nano, vấn đề chế tạo màng mỏng có độ dày tính chất phù hợp với yêu cầu cho trước Hiệu ứng quang xúc tác vật liệu nano, đặc biệt nano TiO2 coi sở khoa học đầy triển vọng cho giải pháp kỹ thuật xử lý nhiễm khơng khí Nano TiO2 phủ lên chất mang (gạch men, thiết bị vệ sinh, kính cửa sổ ) cơng nghệ sol-gel hay số cơng nghệ khác có khả tự làm sạch, diệt vi khuẩn, nẩm mốc, khử mùi phân hủy khí độc hại Với lý Luận văn Thạc sỹ đề tài: “Nghiên cứu tổng hợp vật liệu nano Titanddiooxxit pha bạc; ứng dụng sử lý thuốc nhộm Rhodamin B diệt khuẩn” lựa chọn Vũ Thái Đức Page Luận văn thạc sĩ CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu vật liệu TiO2 TiO2 chất bột màu trắng tuyết, có trọng lượng riêng từ 4,13 – 4,25 g/cm3 nóng chảy nhiệt độ cao gần 18000C TiO2 không tan nước, không tan axit axit sunfuaric axit chlohidric, đun nóng TiO2 có ba dạng tinh thể: Rutile, Anatase Brookite.Trong anatase rutile dạng phổ biến Ở nhiệt độ từ 600 – 11000C brookite chuyển thành rutile Khả quang xúc tác tồn nhiều dạng anatase rutile Cấu trúc mạng lưới tinh thể rutile, anatase brookite xây dựng từ đa diện phối trí tám mặt (octahedra) TiO6 nối với qua cạnh qua đỉnh oxy chung Mỗi ion Ti+4 bao quanh tám mặt tạo sáu ion O2- Hình 1.1 Đa diện phối trí tám mặt (octahedra) TiO2 Các mạng lưới tinh thể rutile, anatase brookite khác biến dạng hình tám mặt cách gắn kết octahedra Rutile anatase có cấu trúc tetragonal gắn kết khác đa diện phối trí mà tính chất rutile anatase có khác Trong hai dạng thù hình này, anatase biết có hoạt tính quang hóa tốt Một số nghiên cứu gần xúc tác chứa tỉ lệ định pha rutile cấu trúc pha anatase làm tăng khả phân chia cặp điện tử - lỗ trống không cho chúng kết hợp lại với dẫn đến hoạt tính quang xúc tác tốt [18] Vũ Thái Đức Page 10 Luận văn thạc sĩ Hình 3.15 Biểu đồ thể hiệu xử lý thuốc nhuộm mẫu M0 M3 3.3 Nghiên cứu khả diệt khuẩn màng nano TiO2 Phòng thí nghiệm 3.3.1 Chuẩn bị mẫu ceramic phủ sol nano TiO2 Bảng 3.6 Trình tự cá điều kiện chuẩn bị mẫu TT Ký hiệu Điều kiện thí nghiệm mẫu Đặt Chiếu sáng bóng tối K0 Mẫu sứ vệ sinh ban đầu K0-T K0-S K1 Mẫu sứ vệ sinh làm + phủ K1-T K1-S K2-T K2-S sol nano TiO2 – 0%Ag K2 Mẫu sứ vệ sinh làm + phủ sol nano TiO2 – 3%Ag - Mẫu K0là mẫu sứ vệ sinh ban đầu không phủ màng nano TiO2 - Mẫu đối chứng - Mẫu K1 mẫu sứ vệ sinh phủ sol nano TiO2 - 0%Ag - Mẫu K2 mẫu sứ vệ sinh phủ sol nano TiO2 - 3%Ag Vũ Thái Đức Page 46 Luận văn thạc sĩ - Các mẫu chia thành nhóm: Nhóm thứ chiếu sáng liên tục đèn xenon (Philips 18W, λ=356 nm) với cường độ chiếu sáng khoảng 1,0 mW.cm2 ký hiệu K0S, K1S K2S cho mẫu K0, K1 K2 tương ứng Nhóm thứ hai đặt điều kiện bóng tối ký hiệu K0T, K1T K2T cho mẫu M0, M1 M2 tương ứng 3.3 Nghiên cứu khả diệt khuẩn vật liệu chế tạo Sơ đồ tổng quát quy trình thử nghiệm khả diệt khuẩn màng nano TiO2 thể hình 4.14 Để đảm bảo tính xác, ban đầu tất mẫu khử trùng cách chiếu đèn tử ngoại thời gian để loại bỏ hết vi sinh vật có sẵn bề mặt Các mẫu tổng hợp sứ vệ sinh Khử trùng Cấy VK với nồng độ cho trước Chiếu sáng tự nhiên Để bóng tối Lấy VK khỏi bề mặt Cấy lên môi trường Đếm số