Nghiên cứu biến tính bề mặt QDs cdte ứng dụng cho chế tạo nanosensor

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - - TRẦN THỊ THANH HỢP NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH BỀ MẶT QDs CdTe ỨNG DỤNG CHO CHẾ TẠO NANOSENSOR Chuyên ngành : Hóa lý thuyết hóa lý Mã số : 60440119 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC TS NGÔ TRỊNH TÙNG HÀ NỘI, 2014 LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, em xin bày tỏ lòng biết ơn chân thành sâu sắc đến TS Ngô Trịnh Tùng trực tiếp hướng dẫn, dạy tận tình giúp em hồn thành luận văn thạc sĩ Em xin gửi lời cảm ơn thầy cô thuộc khoa Hóa học Trường đại học Khoa học Tự Nhiên, ĐHQG Hà Nội giảng dạy tận tình hướng dẫn em suốt trình học tập nghiên cứu Em xin chân thành cảm ơn anh, chị thuộc tập thể vật liệu polymer chức hóa học nano, viện Hóa học - Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam tạo điều kiện thuận lợi cho em hoàn thành nhiệm vụ Em xin gửi lời cảm ơn tới ban lãnh đạo Viện Khoa học Vật liệu, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam cung cấp chấm lượng tử CdTe để em tiến hành thực nghiệm phục vụ cho luận văn Em xin cảm ơn PGS.TS Toshiaki Taniike, bạn Lab Taniike Viện Khoa học công nghệ tiên tiến Nhật Bản (JAIST) tận tình hướng dẫn, tạo điều kiện tốt thời gian em tiến hành nghiên cứu Viện Cuối cùng, em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến gia đình, bạn bè động viên, giúp đỡ em q trình hồn thành luận văn Hà Nội, ngày tháng năm 2014 Người viết Trần Thị Thanh Hợp LUẬN VĂN THẠC SĨ MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN MỤC LỤC DANH MỤC BẢNG BIỂU, HÌNH VẼ MỞ ĐẦU Chương - TỔNG QUAN 1.1 Hóa chất độc hại tồn dư thực phẩm .3 1.1.1 Clenbuterol 1.1.2 Rhodamine B 1.2 Vật liệu nano chấm lượng tử 1.2.1 Tổng quan chấm lượng tử .7 1.2.2 Tổng hợp chấm lượng tử 10 1.2.3 Tính chất Qds phát huỳnh quang 16 1.2.4 Chức hóa biến tính bề mặt chấm lượng tử 18 1.3 Hiệu ứng truyền lượng cộng hưởng huỳnh quang (FRET) 22 1.3.1 Hiệu ứng truyền lượng cộng hưởng .22 1.3.2 Cơ sở lý thuyết tượng truyền lượng cộng hưởng 23 1.4 Nanosensor 26 1.4.1 Nanosensor gì? 26 1.4.2 Một số loại cảm biến (nanosensor) sử dụng chấm lượng tử với hiệu ứng FRET…… .28 Chương - THỰC NGHIỆM 34 2.1 Hóa chất sử dụng thí nghiệm .34 2.2 Sensor để xác định Rhodamine B 34 2.3 Nanosensor để xác định Clenbuterol 35 2.3.1 Vấn đề cần nghiên cứu 35 2.3.2 Nguyên lý hoạt động biosensor dựa vào hiệu ứng FRET để xác định Clenbuterol 38 2.3.3 Nghiên cứu biến tính bề mặt chấm lượng tử CdTe ứng dụng nanosensor 39 TRẦN THỊ THANH HỢP LUẬN VĂN THẠC SĨ 2.3.4 Phản ứng diazo Clenbuterol 40 2.3.5 Phản ứng cộng hợp Clenbuterol với ligand .40 2.4 Các phương pháp nghiên cứu 41 2.4.1 Đo phổ hấp thụ UV-Vis 41 2.4.2 Đo phổ phát xạ huỳnh quang 42 2.4.3 Phương pháp đo phổ hồng ngoại 43 2.4.4 Phương pháp đo thời gian sống huỳnh quang 44 Chương - KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 45 3.1 Sensor xác định Rhodamine B 45 3.2 Nanosensor để xác định Clenbuterol 51 3.3 Diazo clenbuterol 55 3.4 Phản ứng cộng hợp diazo clenbuterol với ligand 56 3.5 Mẫu thử sensor 59 KẾT LUẬN 61 TÀI LIỆU THAM KHẢO 62 TRẦN THỊ THANH HỢP LUẬN VĂN THẠC SĨ DANH MỤC BẢNG BIỂU, HÌNH VẼ DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng 1: Các phương pháp tổng hợp QDs phổ biến 12 Bảng 2: So sánh tính chất chất huỳnh quang hữu cơ/protein quantum dots [13] 16 Bảng 3: Bảng phân loại ba hướng chế tạo nanosensor thông dụng 27 Bảng 1: Nồng độ Rhodamine B mẫu .35 DANH MỤC HÌNH VẼ Hình 1: Cơng thức cấu tạo Clenbuterol Hình 2: Cấu trúc hóa học vài hợp chất nhóm β2- agonist Hình 3: Công thức cấu tạo Rhodamine B Hình 4: Số lượng báo xuất liên quan đến QDs từ 1986 đến 2012 .8 Hình 5: Mơ hình cacboxyl hóa chấm lượng tử CdTe 19 Hình 6: Liên kết hóa trị Qds phân tử sinh học 20 Hình 7: Tạo liên kết trực tiếp với Qds 20 Hình 8: Tương tác tĩnh điện Qds với phân tử sinh học 21 Hình 9: Mơ hình hiệu ứng FRET 22 Hình 10: Giản đồ Jablonski mô tả hiệu ứng FRET.[22] .23 Hình 11: Phổ hấp thụ phổ huỳnh quang cặp chất cho nhận Khu vực màu đỏ nâu chồng chéo quang phổ quang phổ huỳnh quang chất cho phổ hấp thụ chất nhận.[28] 24 Hình 12: Quang phổ huỳnh quang chất cho chất nhận dung dịch hỗn hợp chất cho chất nhận 25 Hình 13: Mơ hình chế hoạt động Sensor hiệu ứng FRET dùng Qd Mauro[32] 28 Hình 14: Mơ hình chế hoạt động Biosensor DNA nano Qd (a,b) thiết bị kiểm tra (c).[29] 30 Hình 15: Sơ đồ cảm biến FRET để phát protease hoạt động (A) Q trình FRET thơng thường (B) FRET sử dụng QDs D A cho nhà tài trợ lượng chấp nhận lượng, tương ứng 31 Hình 16: Minh họa sơ đồ nanosensor QD-FRET để phân tích hoạt động enzyme 32 Hình 1: Phổ hấp thụ Clenbuterol phổ phát xạ Qds CdTe 36 Hình 2: Các hợp chất napthol, naphtyl có khả tạo hợp chất azo tiêu biểu 37 Hình 3: Mơ hình phản ứng Naphtylethylene diamine với Qd diazo clenbuterol 38 Hình 4: Mơ hình nanosensor 38 TRẦN THỊ THANH HỢP LUẬN VĂN THẠC SĨ Hình 5: Mơ hình hoạt động nanosensor có thêm chất cần nhận biết Clenbuterol 39 Hình 6: Tương tác tĩnh điện Qd Naphtylethylene diamine 39 Hình 7: Phản ứng diazo clenbuterol 40 Hình 8: Phản ứng cộng hợp Naphtylethylene diamin diazo clenbuterol 40 Hình 9: Sơ đồ mô tả hệ đo quang phổ hấp thụ UV-Vis .41 Hình 10: Sơ đồ khối phép đo quang huỳnh quang 42 Hình 11: Sơ đồ khối thiết bị đo thời gian sống huỳnh quang .44 Hình 1: Ảnh TEM chấm lượng tử CdTe dung dịch 45 Hình 2: Phổ hấp thụ phát xạ chấm lượng tử CdTe dùng luận văn 45 Hình 3: Phổ hấp thụ chất màu rhodamine B nồng độ khác 46 Hình 4: Phổ huỳnh quang Qds hấp thụ chất màu Rhodamine b 47 Hình 5: Mơ tả tương tác tĩnh điện QDs CdTe Rhodamine B 48 Hình 6: Phổ huỳnh quang cặp CdTe/Rhodamine B với nồng độ Rhodamine B 48 Hình 7: Đường biểu diễn phân rã huỳnh quang CdTe khơng có .50 Hình 8: Phổ hấp thụ Naphtylethylene diamin phổ phát xạ Qd 51 Hình 9: Phổ phát xạ Qd hỗn hợp Qd- Naphtylethylene diamin 52 Hình 10: Sự phụ thuộc cường độ huỳnh quang Qd- Naphtylethylene diamin vào pH .53 Hình 11: Sự phụ thuộc cường độ huỳnh quang Qd- Naphtylethylene diamin vào nhiệt độ .54 Hình 12: Phổ hấp thụ hợp chất Diazo Clenbuterol 55 Hình 13: Phổ hấp thụ hợp chất Clenbuterol- Naphtylethylene diamin 56 Hình 14: Phổ hấp thụ phát xạ chất cho (QD CdTe bước sóng phát xạ 530nm) chất nhận (tổ hợp Clenbuterol- Naphtylethylene diamin) 57 Hình 15: Phổ trùng chập chất cho chất nhận .57 Hình 16: Phổ hồng ngoại muối diazo .58 Hình 17: Sự thay đổi cường độ huỳnh quang theo nồng độ Clenbuterol .59 Hình 18: Tương quan nồng độ Clenbuterol với cường độ phát xạ nanosensor 60 TRẦN THỊ THANH HỢP LUẬN VĂN THẠC SĨ BẢNG KÝ HIỆU CÁC CHỮ VIẾT TẮT QDs Quantum dots nm Nano mét TOP Trioctylphosphine TOPO Trioctylphosphine oxide Cd Cadimium Te Tellurium FRET Hiệu ứng truyền lượng cộng hưởng huỳnh quang DNA Deoxyribonucleic acid HQ Huỳnh quang TCVN Tiêu chuẩn Việt Nam GC/MS Sắc ký khí ghép khối phổ ELISA Enzyme-Linked ImmunoSorbent Assay MPA Axit 3-mercaptopropionic MSA Axit mercapto succinic TRẦN THỊ THANH HỢP LUẬN VĂN THẠC SĨ MỞ ĐẦU Khi xã hội ngày phát triển vấn đề sức khoẻ người ngày trọng, vấn đề an tồn thực phẩm vệ sinh mơi trường đặt lên hàng đầu có ảnh hưởng trực tiếp đến sức khoẻ người, vấn đề đáng quan tâm khu chế biến, sản xuất xuất nhập thực phẩm Sự tồn dư chất độc hại có thực phẩm vấn đề đáng lo ngại người tiêu dùng Ngày với phát triển khoa học kỹ thuật, nhiều kỹ thuật phân tích mới, đại áp dụng nhiều lĩnh vực khác đặc biệt đánh giá, kiểm định chất gây độc thực phẩm Trong trình chế biến thực phẩm, để tạo cho thực phẩm màu sắc đẹp, bắt mắt, người ta sử dụng phẩm màu cơng nghiệp Phẩm màu cơng nghiệp nói chung, Rhodamine B nói riêng độc hại, bị cấm sử dụng thực phẩm khó phân huỷ Tuỳ thể mà ảnh hưởng đến gan, thận tồn dư lâu ngày gây độc hại đến thể người, đặc biệt gây ung thư Đặc biệt thời gian gần vấn đề thịt lợn siêu nạc tạo nạc chất hóa học Clenbuterol nguy hiểm sức khỏe người Nếu ăn phải gây ngộ độc cấp với triệu chứng: run cơ, đau tim, tim đập nhanh, tăng huyết áp, chống váng, chí tử vong Chất độc thường tập trung nội tạng gia súc gan, cật, nước tiểu…và không bị phân hủy nhiệt độ cao đun nấu Vì việc nghiên cứu xác định hàm lượng Rhodamine B- thành phần phẩm nhuộm thực phẩm Clenbuterol thịt vấn đề cần thiết sức khoẻ cộng đồng Hiện nay, hướng nghiên cứu giới tập trung