Câu 1: ( 4 điểm)1. Tính PH của dung dịch đệm chứa NH3 0,1M và NH4Cl 0,1M. Biết NH3 có PKb = 4,75.2. Dung dịch bão hòa H2S có nồng độ 0,100 M. Hằng số axit của H2S: K1 = 1,0.107 và K2 = 1,3.1013 a Tính nồng độ ion S2 trong dung dịch H2S 0,100 M khi điều chỉnh pH=2,0.b Một dung dịch A có chứa các cation Mn2+, Co2+, Ag+ với nồng độ ban đầu của mỗi ion đều bằng 0,010 M. Hòa tan H2S vào dung dịch đến bão hòa và điều chỉnh pH= 2 thì Ion nào tạo kết tủa sunfua.3. Cho A là dung dịch CH3COOH 0,2M , B là dung dịch CH3COOK 0,2M. Ka = 2.105 .a.Tính pH của dung dịch A và dung dịch B.b. Tính pH của dung dịch X tạo thành khi trộn dung dịch A và dung dịchB theo tỉ lệ thể tích bằng nhau.c. Cho thêm 0,02mol HCl vào 1 lít dung dịch X được dung dịch Y.Tính pH của dung dịch Y.d.Nếu trộn 0,3lít dung dịch A với Vlít dung dịch B được dung dịch có pH =4,7 . Xác định V.Câu 2: ( 4 điểm)1.Cho 24,3 gam bột Al vào 225 ml dung dịch hỗn hợp NaNO3 0,1M; NaOH 3M khuấy đều cho đến khi ngừng thoát khí thì dừng lại. Tính thể tích khí thoát ra.2.Thổi hơi nước qua than nung đỏ thu được hỗn hợp khí X khô gồm: H2, CO, CO2. Cho X qua dung dịch Ca(OH)2 thì còn lại hỗn hợp khí Y. Lấy một phần khí Y cho tác dụng hết với 13,44 gam CuO thấy tạo thành 1,89 gam nước. Tính phần trăm thể tích CO2 trong hỗn hợp X.3. Hòa tan hết 31,89 gam hỗn hợp A gồm 2 kim loại Al và Mg trong lượng dư dung dịch HNO3 loãng, thu được 10,08 lít (đktc) hỗn hợp khí X gồm hai khí không màu, trong đó có một khí hóa nâu ngoài không khí và dung dịch Y. Tỉ khối hơi của X so với khí hiđro là 593. Cô cạn dung dịch Y thu được 220,11 gam muối khan. Tính phần trăm khối lượng mỗi kim loại trong hỗn hợp A?Câu 3: ( 4 điểm)1. Cho cacbon tác dụng với hơi nước ở nhiệt độ cao, sau đó làm ngưng tụ hết hơi nước, thu được hỗn hợp khí X gồm CO, CO2 và H2. Cho hỗn hợp X từ từ qua 100 ml dung dịch NaOH 0,15M và Ba(OH)2, thu được 7,88 gam kết tủa, dung dịch Y và còn lại 12,32 lít (đktc) hỗn hợp Z gồm hai khí. Để thu được kết tủa lớn nhất từ dung dịch Y, cần thêm vào Y ít nhất 100 ml dung dịch KOH 0,1M. Tính phần trăm theo thể tích của CO2 trong hỗn hợp X. 2.Chỉ dùng chất chỉ thị phenolphtalein, hãy phân biệt các dung dịch NaHSO4, Na2CO3, BaCl2, NaCl, Mg(NO3)2. Các phản ứng minh họa viết dưới dạng ion thu gọn.Câu 4: ( 4 điểm)1. Cho hai hiđrocacbon mạch hở X và Y có công thức phân tử lần lượt là C3H4 và C4H6. X và Y có phải là đồng đẳng của nhau