Bộ đề tổng hợp các đề thi cuối kì lớp 11 của một số trường trung học phổ thông trên toàn quốc, có cả đề từ các trường chuyên hàng đầu, các đề đều có lời giải, nhằm giúp các thầy cô tìm kiếm các nguồn đề thi cho các học sinh được rèn luyện có một kết quả cao
1 11111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111 ĐỀ THI ĐỀ NGHỊ BẮC NINH ĐỀ THI MƠN HĨA HỌC LỚP 11 NĂM 2012-2013 KÌ THI HSG VÙNG DUYÊN HẢI VÀ ĐỒNG BẰNG BẮC BỘ THỜI GIAN: 180 PHÚT Câu 1: Tốc độ phản ứng Cho phản ứng A(k) ƒ B(k) phản ứng thuận nghịch bậc Thực phản ứng bình kín X tích lít Thành phần % thể tích khí A hỗn hợp sản phẩm thời điểm khác ghi bảng sau: Thời gian( giây) %V(A) 100 60 88,86 120 79,27 180 71,01 380 50,94 574 39,05 ∞ 20 1) Hãy xác định số tốc độ phản ứng thuận( k t) số tốc độ phản ứng nghịch( kn)? 2) Nếu ban đầu bình phản ứng có mol khí A mol khí B thời điểm cân bằng, nồng độ mol khí bao nhiêu? Câu 2: Dung dịch điện li Có hai hỗn hợp A B Hỗn hợp A chứa Na 2CO3 NaHCO3 Hỗn hợp B chứa Na2CO3 NaOH Hòa tan hai hỗn hợp vào nước pha thành 100 ml dung dịch Chuẩn độ 20,00 ml dung dịch thu dung dịch HCl 0,200M với chất thị phenolphtalein hết 38,20 ml dung dịch HCl Nếu sử dụng chất thị metyl da cam thể tích dung dịch HCl cần tiêu thụ 45,70 ml 1) Hãy cho biết( có giải thích) phản ứng xảy hồn tồn dung dịch chuyển màu? 2) Hãy cho biết( có giải thích) hốn hợp phân tích hỗn hợp A hay hỗn hợp B? 3) Tính thành phần % khối lượng chất hỗn hợp phân tích? Biết H2CO3 có pK1 = 6,35; pK2 = 10,33, khoảng chuyển màu metyl da cam là: pH= 4,2 – 6,3; phenolphtalein là: pH = 8,3 - 10 Câu 3: Điện hóa học Điện phân dung dịch A gồm Zn(NO3)2 0,10M Pb(NO3)2 0,01M dung dịch đệm có pH = với hai điện cực platin phẳng, cường độ dòng điện 0,2A 250C 1) Viết phương trình phản ứng xảy điện cực? Tính điện áp tối thiểu cần đặt vào bình điện phân để xảy điện phân? 2) Nếu kết thúc điện phân nồng độ Pb 2+ 10-4 M điện áp tác dụng lên hai điện cực phải bao nhiêu?( coi điện trở bình điện phân q khơng thay đổi q trình điện phân) 3) Tính xem khí H2 chì tách hồn tồn chưa? Tại thời điểm này, chì tách %? 4) Nếu ngừng điện phân, catot 0.414 gam Pb thời gian điện phân bao nhiêu? Biết: Pb = 207; độ giảm bình điện phân bình điện phân có điện trở 0,35V Thế điện cức chuân E0 của: Pb2+/Pb = -0,130V; Zn2+/Zn = -0,760V; O2,H+/H2O = 1,230V; 2H+/H2 = 0V Các giá trị thế: η Pb ( Pt ) = 0, 0005V ;η Zn ( Pt ) = 0, 00085V ;η H ( Pt ) = 0,197V ;ηO2 ( Pt ) = 0, 470V Câu 4: Bài tập tính tốn vơ tổng hợp Quy trình phân tích crom mẫu thép khơng gỉ chứa Fe, Cr Mn tiến hành sau: Pha dung dịch chuẩn FeSO4: Hòa tan 11,0252 gam muối Mohr( FeSO 4.(NH4)2SO4.6H2O) vào bình định mức 250ml có H2SO4 định mức đến vạch nước cất 1) Tính nồng độ mol dung dịch FeSO4 thu được? 11111111111111111111111 22222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222 Chuẩn hóa dung dịch KMnO4: Lấy 25,0 ml dung dịch FeSO vừa pha chế cho vào bình nón, thêm ml dung dịch H3PO4 đặc( để tạo phức không màu với Fe 3+), chuẩn độ dung dịch thu dung dịch KMnO4 thấy vừa hết 24,64 ml 2) Tính nồng độ mol dung dịch KMnO4 Chuẩn bị mẫu: Hòa tan 0,2800 gam mẫu thép dung dịch hỗn hợp H 3PO4 H2SO4 đặc, đun nóng thu dung dịch suốt màu xanh( đó, Fe → Fe3+; Cr → Cr3+; Mn → Mn2+) Làm lạnh dung dịch đến nhiệt độ phòng Thêm ml dung dịch AgNO 1%, 20 ml dung dịch − (NH4)2S2O8 20% Sau vài phút dung dịch có màu hồng( pesunfat oxi hóa Mn 2+ thành MnO , Cr3+ 2− thành Cr2O , Ag+ đóng vai trò làm xúc tác) Đun sơi dung dịch để phân hủy hết ion pesunfat 2− dư( sinh SO O2) Thêm từ từ giọt HCl đặc đến dung dịch chuyển từ màu hồng sang − màu vàng( HCl phản ứng chọn lọc với MnO ) Sau kết thúc phản ứng thấy có kết tủa trắng đáy bình 2− 3) Viết phương trình phản ứng Cr3+, Mn2+ với S2O mơi trường axit − 4) Viết phương trình phản ứng loại MnO dung dịch HCl đặc 5) Hãy cho biết kết tủa trắng chất gì? Được tạo thành nào? Tiến hành chuẩn độ: Chuyển dung dịch thu vào bình định mức 250 ml định mức đến vạch nước cất dung dịch A Lấy 50 ml dung dịch A cho vào bình nón, thêm tiếp 25,0 ml dung dịch FeSO4 Lượng FeSO4 dư chuẩn độ dung dịch KMnO chuẩn hóa thấy vừa hết 19,89 ml 2− 6) Viết phương trình phản ứng Fe2+ với Cr2O 7) Tính thành phần % crom mẫu thép( Cr = 52) Bài Sơ đồ biến hóa, chế, đồng phân lập thể, danh pháp Hồn thành phương trình phản ứng sau dạng công thức cấu tạo: A+ NaOH → B + C + NaCl (1) B + NaOH D + Na2CO3 (2) D + O2 → E + H2O (3) E + AgNO3 + NH3 → L + Ag + H2O (4) E → G (5) G + H2 → C (6) G + AgNO3 + NH3 → M + Ag( 7) M + NaOH →B + H2O (8) Biết A hợp chất hữu cơ, tỉ lệ mol nA: nB: nC= 1: :1; nE : nAg+ = 1:4 nG: nAg+ = 1:2 Cho sơ đồ biến hóa sau: a Hồn thiện sơ đồ dạng công thức cấu tạo b Viết chế phản ứng 2,4,5 Một loại pheromon côn trùng tổng hợp theo sơ đồ sau: Hoàn thành sơ đồ viết cấu trúc đồng phân lập thể, gọi tên D, E Bài Tổng hợp chất, so sánh nhiệt độ sơi, nóng chảy, tính axit, bazo 22222222222222222222222 33333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333 Thực chuyển hóa sau từ hợp chất hữu không 2C, chất vô điều kiện phản ứng coi có đủ Từ axetilen, axeton,và CH3COCH2COOEt hóa chất vơ cần thiết khác tổng hợp Ba số dị vòng quan trọng thiên nhiên indol, purin, benzimidazole : a So sánh nhiệt độ nóng chảy b So sánh tính bazo c So sánh tính axit Bài Nhận biết, tách chất, xác định công thức cấu tạo hợp chất hữu a Khi oxi hóa khơng hồn tồn ancol etylic thu hỗn hợp A gồm chất Hãy trình bày phương pháp hóa học tách riêng chất hữu khỏi hỗn hợp A b Ba hợp chất A, B, C mạch hở có cơng thức phân tử tương ứng C 3H6O, C3H4O, C3H4O2 có tính chất sau: A B không tác dụng Na, cộng hợp H2 tạo sản phẩm B cộng hợp H2 tạo A A có đồng phân A’ bị oxi hóa A’ tạo B C có đồng phân C’ thuộc loại đơn chức C Khi oxi hóa B thu C’ Hãy phân biệt A, A’, B, C’ lọ nhãn Hợp chất thiên nhiên X chứa 66,67 % C; 6,67 % H lại O Biết phân tử khối X 180 X tác dụng với anhidrit axetic ( Ac 2O) cho A (C14H16O5), với HBr lạnh cho B (C10H11BrO2, gồm đồng phân cấu tạo B1, B2), với CH3I có mặt NaOH cho D (C 11H13O3), với HI đun nóng cho CH3I, với O3 sau Zn/HCl cho E (C 8H8O3) E tác dụng với HI nóng cho CH 3I, khử AgNO3/NH3 X, B, E tan dung dịch NaOH không tan dung dịch NaHCO3 A D không tan