vào việc ứng dụng khoa học công nghệ nano mà nanosensor nhằm phát dư lượng chất hóa học độc hại tồn dư thực phẩm Để góp phần vào xu hướng phát triển chung chọn đề tài: “Nghiên cứu biến tính bề mặt QDs CdTe ứng dụng cho chế tạo nanosensor” Bằng thay đổi cường độ phát huỳnh quang chấm lượng tử CdTe hiệu ứng FRET theo nồng độ Rhodamine B TRẦN THỊ THANH HỢP LUẬN VĂN THẠC SĨ Clenbuterol mà định lượng định tính chúng Nanosensor dựa vào hiệu ứng truyền lượng cộng hưởng huỳnh quang với chất cho QDs CdTe xác định dư lượng chất hóa học với độ nhạy cao, phương pháp đơn giản xác Kết thu triển vọng phát triển hoàn thiện nanosensor ứng dụng thực tế TRẦN THỊ THANH HỢP LUẬN VĂN THẠC SĨ Chương 1- TỔNG QUAN 1.1 Hóa chất độc hại tồn dư thực phẩm 1.1.1 Clenbuterol Hình 1: Cơng thức cấu tạo Clenbuterol  Tên Hóa học: Clenbuterol  Tên hóa học tổ chức IUPAC: 1-(4-amino-3,5-dichlorophenyl)-2-(tertbutylamino)ethanol  Cấu trúc phân tử: C12H18Cl2N2O  Khối lượng phân tử: 277,19 g/mol Clenbuterol chất hợp chất thuộc họ β- agonist (hình 1.2) - hợp chất dùng chăn ni, đặc biệt chăn ni heo để kích thích heo tăng trưởng cho thịt siêu nạc Hình 2: Cấu trúc hóa học vài hợp chất nhóm β2- agonist TRẦN THỊ THANH HỢP LUẬN VĂN THẠC SĨ 3.2 Nanosensor để xác định Clenbuterol  Biến tính bề mặt chấm lượng tử Hình 8: Phổ hấp thụ Naphtylethylene diamin phổ phát xạ Qd Từ hình 3.8 nhận thấy khơng có trùng chập phổ hấp thụ ligand phổ phát xạ Qd, không thỏa mãn điều kiện hiệu ứng FRET, khơng xảy hiệu ứng truyền lượng cộng hưởng QD ligand TRẦN THỊ THANH HỢP 51 LUẬN VĂN THẠC SĨ Hình 9: Phổ phát xạ Qd hỗn hợp Qd-Naphtylethylene diamin Hình 3.9 phổ phát xạ Qds Qds sau biến tính Naphtylethylene diamin Qds ban đầu có bước sóng phát xạ 530 nm, sau biến tính, bước sóng phát xạ dịch chuyển 7nm phía bước sóng dài, chứng tỏ phân tử Naphtylethylene diamin gắn thành cơng bề mặt Qd tăng kích thước hạt chấm lượng tử bước sóng phát xạ tăng TRẦN THỊ THANH HỢP 52 LUẬN VĂN THẠC SĨ Hình 10: Sự phụ thuộc cường độ huỳnh quang Qd-Naphtylethylene diamin vào pH Kết nghiên cứu cường độ huỳnh quang tổ hợp Qd-Naphtylethylene diaminphụ thuộc vào độ pH trình bày hình 3.10 Từ hình nhận thấy rằng, cường độ huỳnh quang tăng với tăng độ pH, môi trường axit QDs bị huỳnh quang Tuy nhiên, hợp chất diazo Clenbuterol khơng bền mơi trường bazo Do đó, giá trị pH cho phản ứng tương tác QDs Naphtylethylene diamin nên tiến hành pH khoảng TRẦN THỊ THANH HỢP 53 LUẬN VĂN THẠC SĨ Hình 11: Sự phụ thuộc cường độ huỳnh quang Qd-Naphtylethylene diamin vào nhiệt độ Hình 3.11 thể phụ thuộc cường độ huỳnh quang QDsNaphtylethylene diamin vào nhiệt độ Từ hình 3.11 cho thấy cường độ huỳnh quang giảm dần nhiệt độ tăng từ 25– 50 oC Nguyên nhân do, nhiệt độ cao hạt chấm lượng tử dao động mạnh nên bị