không? Vì sao?2.Từ khí metan, các chất vô cơ (không chứa cacbon) và điều kiện phản ứng cho đủ, viết phương trình phản ứng điều chế: polietilen, poli(vinyl clorua), ancol etylic, phenol (C6H5OH).3. Hai ancol X, Y cùng thuộc một dãy đồng đẳng (MX < MY). Đốt cháy hoàn toàn X thu được x mol CO2 và y mol H2O, đốt cháy hoàn toàn Y thu được a mol CO2 và b mol H2O. Biết rằng . Xác định công thức chung của hai ancol.4. Cho các chất hữu cơ mạch hở có công thức phân tử sau: C2H2ClBr, C3H2Cl4. Hãy viết cấu trúc của các đồng phân hình học tạo nên từ các chất đã cho và xác định cấu hình ZE.Câu 5: ( 4 điểm)1. Đốt cháy 10,4 gam một hợp chất hữu cơ A cần dùng 22,4 lít O2 (đktc). Sản phẩm thu được chỉ gồm CO2 và H2O có .a. Tìm công thức phân tử của A biết rằng tỉ khối hơi của A so với khí hidro b. Xác định công thức cấu tạo của A biết 3,12g A phản ứng hết với dung dịch chứa 4,8g Br2 hoặc tối đa 2,688 lít H2(đktc).c. Hiđro hóa A theo tỉ lệ mol 1:1 thu được hiđrocacbon X. Khi brom hóa một đồng phân Y của X với xúc tác bột Fe, đun nóng theo tỉ lệ mol 1:1 được một sản phẩm duy nhất. Xác định công thức cấu tạo của X,Y ?2. Chất A có công thức phân tử là C7H8. Cho A tác dụng với AgNO3 trong dung dịch amoniac dư được chất B kết tủa. Phân tử khối của B lớn hơn của A là 214. Viết các công thức cấu tạo có thể có của A.
ĐỀ THAM KHẢO OLYMPIC MƠN HĨA KHỐI 11 THỜI GIAN: 150 phút Câu 1: Một dung dịch có chứa CH3COOH 0,002M C2H5COOH xM Hãy xác định giá trị x để dung dịch có độ điện li axit axetic 0,08 Cho biết Ka(CH3COOH)=1,8.10-5; Ka(C2H5COOH)=1,3.10-5 Cho H2S qua dung dịch chứa Cd2+ 10-3M; Zn2+ 10-2M, bão hòa(C=0,1M) a/ Có kết tủa CdS ZnS tách khơng Nếu có kết tủa tách trước? b/ Khi kết tủa thứ hai xuất nồng độ kim loại thứ lại bao nhiêu? Cho Ks(CdS)= 10-26,1; Ks(ZnS)=10-23,8; K a1( H S ) =10-7; K a 2( H S ) =10-12,9 Câu 2: Có hợp chất A, B, C, D, E làm thí nghiệm thu kết sau: - Đốt A, B, C, D, E cho lửa màu vàng - A tác dụng với nước thu O2; B tác dụng với nước NH3 -C tác dụng với D chất X C tác dụng với E chất Y X, Y chất khí dX/O dY/O2 Xác định cơng thức hóa học A,B,C,D,E,X,Y viết phương trình Trình bày phương pháp nhận biết anion có dung dịch hỗn hợp gồm: NaNO3, Na2SO4, Na2SO3 Na2CO3 Hòa tan hợp kim Ba-K chứa 63,72% Ba( khối lượng) vào nước 200ml dung dịch X 4,48lit khí (đkc) a/ Cho khí CO2 hấp thụ từ từ vào ½ dung dịch X Vẽ đồ thị biễu diễn biến thiên số mol kết tủa theo