Nghiên cứu pic oxi hóa metanol trên điện cực compozit PANi pbo2

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM VIỆN HOÁ HỌC VŨ HỮU HIẾU NGHIÊN CỨU PIC OXI HÓA METANOL TRÊN ĐIỆN CỰC COMPOZIT PANi – PbO2 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội - năm 2013 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CƠNG NGHỆ VIỆT NAM VIỆN HỐ HỌC VŨ HỮU HIẾU NGHIÊN CỨU PIC OXI HÓA METANOL TRÊN ĐIỆN CỰC COMPOZIT PANi – PbO2 Chuyên ngành Mã số : Hóa Phân tích : 60 44 29 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS TS Phan Thị Bình Hà Nội - năm 2013 Viện Hóa học Trường đại học Khoa học tự nhiên LỜI CẢM ƠN Tơi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Phan Thị Bình hướng nghiên cứu, hướng dẫn tận tình, động viên giúp đỡ tơi suốt q trình nghiên cứu thực luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn Ban giám hiệu, Phòng Đào tạo sau đại học, Trường Đại học Khoa học tự nhiên, Ban lãnh đạo Viện Hóa Học, phận Đào tạo phòng chức tạo điều kiện thuận lợi cho suốt q trình học tập Tơi xin gửi lời cảm ơn tới anh, chị em phòng Điện hóa ứng dụng Viện Hóa học nhiệt tình giúp đỡ tạo điều kiện tốt để tơi hồn thành luận văn Cuối xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc động viên vơ lớn từ bố mẹ, người thân gia đình bạn bè Hà Nội, ngày 11 tháng 03 năm 2013 Vũ Hữu Hiếu Viện Hóa học Trường đại học Khoa học tự nhiên MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƢƠNG I - TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu PbO2 1.1.1 Tính chất vật lí PbO2 1.1.2 Tính chất hóa học PbO2 1.1.3 Trạng thái tính chất nhiệt động PbO2 1.1.4 Các yếu tố ảnh hưởng đến cấu trúc, độ bền hoạt tính điện hóa PbO2 1.1.5 Các phương pháp tổng hợp PbO2 1.1.5.1 Phương pháp hóa học 1.1.5.2 Phương pháp điện hóa 1.1.6 Ứng dụng PbO2 100 1.2 Giới thiệu Popyme dẫn – polyanilin (PANi) 11 1.2.1 Giới thiệu chung 11 1.2.2 Phương pháp tổng hợp polyanilin 12 1.2.2.1 Polime hóa anilin phương pháp điện hóa 12 1.2.2.2 Polime hóa anilin phương pháp hóa học 14 1.2.3 Cấu trúc PANi 15 1.2.4 Tính chất PANi 16 1.2.4.1 Tính chất hóa học 16 1.2.4.2 Tính chất quang học 166 1.2.4.3 Tính chất học 17 1.2.4.4 Tính dẫn điện 17 1.2.4.5 Tính chất điện hóa chế dẫn điện 19 1.2.5 Ứng dụng polyanilin…………………………………………… 21 1.3 Vật liệu compozit 23 1.3.1 Khái niệm 23 1.3.2 Lịch sử hình thành phát triển 24 Viện Hóa học Trường đại học Khoa học tự nhiên 1.3.3 Phân loại 25 1.3.3.1 Theo chất vật liệu cốt 25 1.3.3.2 Phân loại theo đặc điểm hình học cốt đặc điểm cấu trúc 25 1.3.4 Các thành phần vật liệu compozit 26 1.3.4.1 Cốt cho vật liệu compozit 26 1.3.4.2 Nền cho vật liệu compozit 28 1.3.4.3 Liên kết cốt vật liệu compozit 29 1.3.5 Vật liệu compozit PbO2-PANi 30 1.4 Cơ chế oxi hóa methanol anot 31 CHƢƠNG II- CÁC PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 33 2.1 Phương pháp quét tuần hoàn (CV) 33 2.2 Phương pháp xác định mật độ dòng oxy hóa methanol 34 2.3 Phương pháp kính hiển vi điện tử quét (SEM) 35 2.4 Kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 37 2.5 Phương pháp hồng ngoại 37 2.6 Phương pháp nhiễu xạ tia X (X- RAY) 38 CHƢƠNG III: THỰC NGHIỆM 39 3.1 Hóa chất 39 3.2 Thiết bị 39 3.3 Tiến hành thí nghiệm 41 3.3.1 Tổng hợp điện cực PbO2 41 3.3.2 Tổng hợp điện cực PbO2-PANi phương pháp CV 42 3.3.3 Tổng hợp điện cực PbO2-PANi phương pháp điện hóa kết hợp phương