nhiều lượng làm giảm cường độ huỳnh quang Do đó, phản ứng Qd-Naphtylethylene diamine tiến hành điều kiện nhiệt độ phòng TRẦN THỊ THANH HỢP 54 LUẬN VĂN THẠC SĨ 3.3 Diazo clenbuterol Hình 12: Phổ hấp thụ hợp chất Diazo Clenbuterol So sánh với phổ hấp thụ Clenbuterol (hình 2.1), phổ hấp thụ hợp chất diazo clenbuterol (hình 3.12) cho thấy đỉnh hấp thụ cực đại diazo clenbuterol 345.5 nm, tăng 54.5 nm so với đỉnh hấp thụ Clenbuterol ban đầu, điều chứng tỏ hình thành nhóm diazo –N=N- làm tăng bước sóng hấp thụ TRẦN THỊ THANH HỢP 55 LUẬN VĂN THẠC SĨ 3.4 Phản ứng cộng hợp diazo clenbuterol với ligand Hình 13: Phổ hấp thụ hợp chất Clenbuterol-Naphtylethylene diamin Hình 3.13 phổ hấp thụ hợp chất Clenbuterol-Naphtylethylene diamin tổng hợp từ diazo Clenbuterol với N-1-Naphtylethylene diamin đihidroclorit Nhận thấy rằng, đỉnh hấp thụ cực đại hợp chất 464 nm dịch chuyển phía bước sóng dài so với clenbuterol diazo clenbuterol Kết chứng minh gắn thành công phân tử diazo clenbuterol lên hợp chất ligand làm tăng số liên kết pi liên hợp làm tăng đỉnh hấp thụ TRẦN THỊ THANH HỢP 56 LUẬN VĂN THẠC SĨ Hình 14: Phổ hấp thụ phát xạ chất cho (QD CdTe bước sóng phát xạ 530nm) chất nhận (tổ hợp Clenbuterol-Naphtylethylene diamin) Hình 15: Phổ trùng chập chất cho chất nhận TRẦN THỊ THANH HỢP 57 LUẬN VĂN THẠC SĨ Sau trình diazo clenbuterol coulping diazo clenbuterol với ligand, ta thu hợp chất có đỉnh hấp thụ 464 nm Từ hình 3.14 3.15, thấy phổ hấp thụ hợp chất trùng chập với phổ phát xạ QDs (vùng trùng chập) thỏa mãn điều kiện xảy hiệu ứng truyền lượng cộng hưởng huỳnh quang (FRET) Hợp chất có phổ phát xạ nằm hồn tồn vùng phổ phát xạ Qds (hình 3.14) nên dự đoán trường hợp phổ huỳnh quang cặp chất cho – chất nhận thu xuất đỉnh Muối diazo ligand với diazo clenbuterol thu đem đo phổ hồng ngoại để nghiên cứu cấu trúc Hình 16: Phổ hồng ngoại muối diazo Trên phổ hồng ngoại (hình 3.16) thấy xuất pic nhọn chân rộng hấp thụ mạnh vùng 3332.82 cm-1 đặc trưng cho dao động hóa trị amin nhóm OH; pic 2976 cm-1 dao động hóa trị liên kết C-H, pic 1615 cm-1 tương ứng với dao động biến dạng N-H, pic hấp thụ 1576 cm-1 nhóm azo, chứng tỏ phản ứng coulping thành cơng Ngồi ra, phổ có pic 1330 cm-1 ứng với dao động hóa trị C-N amin thơm TRẦN THỊ THANH HỢP 58 LUẬN VĂN THẠC SĨ 3.5 Mẫu thử sensor Hình 17: Sự thay đổi cường độ huỳnh quang theo nồng độ Clenbuterol Trong đó, mẫu QD, 1, 2, 3….10 tương ứng với nồng độ Clenbuterol 0, 10-13, 10-12, 10-11, 10-10, ….10-4 (g/ml) Sự thay đổi cường độ huỳnh quang nanosensor tương ứng với nồng độ Clenbuterol thể hình 3.17 Nhận thấy rằng, phổ phát quang nanosensor rõ nét, kết thu có đỉnh phát xạ, điều chứng tỏ xuất hiệu ứng truyền lượng cộng hưởng huỳnh quang từ chất cho QDs sang tổ hợp chất nhận Cường độ huỳnh