thể tích CO2(đkc) bị hấp thụ sau đây: 0,025mol; 0,05mol; 0,1mol; 0,15mol; 0,175mol b/ Thêm 12gam NaH2PO4 vào ½ dung dịch X Sau phản ứng xảy hoàn toàn thu 100ml dung dịch Y Tính pH dung dịch Y Cho H3PO4 có Ka1=7,5.10-3; Ka2=6,2.10-8; Ka3=4,8.10-13; K S − Ba3 ( PO4 )2 =10-22,5 Câu 3: Viết đồng phân lập thể 1,2-điclo-3-metylxiclopropan Cho ancol p-CH3C6H4-CH2OH, p-CH3O-C6H4-CH2OH, p-CN-C6H4CH2OH, p-Cl-C6H4-CH2OH So sánh khả phản ứng ancol với HBr giải thích Một hiddrocacbon (A) mạch hở có tỉ khối so với khơng khí 2,759 a Tìm cơng thức phân tử A b Tìm cơng thức cấu tạo A, biết cho mol A tác dụng với dung dịch KMnO4 dung dịch H2SO4 thu 2mol CO2 2mol HOOC-COOH c A có đồng phân hình học khơng? Biểu thi đồng phân hình học( có) gọi tên Câu 4: Cho 2,76g chất hữu X( chứa C,H,O) có cơng thức phân tử trùng công thức đơn giản Cho X tác dụng với lượng vừa đủ dung dịch NaOH, sau đem cạn phần bay có nước chất rắn lại chứa hai muối natri chiếm khối lượng 4,44gam Nung hai muối oxi dư, phản ứng hoàn toàn thu 3,18gam Na2CO3; 2,464lit CO2(đkc) 0,9gam nước Tìm cơng thức cấu tạo X Câu 5: Hỗn hợp khí A gồm etan propan a Đốt cháy hỗn hợp A thu khí CO2 nước theo tỉ lệ thể tích 11:15 Tính phần trăm thể tích chất hỗn hợp A b Đun nóng hỗn hợp A bình kín có mặt xúc tác thích hợp để thực phản ứng đehidrro hóa (tách phân tử H2) Sau phản ứng thu hỗn khí B có tỉ khối so với hidro 13,5 + Tính hiệu suất phản ứng đề hidro hóa, biết sản phẩm phản ứng có olefin hidro; etan propan bị dehidro hóa với hiệu suất + Tách hỗn hợp olefin từ hỗn hợp B hidrat hóa chúng có mặt axit H2SO4 lỗng thu hỗn hợp ancol C Lấy m gam hỗn hợp ancol C cho tác dụng hết với Na thấy bay 448ml khí(đkc) Oxihoa m gam hỗn hợp ancol C O2 khơng khí nhiệt độ cao có xúc tác Cu hỗn hợp sản phẩm D Cho D tác dụng với AgNO3 NH3 dư thu 2,806gam bạc kim loại Tính phần trăm số mol ancol hỗn hợp C Giả thuyết phản ứng hidrat hóa olefin phản ứng oxihoa ancol xảy với hiệu suất 100%, D chỉ gồm anđehit axeton Câu hỏi Câu (4 điểm) Bài giải Điểm Nồng độ CH3COOH bị phân li thành ion: 0,002.0,08= 1,6.10-4 → CH3COO- + H+ (1) CH3COOH ¬ 0,02 2.10-3-1,6.10-4 1,6.10-4 1,6.10-4 + α x → C2H5COO- + H+ C2H5COOH ¬ 0,25đ 0,25đ 0,25đ 0,25đ (2) x (1- α )x α x 1,6.10-4 + α x 1, 6.10−4 (α x + 1, 6.10−4 ) (1) ⇒ Ka(CH3COOH) = =1,8.10-5 −3 −4 (2.10 − 1, 6.10 ) ⇒ α x=4,7.10-5 (3) α (ax + 1, 6.10−4 ) ⇒ (2) Ka(C2H5COOH) = = 1,3.10-5 (1 − α ) ⇒ α =0,0591 ⇒ x= 