dung dịch NaOH dễ làm màu dung dịch KMnO loãng, dung dịch Br2 lỗng a Xác định cơng thức phân tử nhóm chức có phân tử X b Xác định công thức cấu tạo X, A, B, D E biết E đồng phân có pKa thấp c Viết phương trình phản ứng xảy giải thích tạo thành B Bài Bài tập tính tốn hữu tổng hợp Hai hợp chất X, Y chứa nguyên tố C, H, O khối lượng phân tử chúng MX, MY MX < MY < 130 Hòa tan chất vào dung mơi trơ dung dịch E Cho E tác dụng với NaHCO3 dư số mol CO2 bay ln ln tổng số mol X Y, không phụ thuộc vào tỉ lệ số mol chúng hỗn hợp Lấy lượng dung dịch E có chứa 3,6 gam hỗn hợp X, Y, ứng với tổng số mol X, Y 0,05, cho tác dụng hết với Na thu 784 ml H2 đktc 33333333333333333333333 44444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444 a Xác định công thức phân tử chúng, biết chúng phản ứng tráng bạc, khơng làm màu nước brom b Khi tách loại phân tử H2O khỏi Y, thu Z hỗn hợp đồng phân cis- trans, có đồng phân tách bớt phân tử nước tạo chất P mạch vòng, P khơng phản ứng NaHCO3 Xác định cơng thức cấu tạo Y viết phương trình chuyển hóa Y→ Z → P Câu 9: Cân hóa học → NH3 (*) thiết lập 400 K người ta xác Trong hệ có cân H2 + N2 ¬ định áp suất phần sau đây: PH2 = 0,376.105 Pa , PN2 = 0,125.105 Pa , PNH3 = 0,499.105 Pa 1) Tính số cân Kp ΔG0 phản ứng (*) 400 K 2) Tính lượng N2 NH3, biết hệ có 500 mol H2 3) Thêm 10 mol H2 vào hệ đồng thời giữ cho nhiệt độ áp suất tổng cộng không đổi Bằng cách tính, cho biết cân (*) chuyển dịch theo chiều nào? 4) Trong hệ cân H 2/N2/NH3 410 K áp suất tổng cộng 1.10 Pa, người ta tìm được: Kp = 3,679.10-9 Pa-2, nN2 = 500 mol , nH2 = 100 mol nNH3 = 175 mol Nếu thêm 10 mol N2 vào hệ đồng thời giữ cho nhiệt độ áp suất khơng đổi cân chuyển dịch theo chiều nào? Cho: Áp suất tiêu chuẩn P0 = 1,013.105 Pa; R = 8,314 JK-1mol-1; atm = 1,013.105 Pa Câu 10: Phức chất 1) Ion glyxinat H2N – CH2 – COO- phối tử hai càng, tạo phức trisglyxinatocrom(III) a) Hãy vẽ đồng phân hình học phức trên? b) Đồng phân hình học bất đối? 2) Một phức chất đơn nhân crom có thành phần % theo khối lượng nguyên tố sau: 13%Cr; 60%Br; 3%H 24%O Hòa tan 0,46 gam phức vào 100ml nước Thêm tiếp 10ml dung dịch HNO32M Thêm lượng dư dung dịch AgNO3 Lọc, rửa kết tủa đem sấy khô thu 0,2162 gam chất rắn a) Xác định công thức phức? b) Vẽ đồng phân lập thể( có) phức? Đáp án đề thi đề nghị Hóa 11 THPT Chuyên Bắc Ninh Câu 1: Tốc độ phản ứng Cho phản ứng A(k) ƒ B(k) phản ứng thuận nghịch bậc Thực phản ứng bình kín X tích lít Thành phần % thể tích khí A hỗn hợp sản phẩm thời điểm khác ghi bảng sau: Thời gian( giây) %V(A) 100 60 88,86 120 79,27 180 71,01 380 50,94 574 39,05 ∞ 20 3) Hãy xác định số tốc độ phản ứng thuận( k t) số tốc độ phản ứng nghịch( kn)? 4) Nếu ban đầu bình phản ứng có mol khí A mol khí B thời điểm cân bằng, nồng độ mol khí bao nhiêu? Hướng dẫn kt % B 80 = = (1) 1) Tại thời điểm cân bằng, % A = 20 %, % B = 80 % nên ta có K cb = = kn % A 20 xe = ( kt + kn ).t Vì phản ứng thuận nghịch bậc nên có phương trình động học ln xe − x 44444444444444444444444 55555555555555555555555555555555555555555555555555555555555555555555555555555555 Với xe, x % B thời điểm cân thời điểm t Ta có bảng sau: Thời gian 60 120 180 380 574 %A = a-x 88,86 79,27 71,01 50,94 39,05 %B = x 11,14 20,73 28,99 49,06 60,95 xe - x 68,86 59,27 51,01 30,94 19,05 -3 -3 -3 -3 kt + kn 2,4992.10 2,4994.10 2,5000.10 2,4999.10 2,4999.10-3 k +k +k +k +k −3 Vậy, kt + kn = = 2, 49968.10 (2) Từ (1) (2) ta có: kn = 4,99936.10-4 ; kt = 1,99974.10-3 2) Nồng độ ban đầu A 1M ; B 0,2M Gọi x nồng độ A bị thời điểm cân bằng, ta có k 0, + x K cb = t = = → x = 0, 76 kn 1− x Vậy, thời điểm cân bằng, nồng độ mol A 0,24M ; B 0,96M Câu 2: Dung dịch điện li Có hai hỗn hợp A B Hỗn hợp A chứa Na 2CO3 NaHCO3 Hỗn hợp B chứa Na2CO3 NaOH Hòa tan hai hỗn hợp vào nước pha thành 100 ml dung dịch Chuẩn độ 20,00 ml dung dịch thu dung dịch HCl 0,200M với chất thị phenolphtalein hết 38,20 ml dung dịch HCl Nếu sử dụng chất thị metyl da cam thể tích dung dịch HCl cần tiêu thụ 45,70 ml 4) Hãy cho biết( có giải thích) phản ứng xảy hồn toàn dung dịch chuyển màu? 5) Hãy cho biết( có giải thích) hốn hợp phân tích hỗn hợp A hay hỗn hợp B? 6) Tính thành phần % khối lượng chất hỗn hợp phân tích? Biết H2CO3 có pK1 = 6,35; pK2 = 10,33, khoảng chuyển màu metyl da cam là: pH= 4,2 – 6,3; phenolphtalein là: pH = 8,3 - 10 Hướng dẫn 2− 1) Dựa vào pK1 pK2 H2CO3 kết luận: chuẩn độ riêng nấc CO Các phản ứng xảy trình chuẩn độ: H+ + OH- → H2O (1) 2− − + → CO + H HCO (2) − + → HCO + H H2CO3 (3) − Nếu dung dịch có HCO pH dung dịch tính gần pH = 1/2(pK1 + pK2) = 8,34 gần với pH mà phenolphtalein bị màu Vì vậy, dùng thị − phelolphtalein, phép chuẩn độ dừng nấc tạo thành HCO ( phản ứng (2)) Nếu dung dịch có CO pH ≈ gần với pH mà metyl da cam chuyển từ màu vàng sang màu đỏ Vì vậy, dùng thị metyl da cam, phép chuẩn độ dừng nấc 2( phản ứng (3)) 2) Để xác định hỗn hợp phân tích A hay B, ta dựa vào thể tích dung dịch HCl tiêu thụ hai điểm dừng chuẩn độ 2− Nếu mẫu phân tích có CO V2 ≈ 2V1 - - 2− Nếu mẫu phân tích gồm OH- CO V2 < 2V1 2− − Nếu mẫu phân tích gồm CO HCO V2 > 2V1 Theo đề bài, V2 < 2V1 nên hỗn hợp phân tích hỗn hợp B 3) Gọi x, y số mol NaOH Na2CO3 hỗn hợp B Theo đề ta có: x + y = 0,0382.0,200 = 0,00764 (I) x + 2y = 0,0457.0,200 = 0,00914 (II) - 55555555555555555555555 66666666666666666666666666666666666666666666666666666666666666666666666666666666 Từ (I) (II) suy x = 0,00614 ; y = 0,0015 Vậy, %m( NaOH) = 60,70% ; %m( Na2CO3) = 39,30% Câu 3: Điện hóa học Điện phân dung dịch A gồm Zn(NO3)2 0,10M Pb(NO3)2 0,01M dung dịch đệm có pH = với hai điện cực platin phẳng, cường độ dòng điện 0,2A 250C 5) Viết phương trình phản ứng xảy điện cực? Tính điện áp tối thiểu cần đặt vào bình điện phân để xảy điện phân? 6) Nếu kết thúc điện phân nồng độ Pb 2+ 10-4 M điện áp tác dụng lên hai điện cực phải bao nhiêu?( coi điện trở bình điện phân khơng thay đổi q trình điện phân) 7) Tính xem khí H2 chì tách hồn tồn chưa? Tại thời điểm này, chì tách %? 