khuẩn lạc Hình 3.16 Sơ đồ quy trình nghiên cứu khả diệt khuẩn Vũ Thái Đức Page 47 Luận văn thạc sĩ Chủng vi sinh vật chuẩn nuôi cấy môi trường NA, BA Môi trường thạch NA, BA thuận lợi cho phát triển hầu hết loại vi khuẩn, sử dụng để đánh giá tổng số VSV Cách thức chọn xác định sau: - Chọn khuẩn lạc vi sinh vật điển hình để nhuộm soi, xác định tính chất sinh vật hóa học để kiểm tra Sau pha loãng khuẩn lạc với dung dịch nước muối sinh lý 0,9% để đạt nồng độ 106 CFU/ml (sử dụng máy đo độ đục) - Nhỏ 1,0 ml dịch chứa vi sinh vật nồng độ 106 CFU/ml lên bề mặt mẫu, dàn dịch khắp bề mặt mẫu Sau mẫu chia làm nhóm - Sau thời gian thử nghiệm, mẫu lấy ra, dùng thiết bị quét mẫu để rửa trôi số vi sinh vật sống sót bám bề mặt mẫu Dung dịch thu sau quét sử dụng để cấy lên loại môi trường khác Nhỏ dung dịch lên đĩa môi trường cấy bề mặt thạch, đặt đĩa tủ ấm với nhiệt độ 37 0C Sau 24 đếm số khuẩn lạc xuất bề mặt đĩa thạch, xác định số lượng vi sinh vật sống sót bề mặt mẫu tỷ lệ VSV bị thời điểm nghiên cứu so với thời điểm ban đầu theo tiêu chuẩn Việt Nam Mỗi điều kiện thí nghiệm lặp lại mẫu lấy giá trị trung bình Hiệu khử trùng thực tế màng phủ nano TiO2 đánh giá theo tỷ lệ phần trăm (%) theo công thức: H = ( A − B) x100 % A Trong đó: H: hiệu suất khử trùng thực tế (%) A: số lượng VSV mẫu không phủ màng chiếu sáng (M0S) B: số lượng VSV mẫu phủ màng chiếu sáng (M1S M2S) Trong thí nghiệm này, có loại vi sinh vật đưa vào thử nghiệm E.coli, S.aureus, B.subtilis, P.aeruginosa S.pneumoniae (chủng lấy từ Viện vệ sinh an toàn thực phẩm Quốc gia) Vi khuẩn cấy lên môi trường thạch NA, BA Nồng độ vi sinh vật đưa lên gạch lựa chọn 106 CFU/ml (số lượng khuẩn lạc nhân với hệ số 20 lấy 1/20 thể tích sau quét mẫu để cấy tính số lượng vi sinh vật sống sót bề mặt mẫu) Mỗi điều kiện thí nghiệm lặp lại mẫu lấy giá trị trung bình Khoảng cách chiếu sáng từ nguồn sáng đến mẫu 30 cm Thời gian thời điểm lấy mẫu giờ, Dựa vào kết đếm số khuẩn lạc loại Vũ Thái Đức Page 48 Luận văn thạc sĩ thạch, số lượng vi sinh vật mẫu tính tốn cho kết cụ thể bảng (4.8, 4.9) đồ thị (4.3, 4.4) Bảng 3.7 Số lượng vi khuẩn mẫu theo thời gian chiếu sáng K0 Thời gian K0 –T 0h 106 1h K1 K0 – S K2 K1- T K1 - S K2 - T K2 - S 106 106 106 106 106 106 106 106 850000 106 200000 3h 106 106 106 800000 106 10000 6h 106 106 106 790000 106 12h 106 106 106 780000 106 24h 106 106 106 775000 106 ngày 106 106 106 774800 106 Ta thấy có giảm dần số lượng vi khuẩn tỷ lệ vi khuẩn bị tiêu diệt tăng theo thời gian khảo sát Các kết tính dựa theo số lượng khuẩn lạc thạch NA Hình 3.16 Kết so sánh khả diệt khuẩn mẫu M0, M1, M2 Vũ Thái Đức Page 49 Luận văn thạc sĩ Bảng 3.8 Tỷ lệ vi khuẩn bị chết mẫu theo thời gian nghiên cứu Mẫu K0 Thời gian Mẫu K1 Mẫu K2 (giờ) K0-T(%) K0-S(%) K1-T(%) K1-S(%) K2-T(%) K2-S(%) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 15 100 80 100 100 100 20 100 99 100 100 100 21 100 100 Mặt khác từ bảng số liệu 3.8 cho thấy: Mẫu K0-T, K0-S, K1-T K2-T vi khuẩn không bị tiêu diệt mẫu 6h Ở mẫu K1-S vi khuẩn bị tiêu diệt không đáng kể so với mẫu K2-S, tỷ lệ tương ứng 15% 80%, lượng