79,52.10-5 a/ → S2- + 2H+ K= K K =10-19,92 H2S ¬ a1 a2 0,1-x x 2x −19,92 ⇒ [S2-] =x= 0,1.10 =6,7.10-8 Điều kiện kết tủa [Cd2+][S2-] =6,7.10-8.10-3=6,7.10-11>>10-26,1 [Zn2+][S2-]=6,7.10-8.10-2 =6,7.10-10>>10-23,8 Vậy hai kết tủa tác Nồng độ tối thiểu S2- để tách kết tủa: 10−26,1 [S2-]CdS = =10-23,1 10−3 10−23,8 [S2-]ZnS = =10-21,8 −2 10 Vậy kết tủa CdS tách trước b/ Khi kết tủa CdS bắt đầu xuất 0,25đ 0,25đ 0,25đ 0,25đ 0,25đ 0,25đ 0,25đ 0,25đ 0,25đ 0,25đ 0,25đ [S2-]= K S ( ZnS ) = K S ( CdS ) 0,25đ [Zn 2+ ] [Cd + ] 10−26,1.10−2 ⇒ [Cd2+] = =10-4,3M −23,8 10 Câu điểm MX=64 MY=34 A B Na2O2 Na3N 0,125 đ C NaHSO4 D NaHSO3 (Na2SO3) E NaHS (Na2S) X SO2 Y H2S 2Na2O2 + 2H2O → 4NaOH + O2 Na3N + 3H2O → 3NaOH + NH3 NaHSO4 + NaHSO3 → Na2SO4 + SO2 + H2O (2NaHSO4 + Na2SO3 → Na2SO4 + SO2 + H2O) NaHSO4 + NaHS → Na2SO4 + H2S ( 2NaHSO4 + Na2S → Na2SO4 + H2S) Cho HCl thu khí SO2, CO2 dẫn qua bình chứa Br2 bình chứa Br2 dư qua bình chứa dd Ca(OH)2 dư dung dịch Br2 màu nhận gốc SO32Làm đục dd Ca(OH)2 nhận gốc CO32Cho dd BaCl2 vào dung dịch thu Xuất kết tủa không tan nhận gốc SO42Dùng kim loại Cu cho vào nước lọc xuất khí khơng màu hóa nau khơng khí nhận gốc NO3viết phương trình a/ Ba + 2H2O → Ba2+ + 2OH- + H2 (1) x x 2x x K + H2O → K+ + OH- + 1/2H2 (2) y y y 0,5y Lập hệ: x + 0,5y =0,2 137 x 63, 72 = ⇒ x=0,1mol, y=0,2mol 137 x + 39 y 100 ⇒ ∑n OH − 0,375đ 0,125 đ 0,125 đ 0,125 đ 0,125 đ 0,125 đ 0,125đ 0,125đ 0,125đ 0,125đ 0,125đ 0,25đ 0,125đ 0,125đ 0,125đ 0,125đ =2x+y=0,4mol ½ X+CO2 CO2 + 2OH- → CO32- + H2O (3) Ba2+ + CO32- → BaCO3 (4) Nếu CO2 dư: CO2 + CO32- + H2O → 2HCO3- (5) CO2 + BaCO3 + H2O → Ba(HCO3)2 (6) ⇒ Số mol kết tủa tăng dần theo số mol CO2 giá trị 0,05mol; sau khơng 0,125đ 0,125đ đổi nCO2=0,15mol lúc phản ứng chưa xảy Nếu tiếp tục tăng CO2 phản ứng (6) xảy kết tủa BaCO3 tan dần 0,125đ 12 = 0,1( mol ) 120 H2PO4- + OH- → HPO42- + H2O 0,1 0,1 0,1 2- → HPO4 + OH PO43- + H2O 0,1 0,1 0,1 2+ 3- → 3Ba + 2PO4 Ba3(PO4)2 K= Ks-1=1022,5 0,05 0,1/3 0,1 0, = Dung dịch Y chứa: K+, Na+, PO43- 0,1mol 3 0, 2 = M ⇒ [PO43-]= 3.0,1 → HPO 2- + OH- K = 10-1,68 PO43- + H2O ¬ → H PO - + OH- K = 10-6,79 HPO 2- + H O ¬ 0,125đ b/ n nH PO4− = nNaH PO4 = 2 → H PO + OH- K = 10-11,87 H2PO4- + H2O ¬ → H+ + OH- K =10-14 HO¬ W Do K1>>K2>>KW nên cân chủ yếu → HPO 2- + OH- K = 10-1,68 PO43- + H2O ¬ 2/3 0 2/3-x x x x = 10-1,68 ⇒ x= 0,108M =[OH-] ⇒ −x ⇒ pH= 14-pOH = 13,03 Câu Các đồng phân lập thể 