8) Nếu ngừng điện phân, catot thoát 0.414 gam Pb thời gian điện phân bao nhiêu? Biết: Pb = 207; độ giảm bình điện phân bình điện phân có điện trở 0,35V Thế điện cực chuẩn E0 của: Pb2+/Pb = -0,130V; Zn2+/Zn = -0,760V; O2,H+/H2O = 1,230V; 2H+/H2 = 0,0V Các giá trị thế: η Pb ( Pt ) = 0, 0005V ;η Zn ( Pt ) = 0, 00085V ;η H ( Pt ) = 0,197V ;ηO2 ( Pt ) = 0, 470V Hướng dẫn 1) Viết phản ứng xảy điện cực: *) Tại catot, có trình: Zn2+ + 2e → Zn (1) Pb2+ + 2e → Pb (2) + → 2H + 2e H2 (3) - Để (1) xảy ra, catot phải thỏa mãn: 0, 0592 Ec ≤ EZn2+ / Zn + η Zn ( Pt ) → Ec ≤ EZn + lg Zn 2+ + η Zn ( Pt ) 2+ / Zn 0, 0592 → Ec ≤ −0, 760 + lg 0,1 − 0, 00085 = −0, 79045(V ) - Để (2) xảy ra, catot phải thỏa mãn: 0, 0592 Ec ≤ EPb2+ / Pb + η Pb ( Pt ) → Ec ≤ EPb + lg Pb + + η Pb ( Pt ) 2+ / Pb 0, 0592 → Ec ≤ −0,130 + lg 0, 01 − 0, 0005 = −0,1897(V ) - Để (3) xảy ra, catot phải thỏa mãn: Ec ≤ E2 H + / H + η H ( Pt ) → Ec ≤ E20H + / H + 0, 0592 lg H + + η H ( Pt ) 2 −4 → Ec ≤ 0, + 0, 0592 lg10 − 0,197 = −0, 4338(V ) So sánh catot trình (1), (2), (3) thứ tự điện phân là: Pb2+, H+, Zn2+ *) Tại anot xảy điện phân nước: 2H2O → 4H+ + O2 + 4e (4) - Để (4) xảy ra, anot phải thỏa mãn: 0, 0592 Ea ≥ EO , H + / H O + ηO2 ( Pt ) = 1, 230 + lg 10−4 + 0, 470 = 1, 4632(V ) 2 - Điện áp tối thiểu cần đặt vào bình điện phân E = E a – Ec = 1,4632 – (-0,1897) + 0,35 = 2,0029 2) Khi điện phân nồng độ Pb2+ 10-4M 66666666666666666666666 77777777777777777777777777777777777777777777777777777777777777777777777777777777 0, 0592 Ec ≤ EPb2+ / Pb + η Pb ( Pt ) → Ec ≤ EPb + lg Pb + + η Pb ( Pt ) 2+ / Pb 0, 0592 → Ec ≤ −0,130 + lg10−4 − 0, 0005 = −0, 2489(V ) Trong dung dịch đệm, pH không đổi nên đặt vào anot không đổi 1,4632V Vậy, điện áp tối thiểu cần đặt E = 1,4632 – ( -0,2489) + 0,35 = 2,0621(V) 3) Khi có khí H2 Ec = E2 H + / H + η H ( Pt ) = EPb2+ / Pb + η Pb ( Pt ) 0, 0592 −0, 4338 = −0,130 + lg Pb 2+ − 0, 0005 Thay số, ta có: 2+ −10,23 → Pb = 10 Vậy, có khí H2 Pb2+ coi bị điện phân hồn tồn Lượng chì tách ( 0,01 – 10-10,23)/0,01.100% = 99,99999941% 4) Thời gian điện phân: T = 1930( giây) Câu 4: Bài tập tính tốn vơ tổng hợp Quy trình phân tích crom mẫu thép khơng gỉ chứa Fe, Cr Mn tiến hành sau: Pha dung dịch chuẩn FeSO4: Hòa tan 11,0252 gam muối Mohr( FeSO 4.(NH4)2SO4.6H2O) vào bình định mức 250ml có H2SO4 định mức đến vạch nước cất 8) Tính nồng độ mol dung dịch FeSO4 thu được? Chuẩn hóa dung dịch KMnO4: Lấy 25,0 ml dung dịch FeSO vừa pha chế cho vào bình nón, thêm ml dung dịch H3PO4 đặc( để tạo phức không màu với Fe 3+), chuẩn độ dung dịch thu dung dịch KMnO4 thấy vừa hết 24,64 ml 9) Tính nồng độ mol dung dịch KMnO4 Chuẩn bị mẫu: Hòa tan 0,2800 gam mẫu thép dung dịch hỗn hợp H 3PO4 H2SO4 đặc, đun nóng thu dung dịch suốt màu xanh( đó, Fe → Fe3+; Cr → Cr3+; Mn → Mn2+) Làm lạnh dung dịch đến nhiệt độ phòng Thêm ml dung dịch AgNO 1%, 20 ml dung dịch − (NH4)2S2O8 20% Sau vài phút dung dịch có màu hồng( pesunfat oxi hóa Mn 2+ thành MnO , Cr3+ 2− thành Cr2O , Ag+ đóng vai trò làm xúc tác) Đun sôi dung dịch để phân hủy hết ion pesunfat 2− dư( sinh SO O2) Thêm từ từ giọt HCl đặc đến dung dịch chuyển từ màu hồng sang − màu vàng( HCl phản ứng chọn lọc với MnO ) Sau kết thúc phản ứng thấy có kết tủa trắng đáy bình 2− 10) Viết phương trình phản ứng Cr3+, Mn2+ với S2O môi trường axit − 11) Viết phương trình phản ứng loại MnO dung dịch HCl đặc 12) Hãy cho biết kết tủa trắng chất gì? Được tạo thành nào? Tiến hành chuẩn độ: Chuyển dung dịch thu vào bình định mức 250 ml định mức đến vạch nước cất dung dịch A Lấy 50 ml dung dịch A cho vào bình nón, thêm tiếp 25,0 ml dung dịch FeSO4 Lượng FeSO4 dư chuẩn độ dung dịch KMnO chuẩn hóa thấy vừa hết 19,89 ml 2− 13) Viết phương trình phản ứng Fe2+ với Cr2O 14) Tính thành phần % crom mẫu thép( Cr = 52) Hướng dẫn 1) Số mol FeSO4 = 11,0252 / 392 Nồng độ mol FeSO4 0,1125M − 2) Phương trình phản ứng: 5Fe2+ + MnO + 8H+ → 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O Nồng độ mol KMnO4 (0,1125.25)/(5.24,64) = 0,02283M 3) Phương trình phản ứng là: 77777777777777777777777 88888888888888888888888888888888888888888888888888888888888888888888888888888888 2− 2− 2− 2Cr3+ + 3S2O + 7H2O → Cr2O + 6SO + 14H+ 2− − 2− 2Mn2+ + 5S2O + 8H2O → 2MnO + 16H+ + 10SO − 4) 10Cl- + 2MnO + 16H+ → 5Cl2 + 2Mn2+ + 8H2O − 5) Kết tủa trắng thu AgCl, tạo thành khử hết ion MnO , lượng HCl dư phản ứng với ion Ag+ 2− 6) 6Fe2+ + Cr2O + 14H+ → 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O 2− 7) Số mol Cr2O (A) = 5.(0,025.0,1125 – 5.0,01989 0,02283)/ Thành phần % khối lượng Cr mẫu thép 16,78% Bài Sơ đồ biến hóa, chế, đồng phân lập thể, danh pháp hướng dẫn Hướng dẫn a b Cơ chế ngưng tụ Perkin andehit thơm anhidrit axetic môi trường kiềm Cơ chế cộng AN hợp chất Magie nhóm cacbonyl este C, thủy phân tạo D 88888888888888888888888 99999999999999999999999999999999999999999999999999999999999999999999999999999999 Cơ chế 5, tạo cacbocation bậc 3, sau cộng với O chứa cặp e tự trong–OH phenol tạo E Bài Tổng hợp chất, so sánh nhiệt độ sơi, nóng chảy, tính axit, bazo Hướng dẫn 99999999999999999999999 101 01010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101 0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010 Hướng dẫn a Nhiệt độ nóng chảy B> A > C B có nhiều trung tâm tạo liên kết H bền N-H…N1,3,9 C có trung tâm tạo liên kết H N-H…N1 A không tạo liên kết H b Tính bazo C > B > -N1 có mật độ e lớn -do ảnh hưởng dị vòng pirimidin bên nên liên hợp, ko có cạnh dị tử hút e B 1010101010101010101010101010101010101010101010 A - N1 liên hợp ko tính bazo 16616 61661661661661661661661661661661661661661661661661661661661661661661661661661661 66166166166166166166166166166166166166166166166166166166166166166166166166166166 166166166166166166166166166166166166166166166166166166166166166166166166166166 10.2 (0,6đ) Sử dụng thuyết trường tinh thể, giải thích kiện sau: a) [Fe(CN)6]3- có 1e độc thân [Fe(H2O)6]3+ có 5e độc thân b) [Ni(CN)4]2- nghịch từ [NiCl4]2- thuận từ ĐÁP ÁN Bài (2 điểm): Tốc độ phản ứng Phản ứng phân hủy axeton sau: (K) + CO(K) Theo thời gian, áp suất chung hệ đo t/phút 6,5 13 19,9 p/mmHg 312 408 488 562 Xác định bậc phản ứng số tốc độ phản ứng Đáp án: CH3COCH3 (K) → C2H4 (K) + H2 (K) + CO(K) t0 P0 0 t P0 – x x x x Áp suất hệ P = P0 – x + 3x = P0 + 2x ( EMBED EqMBED Equa3 ﾵ ﾵ Giả sử phản ứng bậc Hằng số Equuation.3 ﾵ ﾵ EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ EMBED Equation.3 phản iả thiết phản ứng bậc hợp: tan CaF2 3,4.10-11 số phân li axit HF 7,4.10-4 Tính độ tan CaF2 dd có pH = 3,3 Trong dd hỗn hợp gồm Ca(NO3)2 0,03M, HCl 0,8M NaF 0,1M CaF2 có kết tủa khơng? Hiđrazin(N2H4) bazơ hai nấc ( đibazơ) a) Tính số bazơ N2H4 b)Trộn 10,00 ml H2SO4 0,400 M với 40,00 ml N2H4 0,100 M thêm vài giọt phenolphtalein Tính thể tích NaOH 0,200 M cần để chuẩn độ hỗn hợp đến vừa xuất màu đỏ tía (pH ~ 10); Nếu chuẩn độ hỗn hợp đến pH ~ thể tích NaOH 0,200 M cần bao nhiêu? Cho biết điaxit N2H62+ có pKa1 = 0,27; pKa2 = 7,94 HSO4- có pKa = 2,00 Đáp án: CaF2 ( Ca2+ + 2FKS = 3,4.10-11 S S 2S F- + H+ ( HF Ka-1 = 7,4.104 2S = [F-] + [HF] = [F-] + EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ=[F-] EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ ( [F-] = EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ KS = [Ca2+].