mẫu vi khuẩn bị tiêu diệt mẫu K2-S gấp 5,33 lần so với mẫu K1-S Nhưng sau chiếu sáng, tỷ lệ vi khuẩn chết mẫu K1-S 20% mẫu K2-S gần tuyệt đối 99% Sau chiếu sáng, số lượng vi khuẩn mẫu K1-S 21% K2-S chết hoàn toàn Như vậy, hầu hết số vi khuẩn sau thời gian chiếu sáng từ đến bị tiêu diệt hoàn toàn mẫu K2-S Vũ Thái Đức Page 50 Luận văn thạc sĩ KẾT LUẬN Xây dựng thành công quy trình cơng nghệ tổng hợp sol nano TiO2 đơn pha anatase pha Ag có kích thước khoảng 18-20 nm theo phương pháp sol-gel từ iso propoxie (TTIP) nước dung mơi iso propanol có axit HNO3 xúc tác Sol dạng ổn định, suốt ứng dụng làm màng phủ bề mặt gốm sứ Tổng hợp thành công mẫu bột nano TiO2 pha Ag Các mẫu mịn đẹp, màu sắc xám dần tăng tỷ lệ bạc pha tạp Các mẫu thu đơn pha anatase nung nhiệt độ 4500C có kích thước tinh thể nhỏ 19 – 20 nm, kích thước tinh thể giảm dần tăng tỷ lệ bạc pha tạp Kích thước tinh thể tăng dần nung nhiệt độ cao Nung nhiệt độ 500oC trở lên xuất tinh thể rutile Độ hấp thụ mẫu nano TiO2 có pha Ag chuyển dần sang vùng ánh sáng khả kiến (400-500 nm) Độ hấp thụ tăng dần hàm lượng Ag tăng từ 0-5% Đánh giá khả phân hủy thuốc nhuộm RB, mẫu nano TiO2 pha Ag đạt hiệu cao Sau hiệu suất xử lý đạt 100% với mẫu M3 hiệu 20% so với mẫu không pha Ag Đánh giá khả diệt khuẩn màng nano TiO2 pha Ag khơng pha Ag ceramic phòng thí nghiệm Sau thời gian 6h 100% vi khuẩn bị tiêu diệt mẫu phủ sol nano TiO2 có pha Ag Vũ Thái Đức Page 51 Luận văn thạc sĩ TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Nguyễn Thị Diệu Cẩm, Nghiên cứu biến tính bentonit ứng dụng để hấp phụ, xúc tác phân hủy hợp chất Phenol nước bị ô nhiễm , Trường Đại học khoa học tự nhiên , Luận án Tiến Sĩ (2011) [2] Nguyễn Đức Nghĩa, Hóa học nano, NXB tự nhiên cơng nghệ, Hà Nội ,(2007) [3] Nguyễn Thị Hồng Phượng, Nghiên cứu chế tạo nano TiO2 ứng dụng phủ vật liệu gốm sứ, luận án tiến sĩ, (2014) [4] Anpo, M (2000), “Utilization of TiO2 photocatalysts in green chemistry”, Pure Appl Chem, 72(7), pp 1265 – 1270 [5] Anpo, M, Tekeuchi, M (2001), “Design and developpment of second – generation titanium oxide photocatalysts to better our environment approaches in realizing the use of visible light”, International Journal of Photoenergy, 3(2), pp 89 – 94 [6] Anpo, M, Tekeuchi, M (2003), “The design and developpment of highly reactive titanium oxide photocatalysts operrating u"nder visible light irradiation”, J Catal, 216, pp.505 [7] Bessekhouad, Y., Robert, D., Weber, J., V., Chaoui, N (2004), “Effect of alkaline – doped TiO2 on photocatalytic efficiency”, Journal of Photochemistry end Photobiology A: Chemistry, 187 (1), pp 49 [8] Cao, Y., Yang, W., Zhang, W., Liu, G., Yue, P (2004), “Improved , "photocatalytic activity of Sn4+ doped TiO2 nanoparticulate films prepared by plasma – enhance chemical vapor deposition”, New Chem, 28, pp.218 – 222 [9] Coleman, H.M., Chiang, K and Amal R (2005), “Effects of Ag and Pt on photocataltic degradation of endocrine disrupting chemicals in water”, J.Chem Eng, 113, pp 65 – 72 [10] Choi W, Termin A, Hoffmann M R (1994), “The role of metal ion dopants