pháp nhúng 42 3.3.4 Khảo sát khả oxi hóa methanol điện cực PbO2-PANi 42 3.3.5 Khảo sát khả oxi hóa methanol điện cực Pt 42 CHƢƠNG IV: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 43 Viện Hóa học Trường đại học Khoa học tự nhiên 4.1 Nghiên cứu ảnh hưởng phương pháp tổng hợp đến cấu trúc hình thái học vật liệu điện cực 43 4.1.1 Ảnh SEM 43 4.1.2 Ảnh TEM 44 4.1.3 Nhiễu xạ tia X 45 4.1.4 Phân tích phổ hồng ngoại 46 4.2 Vai trò xúc tác điện hóa compozit PbO2-PANi q trình oxi hóa metanol 49 4.2.1 Vai trò compozit PANi-PbO2 tổng hợp phương pháp CV 50 4.2.2 Compozit PANi-PbO2 tổng hợp phương pháp điện hóa kết hợp với phương pháp nhúng ……… 51 4.2.4 So sánh khả xúc tác điện hóa vật liệu compozit chế tạo 55 4.3 Khả oxi hóa metanol Pt 57 KẾT LUẬN 60 TÀI LIỆU THAM KHẢO 61 Viện Hóa học Trường đại học Khoa học tự nhiên DANH MỤC HÌNH Trang Hình 1.1 Cấu trúc dạng tinh thể α- PbO2 Hình 1.2 Cấu trúc dạng tinh thể β- PbO2 Hình 1.3 Sơ đồ tổng hợp điện hóa polyanilin 13 Hình 1.4 Ảnh hưởng điện tới dạng thù hình PANi 15 Hình 1.5 Sơ đồ chuyển trạng thái oxi hóa PANi 18 Hình 1.6 Đường CV PANi dung dịch HCl 1M thay đổi màu PANi giai đoạn oxy hoá khác tốc độ quét 50 V/s 19 Hình 1.7 Cơ chế dẫn điện PANi 20 Hình 1.8 Hình thái cấu trúc PANi 21 Hình 1.9 Sơ đồ minh họa cấu tạo compozit 23 Hình 2.1 Đồ thị nguyên lý qt t̀n hồn 33 Hình 2.2 Quan hệ dòng – điện qt t̀n hồn 34 Hình 2.3 (a)Đường cong quét điện động (b)Mật độ dòng oxi hóa metanol Δi 35 Hình 2.4 Cấu tạo kính hiển vi điện tử quét SEM 36 Hình 3.1 Thiết bị chụp SEM: S4800 – HITACHI 40 Hình 3.2 Thiết bị chụp TEM: JEM1010 – JEOL 41 Viện Hóa học Trường đại học Khoa học tự nhiên Hình 3.3 Thiết bị đo tổng trở & điện hố IM6 41 Hình 4.1 ảnh SEM lớp kết tủa phương pháp CV 44 Hình 4.2 Ảnh TEM compozit PbO2-PANi điều chế phương pháp khác 45 Hình 4.3 Phổ X – Ray lớp kết tủa phương pháp CV 46 Hình 4.4 Phổ IR compozit PbO2-PANi tổng hợp phương pháp CV Hình 4.5 Phổ IR compozit PbO2-PANi tổng hợp từ PbO2 kết hợp nhúng dung dịch aniline + H2SO4 Hình 4.6 47 48 Phổ IR compozit PbO2-PANi tổng hợp từ lớp PbO2PANi (CV) kết hợp nhúng dung dịch aniline + H2SO4 Hình 4.7 Đường cong quét điện động vật liệu compozit PANi-PbO2 tổng hợp phương pháp CV Hình 4.8 52 Ảnh hưởng nồng độ metanol đến khả xúc tác điện hóa compozit PANi-PbO2 Hình 4.11 51 Đường cong quét điện động vật liệu compozit PANi-PbO2 tổng hợp phương pháp kết hợp Hình 4.10 50 Ảnh hưởng nồng độ metanol đến khả xúc tác điện hóa compozit PANi-PbO2 Hình 4.9 49 53 Đường cong quét điện động vật liệu compozit PANi-PbO2 tổng hợp phương pháp kết hợp 54 Viện Hóa học Hình 4.12 Trường đại học Khoa học tự nhiên Ảnh hưởng nồng độ metanol đến khả xúc tác điện hóa compozit PANi-PbO2 Hình 4.13 Ảnh hưởng nồng độ metanol đến khả xúc tác điện hóa compozit PANi-PbO2 Hình 4.14 55 Đường cong quét điện động Pt dung dịch H2SO4 0,5M chứa nồng độ metanol khác Hình 4.15 55 57 Quan hệ dòng oxi hóa Δi metanol với điện dung dịch H2SO4 0,5M chứa nồng độ metanol khác Hình 4.16 58 Ảnh hưởng nồng độ metanol đến khả xúc tác điện hóa platin 59 Viện Hóa học Trường đại học Khoa học tự nhiên DANH MỤC BẢNG Trang Bảng 1.1 Một số thông số hóa lý dạng α-PbO2 β-PbO2 Bảng 4.1 Giá trị số sóng liên kết tương ứng từ phổ hồng ngoại PANi-PbO2 tổng hợp theo phương pháp 48 khác Bảng 4.2 Sự phụ thuộc điện pic mật độ dòng pic oxy hóa metanol ∆ip vào nồng độ metanol Bảng 4.3 Sự phụ thuộc điện pic mật độ dòng pic oxy hóa metanol ∆ip vào nồng độ metanol Bảng 4.4 54 Mức độ tuyến tính dòng oxi hóa metanol ∆i p với nồng độ metanol điện cực khác Bảng 4.6 53 Sự phụ thuộc điện pic mật độ dòng pic oxy hóa metanol ∆ip vào nồng độ metanol Bảng 4.5 51 56 Sự phụ thuộc điện pic mật độ dòng pic oxy hóa metanol ∆ip vào nồng độ metanol 58 2.2 60 100 40 300 2.02.0 M 1.0 M M 0.51.0 MM 0.5line M base 60 base line Δi (mA/cm2)2 i (mA/cm ) i (mA/cm2) Δi (mA/cm2) 200 80 Trường đại học Khoa học tự nhiên (a) (a) (b) 20 00 1.4 1.6 1.6 1.8 1.8 2.0 2.0 1.4 (b) 100 20 (c) 00 1.4 1.4 1.6 1.6 1.81.8 2.02.02.2 2.0 EAg/AgCl (V) (V) EAgAgCl 2.2 2.2 EAgAgCl (V) ) 200 40 Hình 4.11 Đường cong quét điện động vật liệu compozit PANi-PbO2 tổng hợp phương pháp kết hợp (a) quan hệ dòng oxi hóa Δi metanol với điện (b) Dung dịch đo H2SO4 0,5M chứa nồng độ metanol khác Bảng 4.4 Sự phụ thuộc điện pic mật độ dòng pic oxy hóa metanol ∆ip vào nồng độ metanol Nồng độ Điện E Chiều cao Pic ∆ip (M) (V) (mA/cm2) 0,5 2,063 13,45 2,095 30,42 2,128 61,17 Như vậy, so với điện cực compozit nghiên cứu phần trước khả xúc tác điện hóa cho phản ứng oxy hóa metanol vật liệu thấp Quan sát hình 4.11b ta thấy có dịch chuyển vị trí xuất pic oxy hóa metanol khoảng 65 mV phía anot tăng nồng độ metanol từ 0,5 M lên 2M Mặc dù vậy, độ tuyến tính đường thẳng hình 4.12 cao (R2 = 0,9991), cho thấy khả ứng dụng vật liệu có Vũ Hữu Hiếu 54 100 2.0 M M 2.0 1.0 M 1.0 0.5 M M 0.5 baseM line base line Luận văn thạc sĩ khoa học K21 80 Δi (mA/cm2) Viện Hóa học 60 40 20 1.4 Viện Hóa học Trường đại học Khoa học tự nhiên thể chế tạo sen sơ điện hóa với mục đích phân tích nồng độ metanol Δip (mA/cm2) dung dịch nước tốt 80 80 y = 35.429x + 0.02 R2 = 0.9785 y = 42.597x + 2.12 R = 0.9851 40 40 (a) Y = 31.839x – 2,235 R2 = 0,9991 (b) y = 31.839x - 2.235 R2 = 0.9991 00 0.0 0.0 0.5 0.5 (c) 1.0 1.5 2.0 1.0 1.5 2.0 C CMethanol (M) 2.5 3.0 Methanol Hình 4.12 Ảnh hưởng nồng độ metanol đến khả xúc tác điện hóa compozit PANi-PbO2 Δip (mA/cm ) 4.2.4 So sánh khả xúc tác điện hóa vật liệu compozit chế tạo 80 y = 35.429x + 0.02 R2 = 0.9785 y = 42.597x + 2.12 R = 0.9851 40 (a) (b) y = 31.839x - 2.235 R2 = 0.9991 (c) 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 CMethanol (M) Hình 4.13 Ảnh hưởng nồng độ metanol đến khả xúc tác điện hóa compozit PANi-PbO2 (a) PbO2-PANi tổng hợp phương pháp CV; (b) PbO2 tổng hợp phương pháp CV sau nhúng (c): PANi-PbO2 tổng hợp phương pháp CV sau nhúng Từ kết thu trên, phần muốn đưa so sánh khả xúc tác điện hóa metanol điện cực Vũ Hữu Hiếu 55 Luận văn thạc sĩ khoa học K21 Viện Hóa học Trường đại học Khoa học tự nhiên compozit chế tạo cách khác Như ta biết giá trị Δip thể mật độ dòng oxy hóa metanol, giá trị lớn metanol bị oxy hóa nhiều Chính Δip sở để đánh giá khả xúc tác điện hóa vật liệu điện cực Trước hết ta thấy hình 4.13 ba trường hợp có Δip tăng tuyến tính theo nồng độ, điều phản ánh khả xúc tác điện hóa vật liệu metanol tăng tuyến tính theo nồng độ Trong đường thẳng hình 4.13 đường nằm phía thuộc mẫu điện cực chế tạo phương pháp điện hóa (CV) với R2 = 0,9851 Đường nằm phía (màu đỏ) thuộc mẫu điện cực chế tạo phương pháp điện hóa tương tự trên, sau kết hợp nhúng dung dịch có chứa anilin, R2 = 0,9991 Đường thuộc mẫu chế tạo từ PbO2 (kết tổng hợp CV) kết hợp nhúng dung dịch anilin, R2 = 0,9875 Bảng 4.5 Mức độ tuyến tính dòng oxi hóa metanol ∆ip với nồng độ metanol điện cực khác Phương pháp tổng hợp Phương pháp Phương pháp điện hóa (CV) hóa học (nhúng) Phương trình R2 PANi-PbO2 Không Y = 42,597x + 2,12 0,9851 PANi-PbO2 Có Y= 31,839x – 2,235 0,9991 PbO2 Có Y = 35,429x + 0,02 0,9785 Có thể nói kết hợp phương pháp điện hóa (CV) với hóa học (nhúng) dẫn đến làm giảm khả xúc tác điện hóa điện cực Điều ảnh hưởng cấu trúc hình học bề mặt điện cực gây Xét góc độ xúc tác điện hóa vật liệu chế tạo phương pháp CV đánh giá tốt có giá trị Δip cao Xét góc độ ứng dụng vật liệu để chế tạo sen sơ điện hóa phục vụ phân tích nồng độ Vũ Hữu Hiếu 56 Luận văn thạc sĩ khoa học K21 Viện Hóa học Trường đại học Khoa học tự nhiên metanol vật liệu chế tạo từ sản phẩm PANi-PbO2 (bằng CV) kết hợp nhúng dung dịch anilin thích hợp phương trình đường thẳng có độ tuyến tính cao (0,9991) Kết Δip thu cơng trình đạt tới gần 86 mA/cm2, cao gần gấp lần so với phương pháp xung dòng kết hợp hóa học (30 mA/cm2) nồng độ metanol M công bố [1, 2] 4.3 Khả oxi hóa metanol Pt Để đánh giá khả ứng dụng vật liệu compozit PANi-PbO2 nghiên cứu sau này, tiến hành nghiên cứu khả oxi hóa metanol điện cực platin làm sở so sánh Platin biết đến vật liệu q trơ mơi trường nên xem vật liệu anot lý tưởng Tuy nhiên giá thành vật liệu đắt, vật liệu PANi-PbO2 lại rẻ dễ tổng hợp 16 MeOH 2.0 M MeOH 1.0 M i (mA/cm2) 12 MeOH 0.5 M Nền -4 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 EAg/AgCl (V) Hình 4.14 Đường cong quét điện động Pt dung dịch H2SO4 0,5M chứa nồng độ metanol khác Vũ Hữu Hiếu 57 Luận văn thạc sĩ khoa học K21 Viện Hóa học Trường đại học Khoa học tự nhiên Δi (mA/cm2) 16 MeOH 2.0 M MeOH 1.0 M 12 MeOH 0.5 M -4 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 EAg/AgCl (V) Hình 4.15 Quan hệ dòng oxi hóa Δi metanol với điện dung dịch H2SO4 0,5M chứa nồng độ metanol khác Từ hình 4.14 ta thấy xuất có pic oxi hóa metanol điện cực platin khoảng điện 0,624÷0,645V so với điện cực so sánh Ag|AgCl; KClbão hòa Chiều cao píc oxi hóa metanol tương ứng với nồng độ 0,5M; 1M 2M lần lượt 6,08 mA/cm2 (E = 0,624 V); 8,44 mA/cm2 (E = 0,634 V) 14,00 mA/cm2 (E = 0,645 V) Tuy nhiên, vị trí pic mật độ dòng oxi hóa metanol dịch chuyển chút phía dương tăng nồng độ metanol dung dịch Độ dịch chuyển nằm khoảng vài chục mV Bảng 4.6: Sự phụ thuộc điện pic mật độ dòng pic oxy hóa metanol ∆ip vào nồng độ metanol Vũ Hữu Hiếu Nồng độ Điện pic Chiều cao ic ∆ip (M) (V) (mA/cm2) 0,5 0,624 5,05 1,0 0,634 7,40 2,0 0,645 12,90 58 Luận văn thạc sĩ khoa học K21 Viện Hóa học Trường đại học Khoa học tự nhiên Từ hình 4.16 ta thấy rằng, chiều cao pic oxi hóa metanol tăng tuyến tính theo nồng độ với R2 = 0,9985 Tuy nhiên, đánh giá góc độ xúc tác điện hóa khả platin đạt cao 12,9 mA/cm2 nồng độ metanol M, thấp nhiều lần so với compozit PANi-PbO2 mà thu (gần 86 mA/cm2) Δip (mA/cm2) 16 12 80 y = 35.429x + 0.02 R2 = 0.9785 y = 42.597x + 2.12 R = 0.9851 y = 5.32x + 3.3 R2 = 0.9985 40 (a) (b) y = 31.839x - 2.235 R2 = 0.9991 (c) 00 0.0 0.50.5 1.0 1.5 1.5 2.0 2.5 3.02.5 CMethanolCmetanol (M) (M) Hình 4.16 Ảnh hưởng nồng độ metanol đến khả xúc tác điện hóa platin Vũ Hữu Hiếu 59 Luận văn thạc sĩ khoa học K21 Viện Hóa học Trường đại học Khoa học tự nhiên KẾT LUẬN Từ kết nghiên cứu chúng tơi kết luận rằng:  Compozit PANi-PbO2 có cấu trúc nano