1-metyl-2,3-đicloxiclopropan -Hai ngun tử clo vị trí trans có hai đối quang -Hai nguyên tử clo vị trí cis tùy vị trí nhóm -CH3 mà có thêm hai đồng phân - Phản ứng theo chế SN Giai đoạn trung gian tạo cacbocation benzylic Nhóm -OCH3 đẩy electron(+C) Nhóm CH3(+I) Nhóm -Cl (-I>+C) -CN(-C) Nhóm -CN hút electron mạnh nhóm -Cl Vậy: p-CN-C6H4-CH2OH số proton X = 18a (hạt) 164 164 ≤a≤ 3,5.18 3.18 2, ≤ a ≤ 3, 03 Với a số nguyên => a = => X có dạng M2X K2S Hoặc MX2 CaCl2 Cho X vào H2O dung dịch xanh quỳ tím => X K2S K2S → 2K+ + S2 – S2 - + H2O → HS – + OH – Các phương trình: 3K2S + 2FeCl3 → 6KCl + 2FeS + S↓ 3K2S + 2AlCl3 + 6H2O → 6KCl + 2Al(OH)3↓ + 3H2S K2S + MgCl2 + 2H2O → 2KCl + Mg(OH)2↓ + H2S (3,0đ ) C¸c PTHH xÈy 2NaI + Br2 (1) → 2NaBr + I2 2NaI + Cl2 (2) → 2NaCl + I2 2NaBr + Cl2 (3) 2NaCl + Br2 Gọi a,b,c lần lợt sè mol cưa NaCl, NaBr, NaI theo đề ta có: 58,5a + 103b + 150c = 5,76 (*) Theo (1) vµ theo bµi ta cã: 58,5a + 103(b + c) = 5,29 (**) Tõ (*) vµ (**) 58,5a + 103b + 150c = 5,76 => c = 0,1 mol 58,5a + 103(b + c) = 5,29 Xét trờng hợp 1: NaI d => NaBr cha phản ứng Gọi x số mol NaI phản ứng Theo ptpu (1) vµ (2) vµ theo bµi ta cã 58,5(a + x) + 103b + 150(c – x) = 3,955 (***) a + x = 0,05 (****) Kết hợp (*), (**), (***), (****) (loại c x < 0) Xột trờng hợp NaBr phản ứng phần => NaI phản ứng hết 1,0 1,0 1,0 Gọi y số mol NaBr phản ứng Theo (1)(2)(3) theo ta cã 58,5(a + c + y) + 103(b – y) = 3,955 (*****) a + c + y = 0,05 (******) Kết hợp (*), (**), (*****), (******) ta cã: 58,5a + 103b + 150c = 5,76 58,5a + 103(b + c) = 5,29 (4,0đ ) => %mNaI = 26%, %mNaBr = 53,65%, a = 0,02 (mol), b = 0,03 (mol), y = 0,02 (mol) %mNaCl = 20,35% Đặt công thức phân tử A CxHyOz Theo giả thiết ta có: 12x + y + 16z = 74, y 2x + Ta chọn cơng thức có A là: C4H10O, C3H6O2 C2H2O3 Với sơ đồ thoả với công thức phân tử công thức cấu tạo A là: C2H2O3 (H CO)2O anhidrit fomic Các PTHH: (HCO)2O + 2NaOH → 2HCOONa + H2O CH3MgCl + (HCO)2O → CH3CH(OOCH)OMgCl CH3CH(OOCH)OMgCl + H2O → CH3CH=O + HCOOH + Mg(OH)Cl C2H5MgCl + CH3CH=O → CH3CH2CH(CH3)OMgCl CH3CH2CH(CH3)OMgCl + H2O → CH3CH2CH(CH3)OH CH2OH CH3CHO + 4HCHO + NaOH → HO – CH2 – C – CH2OH + HCOONa CH2OH CH2OH [ Hoặc : OH − CH3CHO + 3HCHO → HO – CH2 – C – CHO CH2OH CH2OH CH2OH HO – CH2 – C – CHO +NaOH → HO – CH2 – C – CH2OH + HCOONa CH2OH CH2OH CH2OH (A) CH 2Br ] 2,0 2,0 HO–CH2–C–CH2OH+4KBr+H2SO4 → Br CH2– C– CH2Br+4KHSO4+4H2O CH2OH CH 2Br