in quantum – sized TiO2: correlation between photoreactivity and charge carrier recombination dynamics”, J Phys Chem, 98, 13669 [11]; Corma A (1997), “From Microporous to Mesoporous Molecular Sieves Materials and Their Use in Catalysis”, Chem Rev, 97, pp 2373 – 2419 Vũ Thái Đức Page 52 Luận văn thạc sĩ [12] Cusker Mc L.B (1998), “Product charactezization by X – Ray powder diffraction”, Micropor Mesopor Mater, 22, pp 495 – 466 [13] Fujshima, A., Honda, K (1972), “Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrode”, Nature, 238, pp 37 – 38 [14] Gracia, F., Holgado, J P., Caballero, A., Gonzalez – Elipe, A.R (2004), “Structure, optical and photoelectronchemical properties of Mn+ - TiO2 model thin film photocatalysts”, J.Phus Chem B, 108, pp 17466 [15] Li, F.B., X.Z., Hou, M.F (2004), “Photocatalytic degradation of mercaptobenzothiazole in aqueous La3+ - TiO2 suspension for odor control” ,Appl Catal B Environ , 48, pp 185 – 194 [16] Lopez A., Kessler H., Guth J.I., Tuilier M.H., Popa L.M (1990), “Proc 6th Int Conf X – Ray absorption and fine structure”, Elsevier Science, Amsterdam, pp 548 – 550 [17] Michael K Seery, Reenamole George, Patrick Floris, Suresh C Pillaib (2007), “Silver doped titanium dioxide nanomaterials for enhanced visible light photocatalysis”, Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 189, pp 258 – 263 [18] nagaveni, K., Hegde, M.S., madras, G (2004), “Structure and Photocatalytic Activity of Ti1-xMxO2±δ (M = W, V, Ce, Zr, Fe, Cu) Synthesized by Solution Combustion Method”, J Phys Chem B, 108 (52), pp 20204 – 20212 [19] Slamet, H W., Nasution, E., Purnama, S., Kosela, and GunlaZuardi J (2005), “Photocatalytic reduction of CO2 on copperdoped titania catallysts prepared by improved – impregantion method”, catalysis Communications, 6(5), pp 313 – 319 [20] Weber, T.W and Chakkraorti, P (1974), “Pore and Diffusion Models for Fixed – bed Adsorbers”, AICHE J, 20, pp 228 [21] Xiaobo Chen, Samuel S Mao (2007), “Titanium dioxide nanomaterials: synthesis, properties, modifications and application”, Chem Rev, 107, pp, 2891 – 2959 [22] Zhang, Q., Wang, J., yin, S., Sato, T., Saito, F (2004), “Synthesis of a visible – light active TiO2-xSx photocatalyst by means of mechanochemical doping”, J Am Ceram Soc, 87, pp 1161 – 1163 Vũ Thái Đức Page 53 Luận văn thạc sĩ PHỤ LỤC Vũ Thái Đức Page 54 Luận văn thạc sĩ Vũ Thái Đức Page 55 Luận văn thạc sĩ Vũ Thái Đức Page 56 Luận văn thạc sĩ Vũ Thái Đức Page 57 Luận văn thạc sĩ Vũ Thái Đức Page 58 Luận văn thạc sĩ Vũ Thái Đức Page 59 Luận văn thạc sĩ Vũ Thái Đức Page 60 ... 1.1.2 Tính chất vật liệu TiO2 12 1.1. 3Vật liệu nano TiO2 biến tính 16 1.1.3.1 Vật liệu TiO2 biến tính kim loại 17 1.1.3.2 Tình hình nghiên cứu ứng dụng vật liệu TiO2 nước... hợp vật liệu nano TiO2 TiO2 pha b c phương pháp sol-gel 29 2.1.1Hóa chất sử dụng 29 2.1.2 Thiết b dụng cụ sử dụng 29 2.1.3 Chế tạo b t nano TiO2 pha tạp. .. số liệu đường chuẩn 42 B ng 3.3 Hiệu xủ lý mẫu 43 B ng 3.4 Kết xử lý RB mẫu 3% B c 45 B ng 3.5 Kết xử lý RB mẫu 0% B c 45 B ng 3.6 Trình tự cá điều kiện chuẩn b