[F-]2 = EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ= 3,4.10-11 ( S = 2,88×10-4 166166166166166166166166166166166166166166166166166166166166166166166 16716 71671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671 67167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167 167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167 HCl → H+ + Cl0,8 0,8 0,8 NaF → Na+ + F0,1 0,1 0,1 F- + H+ →HF 0,1 0,8 0,1 HF ( H+ + F0,1 – x x + 0,7 x ( EMBED Equation.3 16716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716 71671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671 67167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167 16716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716 71671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671 67167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167 g số bazơ N2H4 N2H4 + H2O EMBED ACD.ChemSketch.20 ﾵ ﾵ N2H5+ + OH- Kb1 EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ N2H5+ + H2O EMBED ACD.ChemSketch.20 ﾵ ﾵ N2H6+ + OH- Kb2 EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ b) * Trộn dung dịch N2H4 dung dịch H2SO4 dung dịch có nồng độ đầu chất là: H2SO4 0,08M; N2H4 0,08M - Phản ứng xảy ra: N2H4 + H2SO4 → N2H5+ + HSO40,08 0,08 0,08 0,08 - Dung dịch thu có chứa N2H5+ 0,08M HSO4- 0,08M * Chuẩn độ hỗn hợp đến pH = 10 nghĩa dung dịch phải chứa N2H4 HSO4- + OH- → H2O + SO42N2H5+ + OH- → N2H4 + H2O V(ddNaOH) = (0,08+0,08).50/ 0,2 = 40(ml) * Chuẩn độ hỗn hợp đến pH = ≈ pKa2 N2H6+, trung hoà nửa lượng N2H5+: V(ddNaOH) = (0,08+0,04).50/ 16716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716 71671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671 67167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167 16716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716 71671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671 67167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167 16716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716716 71671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671 67167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167 167167167167167167167167167167167167167167167167thể chuyển thành lượng dòng điện pin thiết lập dựa vào phản ứng a) Hãy viết nửa phản ứng điện cực viết sơ đồ pin theo quy tắc IUPAC b) Tính E0pin Cho pin điện (-) Ag | AgNO3 0,001M ; Na2S2O3 0,1M || HCl 0,05M ; AgCl | Ag (+) Epin = 0,345V Viết PTPƯ xảy pin h16 71671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671671 167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167167 16816 81681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681 68168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168 168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168 68168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168 16816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816 81681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681 68168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168 16816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816 81681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681 68168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168 16816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816 81681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681681 68168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168 16816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816816 8168168168168168168168168168168168168168168168điều kiện chuẩn C1=C2=1(M) dung dịch I ( CH3COOH + CH3COONa ) có [H+] I =1,8.10-5M ; dung dịch II (H2S, NaHS) có [ H+] II = 9,1.10-8 (M) - Do [ H+] I > [H+] II nên điện cực I (+), điện cực II (-), sơ đồ pin sau: (-) Pt, H2 / NaHS, H2S // CH3COONa, CH3COOH / H2, Pt (+) Các phản ứng điện cực: cực (-) : 1/2H2 + HS- - e EMBED ACD.ChemSketch.20 ﾵ ﾵ H2S cực (+): CH3COOH + e EMBED ACD.ChemSketch.20 ﾵ ﾵ CH3COO- + 1/2 H2 Phản ứng D.ChemSketch.20 ﾵ ﾵ CH3COO- + H2S b) Tính EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ Có EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ = 0,0592 lg EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ = 0,0592 lg EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ ≈ 0,136 (V) 2.a/ Khi pin hoạt động Ở cực (-) Ag + 2S2O32( [Ag(S2O3)2]3- + 1e Ở cực (+) AgCl + 1e ( Ag + ClPTPU: AgCl + 2S2O32( [Ag(S2O3)2]3- + Clb/ Tính TAgCl Tính EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ Ag+ + 1e ( Ag K1 = EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ [Ag(S2O3)2]3( Ag+ + 2S2O32(-1 = 10-13,46 [Ag(S2O3)2]3+ + 1e ( Ag + 2S2O32K2 = K1.(-1 K2 = EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ= K1.(-1 ( EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ= 5,86 x 10-3 (V) Tính TAgCl Eanốt = EMBED Eq EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ ( [Ag(S2O3)2]3(= 1013,46 10-3 0,1 0,098 10-3 Eanốt = 5,86 x 10-3 + 0,059 ﾵ Ta) = 0,0345 Ecatốt = 0,293 V Ecatốt = EMBED = 10-8,59 TAgCl = [Ag+].