quang nanosensor giảm dần tương ứng với tăng dần nồng độ Clenbuterol Ở nồng độ Clenbuterol 10-13 g/ml, khơng có thay đổi đáng kể so với QDs ban đầu cường độ bị dập tắt hoàn toàn nồng độ 10-4 g/ml TRẦN THỊ THANH HỢP 59 LUẬN VĂN THẠC SĨ Hình 18: Tương quan nồng độ Clenbuterol với cường độ phát xạ nanosensor Cường độ phát quang nanosensor phụ thuộc rõ vào nồng độ Clenbuterol Nồng độ Clenbuterol so với Qd cao cường độ phát huỳnh quang nhỏ Ngược lại, nồng độ Clenbuterol thấp cường độ huỳnh quang mạnh Quan hệ gần tuyến tính khoảng nồng độ Clenbuterol từ 10-7 đến 10-12 g/ml (hình 3.18) So với phương pháp sử dụng để xác định nồng độ Clenbuterol (GC/MS, ELISA), nanosensor sử dụng Qd hiệu ứng truyền lượng cộng hưởng huỳnh quang xác định nồng độ Clenbuterol hàm lượng thấp 10-12 g/ml giới hạn xác định GC/MS ELISA 0.1 ppb, nữa, phương pháp tiến hành đơn giản cho kết nhanh xác TRẦN THỊ THANH HỢP 60 LUẬN VĂN THẠC SĨ KẾT LUẬN Luận văn thu số kết thành công sau: - Đã chế tạo nanosensors sử dụng Qds hiệu ứng truyền lượng cộng hưởng huỳnh quang (FRET) để xác định lượng dư chất hóa học thực phẩm Rhodamine B Clenbuterol Dựa thay đổi cường độ phát xạ huỳnh quang nanosensor để định lượng định tính tồn dư lượng Rhodamine B, Clenbuterol - Nanosensor loại có độ nhạy cao, có khả xác định dư lượng nhỏ đến 10‾¹² g/ml chất Clenbuterol sản phẩm chăn nuôi, thấp so với hai phương pháp phổ biến GC/MS ELISA Phương pháp có thời gian xác định ngắn, bước tiến hành đơn giản Kết bước đầu mở triển vọng chế tạo hoàn thiện ứng dụng thực tế Nanobiosensor xác định vi lượng Clenbuterol vật nuôi sản phẩm chăn nuôi TRẦN THỊ THANH HỢP 61 LUẬN VĂN THẠC SĨ TÀI LIỆU THAM KHẢO Tài liệu tiếng Việt Nguyễn Đức Nghĩa, Polyme chức vật liệu lai cấu trúc nano, Nhà xuất Khoa học Tự Nhiên Công nghệ, 2009, tr 393-409 Tài liệu tiếng Anh Bawendi M G., Wilson W L., Rothberg L., Carroll P J., Jedju T M., Steigerwald M L., Brus L E (1990), Electronic structure and photoexcitedcarrier dynamics in nanometer-size CdSe clusters, Physical Review Letters 65(13), 1623-1626 Bawendi M G., Carroll P J., Wilson W L., Brus L E (1992), "Luminescence properties of CdSe quantum crystallites: Resonance between interior and surface localized states", The Journal of Chemical Physics 96, pp 946-954 Chi T T K, Chinh V D, Thuy U T D, Yen N H, Hai N N, Cao D T, Nga P T and Liem N Q 2012 Adv Nat Sci.: Nanosci Nanotechnol 035008 Colvin V.L., Alivisatos A.P (1992), CdSe Nanocrystals with a DipoleMoment in the 1st Excited-State, Journal of Chemical Physics 97(1), 730-733 Colvin V.L., Alivisatos A.P., Tobin J.G (1991), Valence-Band Photoemission from a Quantum-Dot System, Physical Review Letters 66(21), 2786-2789 Dabbousi, B.O.; Rodriguez-Viejo, J.; Mikulec, F.V.; Heine, J.R.; Mattoussi, H.; Ober, R.; Jensen, K.F.; Bawendi, M.G (CdSe)ZnS CoreShell Quantum Dots: Synthesis and Optical and Structural Characterization of a Size Series of Highly Luminescent Materials J Phys Chem B 1997, 101, 9463-9475 Derfus, A.M.; Chan, W.C.W.; Bhatia, S.N Probing the Cytotoxicity of Semiconductor Quantum Dots NanoLett 2004, 4, 11-18 Drummen G.P.C (2010), Quantum Dots—From Synthesis to Applications in Biomedicine and Life Sciences, International Journal of Molecular Sciences 11, 154-163 10 Gae Baik Kim and Young-Pil Kim (2012), Analysis of Protease Activity Using Quantum Dots and Resonance Energy Transfer, Theranostics 2012, TRẦN THỊ THANH HỢP 62 LUẬN VĂN THẠC SĨ 2(2) 127-138 11 Hines, M.A.; Guyot-Sionnest, P Synthesis and Characterization of Strongly Luminescing ZnSCapped CdSe Nanocrystals J Phys Chem 1996, 100, 468-471 12 Hoa N T, Thuy U T D, Hien V T, Chi T T K, Quyen D V, Khang D D and Liem N Q 2012 Adv Nat Sci.: Nanosci Nanotechnol 035014 13 Kim E.Sapsford, Thomas Pons, Igor L Medintz, Hedi Mattoussi, Bionsensing with Luminescent Semiconductor Quantum Dots, Sensor 2006, 6, 925-953 14 Mahto S K., Park C., Yoon T H., Rhee S W (2010), Assessment of cytocompatibility of surface-modified CdSe/ZnSe quantum dots for BALB/3T3 fibroblast cells, Toxicology in Vitro 24, 1070-1077 15 Michalet, X.; Pinaud, F.F.; Bentolila, L.A.; Tsay, J.M.; Doose, S.; Li, J.J.; Sundaresan, G.; Wu, A.M.; Gambhir, S.S.; Weiss, S Quantum Dots for Live Cells, In Vivo Imaging, and diagnostics Science 2005, 307, 538-544 16 Murphy, C.J Optical Sensing with quangtum dots Anal Chem 2002, 74, 520A-526A 17 Murray, C.B.; Kagan, C.R.; Bawendi, M.G Synthesis and Characterization of Monodisperse Nanocrystals and Close-Packed Nanocrystal Assemblies Ann Rev Mater Sci 2000, 30, 545-610 18 Murray, C.B.; Norris, D.J.; Bawendi, M.G Synthesis and Characterization of Nearly Monodisperse CdE (E = Sulfur, Selenium, Tellurium) Semiconductor Nanocrystallites J Am Chem Soc 1993, 115, 8706-8715 19 Nghia N D, Tung N T, Ha H M and Liem N Q 2012 Adv Nat Sci: Nanosci Nanotechnol 035014 20 Olshavsky M.A., Goldstein A.N., Alivisatos A.P (1990), "Organometallic Synthesis of Gaas Crystallites Exhibiting Quantum Confinement", Journal of the American Chemical Society 112(25), pp 9438-9439 21 Ozkan, M Quantum Dots and Other Nanoparticles: What Can They Offer to Drug Discovery? Drug Discovery Today 2004, 9, 1065-1071 22 Peng, X.; Schlamp, M.C.; Kadavanich, A.V.; Alivisatos, A.P Epitaxial Growth of Highly Luminescent CdSe/CdS Core/ShellNanocrystals with Photostability and Electronic Accessibility J Am Chem Soc 1997, 119, 7019-7029 TRẦN THỊ THANH HỢP 63 LUẬN VĂN THẠC SĨ 23 Peng, Z.A.; Peng, X Formation of High-Quality CdTe, CdSe, and CdS Nanocrystals Using CdO