đạt theo hai cách: tổng hợp phương pháp điện hóa (CV) hay kết hợp điện hóa (CV) với hóa học (phương pháp nhúng), phương pháp điện hóa cho cấu trúc đặc sít đồng  Khả xúc tác cho q trình oxy hóa điện hóa metanol vật liệu compozit PANi-PbO2 chế tạo theo hai cách khác cao đến lần so với Platin cao gấp lần so với compozit chế tạo phương pháp xung dòng kết hợp hóa học (nhúng)  Khả xúc tác điện hóa metanol vật liệu compozit tổng hợp từ phương pháp điện hóa (CV) kết hợp với hóa học (nhúng) so với vật liệu thu từ phương pháp CV  Tốc độ oxi hóa metanol vật liệu compozit PANi-PbO2 chế tạo phương pháp CV kết hợp phương pháp nhúng đạt độ tuyến tính với nồng độ metanol cao Vũ Hữu Hiếu 60 Luận văn thạc sĩ khoa học K21 Viện Hóa học Trường đại học Khoa học tự nhiên TÀI LIỆU THAM KHẢO Thi Binh Phan, Thi Tot Pham and Thi Thanh Thuy Mai, Characterization of nanostructured PbO2–PANi composite materials synthesized by combining electrochemical and chemical methods, Adv Nat Sci.: Nanosci Nanotechnol (2013) 015015 (5pp) doi:10.1088/2043-6262/4/1/015015 Phan Thị Bình, Phạm Thị Tốt, Mai Thị Thanh Thùy, Tổng hợp nghiên cứu hoạt tính xúc tác điện hóa PANi-PbO2 q trình oxy hóa metanol, Tạp chí hóa học T.50 (2B) (2012) 131 – 135 Mary Eagleson (1994), Concise encyclopedia chemistry, Walter de Gruyter pp 590 Besenhard Jürgen O (1998), Handbook of battery materials, Wiley – VCH verlag GmbH, Germany Filatov Stanislav, Bendeliali Nicolay, Albert Barbara, Kopf Jürgen, Dyuzeva Tatiana, Liyagina, High – pressure synthysis of and its crystal structure at 293, 203, and 113K from single crystal diffraction data, Solid State Sciences (2005) 1363 – 1368 Phạm Quang Định (1994), Nghiên cứu trình hình thành anot từ dung dịch nitrate làm điện cực trơ chất oxy hóa, Luận văn phó tiến sĩ khoa học hóa học, Viện kỹ thuật quân - Bộ quốc phòng, Hà Nội Nguyen Duc Hung (1985), Zum kinetischen der bleidioxidation durch sauerstoff in der negativen aktivmasse des bleiakumulator, Diss B, T U Dresden, D D R Greenwood, N N.; Earnshaw, A (1997), Chemistry of the Elements, Butterworth–Heinemann pp 386 Anil Kumar De (2007), A Text Book of Inorganic Chemistry, New Age International pp 387 Vũ Hữu Hiếu 61 Luận văn thạc sĩ khoa học K21 Viện Hóa học 10 Trường đại học Khoa học tự nhiên Hamann Carl H., Hamnett Andrew, Vieslstich Wolf (1998), electrochemistry, Wiley – VCH, Germany pp 359 – 360 11 Bard Allen J, Parsons Roger, Jordan Joseph (1985), Standard potentials in aqueous solution, IUPAC pp 3130 – 3135 12 Trịnh Xuân Xén, Trương Thị Hạnh, Nguyễn Thị Bích Lộc, Trần Quốc Tùy, Nghiên cứu chế tạo điện cực PbO2/Ti tính chất điện hóa chúng mơi trường chất điện ly, Tạp chí hóa học T.45 (5) (2007) 575 – 579 13 Đinh Thị Mai Thanh cộng sự, Ảnh hưởng thành phần dung dịch đến q trình tổng hợp PbO2 thép khơng gỉ, Tạp chí hóa học T.44 (6) (2006) 676 – 680 14 Donglan Zhou, Lijun Gao, Effect of electrochemical preparation methods on structure and properties of PbO2 anodic layer, Electrochimical Acta 53 (2007) 2060 – 2064 15 Ahlberg E, Berghult B, Anodic oxidation of lead in sunfuric acid solution The effect of different perclorate salts on planté formation, J power source 32 (3) (1990) 243 – 254 16 Đinh Thị Mai Thanh, Nguyễn Thị Lê Hiền, Nghiên cứu cấu trúc lớp PbO2 kết tủa điện hóa titan, Tạp chí khoa học công nghệ T.44 (2) (2006) 38 – 43 17 Bui