[Cl] = 10-8,59 x 0,05 = 1,29 x 10-10 Thêm dung dịch KCN vào dung dịch nửa trái pin [Ag(S2O2(-1 ( [Ag(C [Ag(S2O3)2]3- + 2CN( [Ag(CN)2]- + 2S2O32K = 107,54 168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168168 16916 91691691691691691691691691691691691691691691691691691691691691691691691691691691 69169169169169169169169169169169169169169169169169169169169169169169169169169169 169169169169169169169169169169169169169169169169169169169169169169169169169169 → phức [Ag(CN2)]- bền phức [Ag(S2O3)2]3Vậy nồng độ [Ag(S2O3)2]3- giảm → Eanốt giảm Ecatốt không đổi ( Epin tăng 169169169169169169169169169169169169169169169169169169169169169169169 17017 01701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701 70170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170 170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170 17017 01701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701 70170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170 17017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017 01701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701 70170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170 17017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017 01701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701 70170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170 170170170170170170170170170170170170170170170170 phản ứng Bài (2 điểm): Dung dịch điện li Tích số tan CaF2 3,4.10-11 số phân li axit HF 7,4.10-4 Tính độ tan CaF2 dd có pH = 3,3 Trong dd hỗn hợp gồm Ca(NO3)2 0,03M, HCl 0,8M NaF 0,1M CaF2 có kết tủa khơng? Hiđrazin(N2H4) bazơ hai nấc ( đibazơ) a) Tính số bazơ N2H4 b)Trộn 10,00 ml H2SO4 0,400 M với 40,00 ml N2H4 0,100 M thêm vài giọt phenolphtalein Tính thể tích NaOH 0,200 M cần để chuẩn độ hỗn hợp đến vừa xuất màu đỏ tía (pH ~ 10); Nếu chuẩn độ hỗn hợp đến pH ~ thể tích NaOH 0,200 M cần bao nhiêu? Cho biết điaxit N2H62+ có pKa1 = 0,27; pKa2 = 7,94 HSO4- có pKa (2 điểm): Điện hóa học Có phOOH (aq) + NaHS (aq) EMBED ACD.ChemSketch.20 ﾵ ﾵ CH3COONa (aq) + H2S (aq) Tại 250C có Ka (CH3COOH) = 1,8.10-5 ; Ka(H2S) =9,1.10-8 Phản ứng tự xảy sinh cơng Năng lượng chuyển thành lượng dòng điện pin thiết lập dựa vào phản ứng a Hãy viết nửa phản ứng điện cực viết sơ đồ pin theo quy tắc IUPAC b Tính E0pin Cho pin điện (-) Ag | AgNO3 0,001M ; Na2S2O3 0,1M || HCl 0,05M ; AgCl | Ag (+) Epin = 0,345V Viết PTPƯ xảy pin hoạt động Tính TAgCl Thêm KCN vào dd nửa trái pin, Epin thay đổi nào? Ag+ + 2S2O32- EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ [Ag(S2O3)2]3lgβ = 13,46 Ag+ + 2CN- EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ[Ag(CN)2]lgβ = 21 E0Ag+/Ag = 0,8V Bài (2 điểm): Bài tập tính tốn vơ tổng hợp Cho từ từ khí CO qua ống đựng 3,2g CuO nung nóng Khí khỏi ống hấp thụ hồn tồn vào nước vôi dư tạo thành 1g kết tủa Chất rắn lại ống sứ cho vào cốc đựng 500ml dd HNO3 0,16M thu V1(l) khí NO vả phần kim loại chưa tan Thêm tiếp và17 01701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701 70170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170 17017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017 01701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701 70170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170 17017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017 01701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701701 70170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170 17017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017017 170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170170 17117 11711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711 71171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171 171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171 1171171171171171171171171171171171171171171171lượng kim loại hỗn hợp M Các phản ứng xảy hoàn toàn Bài (2 điểm): Sơ đồ biến hóa, Cơ chế phản ứng, Đồng phân lập thể, Danh pháp 5.1 (1 điểm)Viết công thức Fischer chất C D dãy chuyển hóa sau: 5.2 (1 điểm) Cho sơ đồ phản ứng: EMBED ChemWindow.Document ﾵ ﾵ a Viết chế17 11711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711 71171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171 17117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117 11711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711 71171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171 17117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117 11711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711 71171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171 17117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117 11711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711 71171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171 17117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117 11711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711 71171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171 17117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117 11711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711 711711711711711712 chất vô cần thiết, tổng hợp chất sau: EMBED ChemWindow.Document ﾵ ﾵ Bài (2 điểm): Nhận biết, Tách chất, Xác định công thức cấu tạo hợp chất hữu 7.1 (1 điểm) Hợp chất C7H14O2 (A) phản với anhidrit axetic, tạo thành C7H13O(OCOCH3) (B), không phản ứng với phenylhidrazin Khi chế hóa Pb(OCOCH3)4, hợp chất A chuyển thành C7H12O2 (C) C phản ứng với NH2OH tạo thành C7H12(=N-OH)2, khử dung dịch Felinh chế hóa NaOI phản ứng mol tác nhân, thành iodofom axit adipic Hãy giải thích ngắn gọn tượng quan sát thấy đưa kết luận cấu tạo A ? 