CH2Br Br CH2– C– CH2Br + 2Zn → + 2ZnBr2 CH2Br (4,0đ ) (B) → nA = nC H = 0, 05mol Theo : VA = VC H Bình : chứa H2SO4 đặc hấp thụ nước Bình : Chứa dung dịch Ba(OH)2 hấp thụ CO2 nước chưa bị hấp thụ H2SO4 Theo ta có: mCO + mH O = 2, + 18,5 = 21, g (I) Xét bình 2: Các phản ứng Ba(OH)2 + CO2 → BaCO3↓ + H2O (1) Ba(OH)2 + 2CO2 → Ba(HCO3)2 (2) Trường hợp 1: Nếu Ba(OH)2 dư xảy phản ứng (1) 2 n CO2 nH 2O 1,0 39, = 0, 2mol Thay vào (I) ta tìm 197 21, − 0, 2.44 = = 0, 689mol 18 0,5 = nBaCO3 = Đặt công thức A CxHyOx y z y Phương trình cháy: C x H y Oz + ( x + − )O2 → xCO2 + H 2O Theo phương trình: y= 2nH 2O nX = 2.0, 689 = 27,56 → vơ lí (loại y phải nguyên) 0, 05 Trường hợp 2: Nếu phản ứng tạo hỗn hợp hai muối 21, − 0, 4.44 = 0, 2mol 18 y z y C x H y Oz + ( x + − )O2 → xCO2 + H 2O 2 Theo (1) (2) ta có : nCO = 0, 4mol → nH O = 2 Theo phương trình ta có: x= nCO2 nA = 2nH 2O 2.0, 0, = 8, y = = =8 0, 05 nX 0, 05 1,0 MA = 12.x + y + 16.z = mX 5, = = 104 → z = nX 0, 05 Vậy công thức phân tử A là: C8H8 a) Ta có: nBr2 nX = 0, 03 =1 0, 03 nH nX = 1,0 0,12 =4 0, 03 mol A1 + 1mol dung dịch Br2 => A1 có liên kết π bền (dạng anken) mol A1 + mol H2 => A1 có liên kết π, vòng bền => A1 có liên kết π, vòng bền với dung dịch Br2 A1 hợp chất có chương trình phổ thơng => A1 có cấu trúc vòng benzen: HC CH2 Vậy công thức cấu tạo A1 (là stiren) b) A2 tác dụng với clo có chiếu sáng cho dẫn xuất mono clo nên A2 phải hợp chất no hợp chất thơm Các nguyên tử cacbon X2 hồn tồn đồng nên có cấu tạo sau thỏa mãn: 0,5 (mỗi đỉnh nhóm CH2) Chú ý: Thí sinh làm theo phương pháp khác: Cho kết đúng; lập luận chặt chẽ giám khảo thang điểm HD chấm cho điểm cho hợp lý ĐỀ ĐỀ NGHỊ KỲ THI OLYMPIC NĂM HỌC 2020 Mơn: HĨA HỌC 11 Thời gian làm bài: 150 phút Cho biết nguyên tử khối nguyên tố: H=1; Mg = 24; C = 12; O = 16; N = 14; Na = 23; Mg = 24; Si = 28; P = 31; S = 32; Cl = 35,5; K = 39; Ca = 40; Al = 27 ; Cr = 52; Mn = 55; Fe = 56; Cu = 64; Zn = 65; Br = 80; Ag = 108; I = 127; Ba = 137 Câu ( điểm) 1.1 ( 1.0 điểm) Tính pH dung dịch chứa hh gồm CH3COOH 0,1M CH3COONa o 0,02M Biết 25 C, Ka CH3COOH 1,75.10-5 1.2 ( 1.0 điểm) Viết phương trình điện li chất sau nước: H2S, AlCl3, Mg(OH)2, H3PO4 1.3 (1.0 điểm) Tính pH dd Na2CO3 0,01M Cho Ka1=10-6,35; Ka1=10-10,33; KW=10-14 1.4 ( 1.0 điểm) Khi nhỏ từ từ đến dư dung dịch NaOH vào dung dịch hỗn hợp gồm a mol HCl b mol AlCl3, kết thí nghiệm biểu diễn đồ thị sau: số mol