Hai Ninh, Phan Thi Binh, Study on cylic voltammetry of lead dioxide/stainless steel synthesized at the different pulse galvanostatic regulation, International scientific conference on “chemistry for development and integration”, VAST – Proceeding (2008) 1034 – 1041 18 Bui Hai Ninh, Phan Thi Binh, Mai Thi Thanh Thuy, Vu Huu Hieu (2008), Study on structure and discharge ability of of lead dioxide synthesized on the stainless steel by the pulse galvanostatic method, Vũ Hữu Hiếu 62 Luận văn thạc sĩ khoa học K21 Viện Hóa học Trường đại học Khoa học tự nhiên International scientific conference on “chemistry for development and integration”, VAST – Proceeding (2008) 1049 – 1055 19 Yuehai Song, Gang Wei, Rong chum Xiong, Structure and properties of PbO2 – CeO2 anodes on stainless, Electrochimica Acta 52 (2007) 7022 – 7027 20 Hassan Karami, Mahboobeh Alipour, Synthesis of Lead Dioxide Nanoparticles by the Pulsed Current Electrochemical Method, Int J Electrochem Sci (2009) 1511 – 1527 21 Jiangtao Kong, Shaoyuan Shi, Lingcai Kong, Xiuping Zhu and Jinren Ni, Preparation and characterzation of PbO2 electrodes doped with different rare earth oxides, Electrochimica Acta 53 (4) (2007) 2048 – 2054 22 Morales Julian, petkova Galia, Cruz manuel, Caballero Alvaro, Synthesis and characterization of lead dioxide active material for lead – acid batteries, J Power Sources 158 (2006) 831 – 836 23 Xi G, Peng Y, Xu L, Zhang M, Yu W, Qian Y, Selected-control synthesis of PbO2 submicrometer-sized hollow spheres and Pb3O4 microtubes, Inorg Chem Commun (2004) 607-610 24 Ghasemi S, Mousavi MF, Shamsipur M, Karami H, Sonochemicalassisted synthesis of nano-structured lead dioxide, Ultrason Sonochem 15 (2008) 448-455 25 P.K Shen, X.L Wei, Morphologic study of electrochemically formed lead dioxide, Electrochim Acta 48 (2003) 1743 – 1747 26 A.J Saterlay, S.J Wilkins, K.B Holt, J.S Foord, R.G Compton, F Marken, Lead dioxide deposition and electrocatalysis at highly borondoped diamond electrodes in the presence of ultrasound , J Electrochem Soc 148 (2001) 66 - 72 27 A Mehdinia, M.F Mousavi, M Shamsipur, Nano-structured lead Vũ Hữu Hiếu 63 Luận văn thạc sĩ khoa học K21 Viện Hóa học Trường đại học Khoa học tự nhiên dioxide as a novel stationary phase for solid-phase microextraction, J Chromatog A 1134 (2006) 24 – 31 A 28 N Vatistas, S Cristofaro, Lead dioxide coating obtained by pulsed current technique, Electrochemistry Communications (2000) 334– 337 29 H Karami, M Shamsipur, S Ghasemi, M F Mousavi, Lead-acid bipolar battery assembled with primary chemically formed positive pasted electrode, Journal of Power Sources 164 (2007) 896 – 904 H 30 D C Johnson, J Feng, L L Houk, Direct electrochemical degradation of organic wastes in aqueous media, Electrochim Acta 46 (2000) 323 330 31 S Ai, M Gao, W Zhang, Z Sun, L Jin, Preparation of FluorineDoped Lead Dioxide Modified Electrodes for Electroanalytical Applications, Electroanalysis 12 (2003) 1403 – 1409 32 D Devilliers, M Dinh Thi, E Mahe ´, Q Le Xuan, Cr(III) oxidation with lead dioxide-based anodes, Electrochim Acta 48 (2003) 4301- 4309 33 M.Y Hyde, R.M.J Jacobs, R.G Compton, An AFM study of the correlation of lead dioxide electrocatalytic activity with observed morphology, J Phys Chem B 108 (2004) 6381- 6390 34 R Amadelli, L Armelao, A.B Velichenko, N.V