7.2 (1 điểm) Hợp chất A có cơng thức phân tử C5H8O3 Đun nóng A với vơi tơi xút cho B B phản ứng với HCN tạo thành C C phản ứng với thionyl clorua tạo thành D Chất D phản ứng với KCN để tạo E Thủy phân E kiềm đun sản phẩm với vôi tơi xút cho ta butan Oxi hóa cẩn thận A K2Cr2O7 cho ta axit axetic axit malonic Hãy xác đinh công thức cấu tạo chất từ A đến E ? Bài (2 điểm): Bài tập tính toán hữu tổng hợp X ankaloit, tìm thấy coca Khi phân tích X thấy: %C=68,09%; %H=10,64%; %N=9,93%; lại O Biết: - Cơng thức phân tử X có nguyên tử oxi - X không tác dụng với benzensunfoclorua, không tan kiềm tn dung dịch HCl X 17117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117 11711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711 71171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171 17117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117117 11711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711711 71171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171 171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171171 17217 21721721721721721721721721721721721721721721721721721721721721721721721721721721 72172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172 172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172 17217217217217217217217217217217217217217217217217217217217217217217217217217217 21721721721721721721721721721721721721721721721721721721721721721721721721721721 72172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172 172172172172172172172172172172172172172172172172ác phản ứng thực sơ đồ chuyển hóa để xác định cấu tạo Cân hóa học (1đ) Cho lượng NH4Cl rắn vào bình chân khơng Đun bình lên nhiệt độ T(K) Khi hệ đạt đến trạng thái cân áp suất bình 1,0 atm Xác định T B 2980K sau: ∆H0 (kJ/mol) ∆G0 (kJ/mol) NH4Cl(r) -315,4 -203,9 NH3(k) -92,3 -95,3 HCl(k) -46,2 -16,6 Giả thiết hiệu ứng nhiệt phản ứng không phụ thuộc vào nhiệt độ bỏ qua thể tích chất rắn (1đ) Giả sử phản ứng phân hủy khí A phản ứng bậc A(k) → 2B(k) + C(k) Trong bình kín chứa khí A ngun chất, áp suất bình lúc đầu p (mmHg) Sau 10 phút, áp suất bình 136,8mmHg Đến phản ứng kết thúc, áp suất bình 273,6mmHg Xem thể tích bình nhiệt độ khơng đổi suốt q trình phản ứng Tính p Tính áp suất riêng phần A sau 10 phút Bài 10 (2 điểm): Phức chất 10.1 (1,4đ) Hồn thiện dãy chuyển hóa sau cách xác định cấu trúc chất chưa biết ? trường tinh thể, giải thích kiện sau: c thâ5e độc thân b) [Ni(CN)4]2- nghịch từ [NiCl4]2- thuận từ ĐÁP ÁN Bài (2 điểm): Tốc độ phản ứng Phản ứng phân hủy axeton sau: CH3COCH3 (K) → C2H4 (K) + H2 (K) + CO(K) Theo thời gian, áp suất chung hệ đo t/phút 6,5 13 19,9 p/mmHg 312 408 488 562 Xác tốc độ phản ứng Đáp án: CH3COCH3 (K) → C2H4 (K) + H2 (K) + t0 P0 –x x x Áp suất hệ P = P0 – x + 3x = P0 + 2x ( EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ P0 – x = P0 - EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ = EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ Giả sử phản ứng bậc CO(K) 172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172172 x 17317 31731731731731731731731731731731731731731731731731731731731731731731731731731731 73173173173173173173173173173173173173173173173173173173173173173173173173173173 173173173173173173173173173173173173173173173173173173173173173173173173173173 Hằng số tốc độ phản ứng là: K = EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ Ta có: EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ Các giá trị số tốc độ phản ứng khác không nhiều nên giả thiết phản ứng bậc hợp lý Hằng số tốc độ phản ứng là: EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ 173173173173173173173173173173173173173173173173173173173173173173173 17417 41741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741 74174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174 174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174 17417 41741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741 74174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174 17417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417 41741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741 74174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174 17417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417 41741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741 74174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174 17417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417 4174174174174174174174174174174độ phản ứng Bài (2 điểm): Dung dịch điện li Tích số tan CaF2 3,4.10-11 số phân li axit HF 7,4.10-4 Tính độ tan CaF2 dd có pH = 3,3 Trong dd hỗn hợp gồm Ca(NO3)2 0,03M, HCl 0,8M NaF 0,1M CaF2 có kết tủa không? Hiđrazin(N2H4) bazơ hai nấc ( đibazơ) a) Tính số bazơ N2H4 b)Trộn 10,00 ml H2SO4 0,400 M với 40,00 ml N2H4 0,100 M thêm vài giọt phenolphtalein Tính thể tích NaOH 0,200 M cần để chuẩn độ hỗn hợp đến vừa xuất màu đỏ tía (pH ~ 10); Nếu chuẩn độ hỗn hợp đến pH ~ thể tích NaOH 0,200 M cần bao nhiêu? Cho biết điaxit N2H62+ có pKa1 = 0,27; pKa2 = 7,94 HSO4- có pKa = 2,00 Bài (2 điểm): Điện hóa học Có phản ứng CH3COOH (aq) + NaHS (aq) EMBED ACD.ChemSketch.20 ﾵ ﾵ CH3COONa (aq) + H2S (aq) Tại 250C có Ka (CH3COOH) = 1,8.10-5 ; Ka(H2S) =9,1.10-8 Phản ứng tự xảy sinh cơng Năng lượng chuyển thành lượng dòng điện pin thiết lập dựa vào phản ứng a Hãy viết nửa phản ứng điện cực viết sơ đồ pin theo quy tắc IUPAC b Tính E0pin Cho pin điện (-) Ag | AgNO3 0,001M ; Na2S2O3 0,1M || HCl 0,05M ; AgCl | Ag (+) Epin = 0,345V Viết PTPƯ xảy pin hoạt động Tính TAgCl Thêm KCN vào dd nửa trái pin, Epin thay đổi nào? Ag+ + 2S2O32- EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ [Ag(S2O3)2]3lgβ = 13,46 Ag+ + 2CN- EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ[Ag(CN)2]lgβ = 21 E0Ag+/Ag = 0,8V Bài (2 điểm): Bài tập tính tốn vơ tổng hợp Cho từ từ khí CO qua ống đựng 3,2g CuO nung nóng Khí khỏi ống hấp thụ hồn tồn vào nước vôi dư tạo thành 1g kết tủa Chất rắn lại ống sứ cho vào cốc đựng 500ml dd HNO3 0,16M thu V1(l) khí NO vả phần kim loại chưa tan Thêm tiếp và17 41741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741 74174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174 17417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417 41741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741 74174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174 17417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417417 41741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741741 74174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174 174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174174 17517 51751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751 75175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175 175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175 17517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517 5175175175175175175175175175175175175175175175lượng kim loại hỗn hợp M Các phản ứng xảy hoàn toàn Bài (2 điểm): Sơ đồ biến hóa, Cơ chế phản ứng, Đồng