Al(OH)3 0.4 0,8 2,0 2,8 số mol NaOH Tính tỉ lệ a b Câu ( 4.0 điểm) 2.1 ( 1.0 điểm) Chọn chất phù hợp, viết phương trình (ghi rõ điều kiện phản ứng) thực biến đổi sau : 2.2 ( 1,5 điểm) Cho 3,48 gam bột Mg tan hết dung dịch hỗn hợp gồm HCl (dư) KNO3, thu dung dịch X chứa m gam muối 0,56 lít (đktc) hỗn hợp khí Y gồm N H2 Khí Y có tỉ khối so với H2 11,4 Tính giá trị m? 2.3 ( 1,5 điểm) Hấp thụ hồn tồn 2,24 lít CO (đktc) vào 100 ml dung dịch gồm K 2CO3 0,2M KOH x mol/lít , sau phản ứng xảy hoàn toàn thu dung dịch Y Cho toàn Y tác dụng với dung dịch BaCl2 (dư), thu 11,82 gam kết tủa Tính giá trị x? Câu ( 4.0 điểm) 3.1 ( 1,5 điểm) Đốt cháy hoàn toàn 0,1 mol chất hữu X cần dùng vừa đủ 50,4 lít khơng khí (đktc) thu hỗn hợp B gồm CO2, H2O N2 Dẫn hỗn hợp B vào bình đựng dung dịch Ca(OH)2 dư thu 30 gam chất kết tủa, sau thí nghiệm khối lượng bình nước vơi tăng 24 gam thấy 42,56 lít khí (đktc) Biết khơng khí có chứa 20% oxi thể tích, lại nitơ Xác định công thức phân tử X 3.2 ( 1,5 điểm) Một bình kín chứa chất sau: axetilen (0,5 mol), vinylaxetilen (0,4 mol), hiđro (0,65 mol) bột niken Nung nóng bình thời gian, thu hồn hợp khí X có tỉ khối so với H2 19,5 Khí X phản ứng vừa đủ với 0,7 mol AgNO dung dịch NH3, thu m gam kết tủa 10,08 lít hỗn hợp khí Y (đktc) Khí Y phản ứng tối đa với 0,55 mol Br2 dung dịch Tính giá trị m? 3.3 ( 1,0 điểm) Phân tích hidđrocacbon (X) thu %C= 83,72% a Xác định công thức phân tử X b Viết công thức cấu tạo, gọi tên X biết cho tác dụng với clo(as) thu hai sản phẩm chứa monoclo Câu ( 4.0 điểm) 4.1 ( 1,0 điểm) Có lọ đựng riêng biệt chất: axit benzoic (A); Benzanđehit(B); Metyl benzen (C); ancol benzylic (D) Biết A, B, C, D chất lỏng Hãy xếp thứ tự tăng dần nhiệt độ sơi , giải thích 4.2 ( 1,0 điểm) Công thức đơn giản axit cacboxylic A mạch hở, không nhánh (CHO)n Biết 1,0 mol A tác dụng hết với NaHCO giải phóng 2,0 mol CO 2; dùng P2O5 tách nước từ phân tử A tạo chất B có cấu tạo mạch vòng Viết cơng thức cấu tạo A, B, gọi tên A viết phản ứng tạo B 4.3 ( 2.0 điểm) Hai hợp chất thơm A B có cơng thức phân tử C nH2n-8O2 Hơi B có khối lượng riêng 5,447 g/l (đktc) A có khả phản ứng với kim loại Na giải phóng H có phản ứng tráng gương B phản ứng với Na2CO3 giải phóng khí CO2 a) Viết công thức cấu tạo A,B b) A có đồng phân A1 ; A2 ; A3 , A1 đồng phân có nhiệt độ sôi nhỏ Xác định công thức cấu tạo A1 , giải thích c) Viết sơ đồ chuyển hoá o-crezol thành