Nikolenko, D.V Grienko, S.V Kovalyov, F.I Danilov, Oxygen and ozone evolution at fluoride modified lead dioxide electrodes Electrochim Acta 45 (1999) 713 - 720 35 Diego F.Acevedo, Horacio J Salavagiome, Narias C Niras and Cesar A Barberr, Synthesis, properties and Applicantions of Functionlized polyanilines, J Braz Chem, Soc 16 (2) (2005) 259 – 269 36 Gospodinova N., Terlemezyan L, Conducting polymers prepared by Vũ Hữu Hiếu 64 Luận văn thạc sĩ khoa học K21 Viện Hóa học Trường đại học Khoa học tự nhiên oxidative polymerzation: polyanili, prog.polym Sci 23 (1998) 1443 – 1484 37 Stejskal J, Polyanilin, Preparation of a conducting polymer (IUPAC technical report), Pure App Chem (5) (2002) 857-867 38 Yuvaj Singh Negi and P V Adhyapak, Development in polyanilin conducting polymers, polymer reviews 42 (1) (2002) 35-53 39 Wei-Chih Chen, Ten-Chin Wen 1, Hsisheng Teng, Polyanilinedeposited porous carbon electrode for supercapacitor, Electrochimica Acta 48 (2003) 641- 649 40 G Wallae, M Spinks, A.P Kane-Maguine, R Teasdale (2003), Conductive electroactive polymers, CRC Press LLC 41 Hanlu Li, Jixiao Wangb, Qingxian Chub, ZhiWangb, Fengbao Zhanga, Shichang Wang, Theoretical and experimental specific capacitance of polyaniline in sulfuric acid, Journal of Power Sources 190 (2009) 578 – 586 42 Borole D D., Kapadi U R., Kumbhar P P., Hundiwale D G, Influence of inorganic and organic supporting electrolytes on the electrochemical synthesis of polyaniline, poly (o-toluidine) and their copolymer thin films, Materials Letters 56 (2002) 685-691 43 Nguyễn Thị Quỳnh Nhung (2002), Nghiên cứu chế tạo polyme dẫn PANi phương pháp điện hóa khả chống ăn mòn, Luận văn tốt nghiệp đại học, ĐHSP Hà Nội 44 Phạm Thị Thanh Thủy (2007), Ứng dụng polyanilin để bảo vệ sườn cực chì ắc qui axít, Luận văn thạc sĩ hóa học, Trường Đại học sư phạm Hà Nội 45 Mai Thi ̣Thanh Thùy (2005), Tổ ng hơ ̣p polyanilin da ̣ng bô ̣t bằ ng phương pháp xung dòng và ứng du ̣ng nguồ n điê ̣n hóa ho ̣c , Luâ ̣n văn tha ̣c si ̃ khoa ho ̣c hóa ho ̣c, Đa ̣i ho ̣c Quố c gia Hà Nô ̣i 46 L Dai, A W H Mau, Carbon Nanostructures for Adv Polymeric Composite Materials Adv Mater 13 (2001) 899-913 Vũ Hữu Hiếu 65 Luận văn thạc sĩ khoa học K21 Viện Hóa học 47 Trường đại học Khoa học tự nhiên Esma Seze (2008), Chapter - Conducting nanocomposite systems The New Frontiers of Organic and Composite Nanotechnology pp.143 – 235 48 B J Hwang, K L Lee, Electrocatalytic oxidation of 2-chlorophenol on a composite PbO2/polypyrrole electrode in aqueous solution, J Applied Electrochemistry 26 (1996) 153 – 159 49 Phan Thị Bình, Bùi Hải Ninh, Mai Thị Thanh Thùy, Tính chất điện hóa compozit PbO2-PANi tổng hợp phương pháp xung dòng, Tạp chí Hóa học T.47 (6B) (2009) 138 - 142 50 Phan Thi Binh, Mai Thi Thanh Thuy, Nguyen Xuan Truong and Tran Hai Yen, Synthesis of hybrid nanocomposite based on PbO2 and polyaniline coated onto stainless steel by cyclic voltammetry, Asian Journal of Chemistry 23 (8) (2011) 3445-3448 51 A V Tripkovic, S LJ Gojkovic, K.DJ Popovic and J.D.L ovic, Methanol oxidation at platinum electrodes in acid solution: comparison between model and real catalysts, J Serb Chem Soc 71 (12) (2006) 1333–1343 52 A O Neto, R W R V.