phân lập thể, Danh pháp 5.1 (1 điểm)Viết công thức Fischer chất C D dãy chuyển hóa sau: 5.2 (1 điểm) Cho sơ đồ phản ứng: EMBED ChemWindow.Document ﾵ ﾵ a Viết chế17 51751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751 75175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175 17517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517 51751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751 75175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175 17517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517 51751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751 75175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175 17517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517 51751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751 75175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175 17517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517 51751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751 75175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175 17517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517 51751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751 75175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175 1751752 chất vô cần thiết, tổng hợp chất sau: EMBED ChemWindow.Document ﾵ ﾵ Bài (2 điểm): Nhận biết, Tách chất, Xác định công thức cấu tạo hợp chất hữu 7.1 (1 điểm) Hợp chất C7H14O2 (A) phản với anhidrit axetic, tạo thành C7H13O(OCOCH3) (B), không phản ứng với phenylhidrazin Khi chế hóa Pb(OCOCH3)4, hợp chất A chuyển thành C7H12O2 (C) C phản ứng với NH2OH tạo thành C7H12(=N-OH)2, khử dung dịch Felinh chế hóa NaOI phản ứng mol tác nhân, thành iodofom axit adipic Hãy giải thích ngắn gọn tượng quan sát thấy đưa kết luận cấu tạo A ? 7.2 (1 điểm) Hợp chất A có cơng thức phân tử C5H8O3 Đun nóng A với vơi tơi xút cho B B phản ứng với HCN tạo thành C C phản ứng với thionyl clorua tạo thành D Chất D phản ứng với KCN để tạo E Thủy phân E kiềm đun sản phẩm với vơi tơi xút cho ta butan Oxi hóa cẩn thận A K2Cr2O7 cho ta axit axetic axit malonic Hãy xác đinh công thức cấu tạo chất từ A đến E ? Bài toán hữu tổng hợp X ankaloit, tìKhi phân tích X thấy: %C=68,09%; %H=10,64%; %N=9,9: - Công thức phân tử X có nguyên tử oxi - Xzensunfockiềm X 17517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517 51751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751 75175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175 17517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517517 51751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751751 75175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175 175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175175 17617 61761761761761761761761761761761761761761761761761761761761761761761761761761761 76176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176 176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176 17617617617617617617617617617617617617617617617617617617617617617617617617617617 61761761761761761761761761761761761761761761761761761761761761761761761761761761 76176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176 176176176176176176176176176176176176176176176176ác phản ứng thực sơ đồ chuyển hóa để xác định cấu tạo X Y ? Bài (2 điểm): Cân hóa hNH4Cl rắn vào mộbình hệ đạt đến trạng thái cân áp suất bình 1,0 atm Xác định T Biết đại lượng nhiệt động 2980K sau: ∆H0 (kJ/mol) ∆G0 (kJ/mol) NH4Cl(r) -315,4 -203,9 NH3(k) -92,3 -95,3 HCl(k) -46,2 -16,6 Giả thiết hiệu ứng nhiệt phản ứng không phụ thuộc vào nhiệt độ bỏ qua thể tích chất rắn (1đ) Giả sử phản ứng phân hủy khí A phản ứng bậc A(k) → 2B(k) + C(k) Trong bình kín chứa khí A ngun chất, áp suất bình lúc đầu p (mmHg) Sau 10 phút, áp su6,8mmHg Đến phản ứng kết thúc, áp suất bình 273,6mmHg Xem thể tích bình nhiệt độ khơng đổình phản ứng Tính p Tính áp suất riêng phần A sau 10 phút Bài 10 (2 điểm): Phức chất 10.1 (1,4đ) Hồn thiện dãy chuyển hóa sau cách xác định cấu trúc chất chưa biết ? 10.2 (0,6đ) Sử dụng thuyết trường tinh thể, giải thích kiện sau: a) [Fe(CN)6]3- có 1e độc thân [Fe(H2O)6]3+ có 5e độc thân b) [Ni(CN)4]2- nghịch từ [NiCl4]2- thuận từ ĐÁP ÁN Bài (2 điểm): Tốc độ phản ứng Phản ứng phân hủy axeton sau: CH3COCH3 (K) → C2H4 (K) + H2 (K) + CO(K) Theo thời gian, áp suất chung hệ đo t/phút 6,5 13 19,9 p/mmHg 312 408 488 562 Xác định bậc phản ứng số tốc độ phản ứng Đáp án: CH3COCH3 (K) → C2H4 (K) + H2 (K) + t0 P0 0 t P0 – x x x x Áp suất hệ P = P0 – x + 3x = P0 + 2x CO(K) 176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176176 17717 71771771771771771771771771771771771771771771771771771771771771771771771771771771 77177177177177177177177177177177177177177177177177177177177177177177177177177177 177177177177177177177177177177177177177177177177177177177177177177177177177177 ( EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ P0 – x = P0 - EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ = EMBED Ehản ứnc độ phản ứng là: ﾵ ﾵ Ta có: EMBEDED Equation.3 ﾵ ﾵ EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ Các giá trị số tốc độ phản ứng khác không nhiều nên giả thiết phản ứng bậc hợp lý Hằng số tốcD Equation.3 ﾵ ﾵ 177177177177177177177177177177177177177177177177177177177177177177177 17817 81781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781 78178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178 178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178 17817 81781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781 78178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178 17817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817 81781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781 78178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178 17817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817 81781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781 78178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178 178178178178178178178178178178178178178178178178178178độ phản ứng Bài (2 điểm): Dung dịch điện li Tích số tan CaF2 3,4.10-11 axit HF 7,4.10-4 Tính độ tan CaF2 dd có pH = 3,3 Trong dd hỗn hợp gồm Ca(NO3)2 0,03M, HCl 0,8M NaF 0,1M