as Precursor J Am Chem Soc 2001, 123, 183184 24 Reed M.A., Randall J N., Aggarwal R J., Matyi R J., Moore T M., Wetsel A E (1988), Observation of discrete electronic states in a zero-dimensional semiconductor nanostructure, Phys Rev Lett 60 (6), 535537 25 Smith A.M., Mohs A.M., Nie S (2009), Tuning the optical and electronic properties of colloidal nanocrystals by lattice strain, Nature Nanotechnology 4, 56-63 26 Smith A.M., Nie S (2009), Semiconductor Nanocrystals: Structure, Properties, and Band Gap Engineering, Accounts of Chemical Research 43, 190-200 27 Sungjee K., Fisher B., Eisler H J., Bawendi M (2003), Type-II Quantum Dots: CdTe/CdSe(Core/Shell) and CdSe/ZnTe(Core/Shell) Heterostructures, J am chem soc 125, 11466-11467 28 Syed Arshad Hussain (2010), An Introduction to Fluorescence Resonance Energy Transfer (FRET) 29 Timothy Jamieson, Raheleh Bakhshi, Daniela Petrova (2007), Review Biological applications of quantum dots, Biomaterials volume 28 (2007), 4717–4732 30 Tomczak N., Jánczewski D., Han M., Vancso G J (2009), Designer polymer–quantum dot architectures, Progress in Polymer Science 34, 393430 31 Wang X, Lou X, Wang Y, Gou Q, Fang Z, Zhong X, Mao H, Jin Q, Wu L, Zhao H and Zhao J 2010 Biosens Bioelectron 25 1934 32 Yi Zhang and Tza-Huei Wang (2012), Quantum Dot Enabled Molecular Sensing and Diagnostics, Theranostics 2012, 2(7), 631-654, 2012 33 Yu W.W., Chang E., Drezek R., Colvin V.L., (2006), Water-soluble quantum dots for biomedical applications, Biochemical and Biophysical Research Communications 348, 781-786 34 Yu T, Shen J S, Bai H H, Guo L, Tang J J, Jiang Y B and Xie J W 2009 Analyst 134 2153 TRẦN THỊ THANH HỢP 64 LUẬN VĂN THẠC SĨ 35 Yun Z, Zhengtao D, Jiachang Y, Fangqiong T and Qun W 2007 Anal Biochem 364 122 36 Zeng R, Zhang T, Liu J, Hu S, Wan Q, Liu X, Peng Z and Zou B 2009 Nanotechnology 20 095102 37 Zhou C., Shen H., Guo Y., Xu L., Niu J., Zhang Z., Du Z., Chen J., Li L S.(2010), A versatile method for the preparation of water-soluble amphiphilic oligomer-coated semiconductor quantum dots with high fluorescence and stability, Journal of Colloid and Interface Science 344, 279-285 TRẦN THỊ THANH HỢP 65 ... nano mà nanosensor nhằm phát dư lượng chất hóa học độc hại tồn dư thực phẩm Để góp phần vào xu hướng phát triển chung chọn đề tài: Nghiên cứu biến tính bề mặt QDs CdTe ứng dụng cho chế tạo nanosensor ... hiệu ứng FRET để xác định Clenbuterol 38 2.3.3 Nghiên cứu biến tính bề mặt chấm lượng tử CdTe ứng dụng nanosensor 39 TRẦN THỊ THANH HỢP LUẬN VĂN THẠC SĨ 2.3.4 Phản ứng. .. lên bề mặt hạt Các kỹ thuật sử dụng cho việc biến đổi chức hóa bề mặt hạt chấm lượng tử huyền phù trao đổi ligand, biến đổi ligand sử dụng lớp phủ bổ sung Các phân tử ligand liên kết với bề mặt