-Silva, M Linardi and E V Spinacé, Preparation of PtRu/C Electrocatalysts Using Citric Acid as Reducing Agent and OH- ions as Stabilizing Agent for Direct Alcohol Fuel Cell (DAFC), Int J Electrochem Sci (2009) 954 - 961 53 J S Rebello, P V Samant, J L Figueiredo and J B Fernandes, Enhanced electrocatalytic activity of carbon-supported MnOx/Ru catalysts for methanol oxidation in fuel cells, J Power Sources 153 (2006) 36 - 40 54 G.-Y Zhao and H.-L Li, Electrochemical oxidation of methanol on Pt nanoparticles composited MnO2 nanowire arrayed electrode, Appl Vũ Hữu Hiếu 66 Luận văn thạc sĩ khoa học K21 Viện Hóa học Trường đại học Khoa học tự nhiên Surf Sci 254 (2008) 3232 - 3235 55 Mohamed S El-Deab, Electrocatalytic Oxidation of Methanol at γMnOOH Nanorods Modified Pt Electrodes, Int J Electrochem Sci (2009) 1329 – 1338 56 B Rajesh, K Ravindranathan Thampi, J.-M Bonard, N Xanthapolous, H J Mathieu, and B Viswanathana, Pt Supported on Polyaniline-V2O5 Nanocomposite as the Electrode Material for Methanol Oxidation, Electrochemical and Solid-State Letters, (12) (2002) E71-E74 57 Lin Niu, Qiuhong Li, Fenghua Wei, Xiao Chen, Hao Wang, Formation optimization of platinum-modified polyaniline films for the electrocatalytic oxidation of methanol, Synthetic Metals 139 (2003) 271–276 58 Trương Ngọc Liên (2000), Điện hóa lí thuyết, Nhà xuất Khoa học kỹ thuật, Hà Nội 59 Trịnh Xuân Sén (2009), Điện hóa học, Nhà xuất Đại học quốc gia Hà Nội, Hà Nội 60 Joseph Goldstein, Dale E Newbury, David C Joy, Charles E Lyman, Patrick Echlin, Eric Lifshin, L.C Sawyer, J.R Michael (2003), Scanning Electron Microscopy and X-ray Microanalysis, Springer 61 De Graef M (2003), Introduction to Conventional Transmission Electron Microscopy, Cambridge University Press 62 Nguyễn Đình Triệu (1999), Các phương pháp vật lý nghiên cứu hóa học, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội 63 Vũ Đăng Độ (2006), Các phương pháp pháp vật lý hóa học, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội 64 Bahram Cheraghi, Ali Reza Fakhari, Shahin Borhani, Ali Akbar Entezami, Chemical and electrochemical deposition of conducting Vũ Hữu Hiếu 67 Luận văn thạc sĩ khoa học K21 Viện Hóa học Trường đại học Khoa học tự nhiên polyaniline on lead, Journal of Electroanalytical Chemistry 626 (2009) 116 - 122 65 Pech D, Brouse Th, Bélanger D, Guay D, EQCM study of electrodeposited PbO2: Investigation of the gel formation and discharge mechanisms, Electrochim Acta 54 (2009) 7382 - 7388 66 Vivekanandan, J.; Ponnusamy, V.; Mahudeswaran, A.; and Vijayanand, P S., A Synthesis, characterization and conductivity study of polyaniline prepared by chemical oxidative and electrochemical methods, Arch Appl Sci Res 3(6) (2011) 147-153 67 Sreejith V (2004), PhD- thesis in Chemistry, University of Pure, India Vũ Hữu Hiếu 68 Luận văn thạc sĩ khoa học K21 ... PANi-PbO2 nhiều phương pháp khác nghiên cứu tính chất xúc tác điện hóa vật liệu [1,2] Một nội dung tiến hành nghiên cứu khn khổ luận văn cao học là: Nghiên cứu pic oxi hóa metanol điện cực compozit. .. nồng độ metanol Bảng 4.4 54 Mức độ tuyến tính dòng oxi hóa metanol ∆i p với nồng độ metanol điện cực khác Bảng 4.6 53 Sự phụ thuộc điện pic mật độ dòng pic oxy hóa metanol ∆ip vào nồng độ metanol. .. ngoại PANi-PbO2 tổng hợp theo phương pháp 48 khác Bảng 4.2 Sự phụ thuộc điện pic mật độ dòng pic oxy hóa metanol ∆ip vào nồng độ metanol Bảng 4.3 Sự phụ thuộc điện pic mật độ dòng pic oxy hóa metanol