CaF2 có kết tủa không? Hiđrazin(N2H4) bazơ hai nấc ( đibazơ) a) Tính số bazơ N2H4 b)Trộn 10,00 ml H2SO4 0,400 M với 40,00 ml N2H4 0,100 M thêm vài giọt phenolphtalein Tính thể tích NaOH 0,200 M cần để chuẩn độ hỗn hn màu đỏ tía (pH ~ 10); Nếu chuẩ ~ thể tích NaOH 0,20ho bi1 = 0,27; pKa2 = 7,94 HSO4- có pKa = 2,00 Bài (2 điểm): Điện hóa học Có phản ứng CH3COOH (aq) + NaHS (aq) EMBED ACD.ChemSketch.20 ﾵ ﾵ CH3COONa (aq) + HOH) = 1,8.10-5 ; Ka(H2S) =9,1.10-8 Phản ứng tự xảy chuyển thành lượng dòng điện mphản ứng a Hãy viết nửa phản ứng điện cực viết sơ đồ pin theo quy tắc IUPAC b Tính E0pin Cho pin điện (-) Ag | AgNO3 0,001M ; Na2S2O3 0,1M || HCl 0,05M ; AgCl | Ag (+) Epin = 0,345V Viết PTPƯ xảy pin hoạt động Tính TAgCl Thêm KCN vào dd nửa trái pin, Epin thay đổi nào? Ag+ + 2S2O32- EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ [Ag(S2O3)2]3lgβ = 13,46 Ag+ + 2CN- EMBED Equation.3 ﾵ ﾵ[Ag(CN)2]lgβ = 21 E0Ag+/Ag = 0,8V Bài (2 điểm): Bài tập tính tốnhí CO qua ống đựng 3,2g CuO nung nóng Khí khỏi ống hi dư tạo thành 1g kết tủa Chất rắn lại ống sứ cho vào cốc đựng 501(l) khí NO vả phầnp và17 81781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781 78178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178 17817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817 81781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781 78178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178 17817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817817 81781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781781 78178178178178178178178178178178178178lượng kim loại hỗn hợp M Các phản ứng xảy hoàn toàn Bài (2 điểm): Sơ đồ biến hóa, Cơ chế phản ứng, Đồng phân lập thể, Danh pháp 5.1 (1 điểm)Viết công thức Fischer chất Cau: 178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178178 17917 91791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791 79179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179 179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179 5.2 (1 điểm) Cho sơ đồ phản ứng: EMBED ChemWindow.Document ﾵ ﾵ a 17917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917 91791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791 79179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179 17917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917 91791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791 79179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179 17917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917 91791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791 79179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179 17917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917 91791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791 79179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179 17917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917 91791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791 79179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179 17917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917 91791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791792 chất vô cần thiết, tổng hợp chất sau ﾵ ﾵ Bài (2 điểm): Nhận biết, Tách chất, Xác định công thức cấu tạo hợp chất hữu 7.1 (1 điểm) Hợp chất C7H14O2 (A) phản với anhidrit axetic, tạo thành C7H13O(OCOCH3) (B), khơng phản ứng với phenylhidrazin Khi chế hóa Pb(OCOCH3)4, hợp chất A chuyển thành C7H12O2 (C) C phản ứng với NH2OH tạo thành C7H12(=N-OH)2, khử dung dịch Felinh chế hóa NaOI phản ứng mol tác nhân, thành iodofom axit adipic Hãy giải thích ngắn gọn tượng quan sát thấy đưa kết luận cấu tạo A ? 7.2 (1 điểm) Hợp chất A có cơng thức phân tử C5H8O3 Đun nóng A với vơi tơi xút cho B B phản ứng với HCN tạo thành C C phản ứng với thionyl clorua tạo thành D Chất D phản ứng với KCN để tạo E Thủy phân E kiềm đun sản phẩm với vơi tơi xút cho ta butan Oxi hóa cẩn thận A K2Cr2O7 cho ta axit axetic axit malonic Hãy xác đinh công thức cấu tạo chất từ A đến E ? Bài (2 điểm): Bài tập tính tốn hữu tổng hợp X ankaloit, tìm thấy coca Khi phân tích X thấy: %C=68,09%; %H=10,64%; %N=9,93%; lại O Biết: - Cơng thức phân tử X có nguyên tử oxi - X không tác dụng với benzensunfoclorua, không tan kiềm tn dung dịch HCl X 17917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917 91791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791 79179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179 17917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917 91791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791 79179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179 17917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917917 91791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791791 79179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179 179179179179179179179179179179179179179179179179ác phản ứng thực sơ đồ chuyển hóa để xác định cấu tạo X Y ? Bài (2 điểm): Cân hóa học 179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179179 18018 01801801801801801801801801801801801801801801801801801801801801801801801801801801 80180180180180180180180180180180180180180180180180180180180180180180180180180180 180180180180180180180180180180180180180180180180180180180180180180180180180180 (1đ) Cho lượng NH4Cl rắn vào bình chân khơng Đun bình lên nhiệt độ T(K) Khi hệ đạt đến trạng thái cân áp suất bình 1,0 atm Xác định T Biết đại lượng nhiệt động 2980K sau: ∆H0 (kJ/mol) ∆G0 (kJ/mol) NH4Cl(r) -315,4 -203,9 NH3(k) -92,3 -95,3 HCl(k) -46,2 -16,6 Giả thiết hiệu ứng nhiệt 180180180180180180180180180180180180180180180180180180180180180180180 ... hợp, ko có cạnh dị tử hút e B 1010101010101010101010101010101010101010101010 A - N1 liên hợp ko tính bazo 111 111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 ... 111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1 c Tính axit B -do ảnh hưởng vòng ko Pirimidin N9 nên N-H... NaOH, khử Ag+/NH3, phản ưng HI nên E chứa,- CH=O, C-O ete, X chứa C=C Dạng E 111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 1111 111 121 21212121212121212121212121212121212121212121212121212121212121212121212121212121