A1 ; toluen thành B Câu ( 4.0 điểm) 5.1 ( 2.0 điểm) Cho m1 gam hỗn hợp gồm Mg, Al vào m2 gam dung dịch HNO3 24% Sau kim loại tan hết có 8,96 lít (ở đktc) hỗn hợp khí X gồm NO, N2O, N2 bay (ở đktc) dung dịch A Thêm lượng vừa đủ O2 vào hỗn hợp X, sau phản ứng thu hỗn hợp khí Y Dẫn Y từ từ qua dung dịch NaOH dư có 4,48 lít hỗn hợp khí Z (ở đktc) Tỷ khối Z H2 1,38 Nếu cho dung dịch NH3 dư vào dung dịch A thu 62,2 gam kết tủa Tính m1, m2 (Biết lượng HNO3 lấy dư 20% so với lượng cần thiết, dung dịch A tác dụng với dung dịch NaOH khơng có khí NH3 ra) 5.2 ( 2,0 điểm) Hợp chất hữu A có 88,24%C 11,76% H, tỉ khối A ancol etylic 2,957 Tìm CTPT A, tính tổng số liên kết đơi số vòng phân tử A a Tính số vòng A, biết hidro hố hồn tồn A thu hợp chất no B có CTPT b CxH2x Viết cơng thức cấu tạo có A, biết A tác dụng với dung dịch brôm c theo tỉ lệ mol 1:1 A tác dụng với nước (H+ xúc tác) thu chất (C) có cơng thức cấu tạo sau: HẾT - Học sinh không sử dụng tài liệu bảng Hệ thống tuần hoàn nguyên tố hố học - Cán coi thi khơng phải giải thích thêm - Họ tên thí sinh: Số báo danh: KỲ THI NĂM HỌC 2020 Mơn: HĨA HỌC 11 Thời gian làm bài: 150 phút CÂU ĐÁP ÁN ĐIỂM 0,25 CH3COONa → CH3COO- + H+ 1.1 0,02M 0,02M 0,25 CH3COOH CH3COO- + H+ ka = 1,75.10-5 Cb 0,1-x 0,02+x x 0,5 Suy giá trị x, pH= 4,06 Viết pt điện li 0,25 đ 1.2 1.3 1,0 CO32− + H2O ƒ HCO3− + OH− K b1 ( 1) 0,25 CO32− + H2O ƒ HCO3− + OH− K b2 ( 2) H2O ƒ H+ + OH− Kw ( 3) 0,25 0,5 Kb1=Kw/Ka1 =10-10,33; Kb2=Kw/Ka2 =10-7,65 Kb1>>Kb2>>Kw , nên cân (1) chủ yếu: CO32− + H2O ƒ HCO3− + OH− K b1 ( 1) C 0,10 0,10 − x x x Kết tính cho ra: [HCO3-]=[OH-]=4,62.10-3; pOH=2,34; pH = 11,66 1.4 Ta có:a = 0,8 ; n OH − = 2,8 = 0,8 + 3b + (b – 0,4) → b = 0,6 → 0,25 a : b = 0,8 : 0,6 = 4:3 Các phương trình phản ứng : 0,125x 8= 1.0 đ 2.1 Fe → o 500 , 300atm (1) N2 + 3H2 (2) (4) → 4NO + 6H2O 4NH3 + 5O2 2NO + O2 → 2NO2 4NO2 + O2 + 2H2O → 4HNO3 (5) 5Mg + 12 HNO3 → 5Mg(NO3)2 + N2 + 6H2O (3) 0,75 2NH3 Pt , 850−900o C 1,0 2000o C → 2NO N2 + O2 2NO2 + 2KOH → KNO2 + KNO3 + H2O (6) (7) 2.2 (8) 5KNO2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 → 5KNO3 + K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O Số mol N2=0,025×(22,8-2):26=0,02; số mol H2=0,005 Số mol NH4+=(3,48:24×2-0,02×10-0,05×2):8=0,01 m=3,48:24×95+(0,02×2+0,01)×74,5+0,0153,5=18,035 2− 2,3 0,5 − Nhận thấy nCO2 + nCO ban đầu = nHCO + nBaCO3 0,5 − → nHCO = 0,06 mol CO2 +2OH- → CO32mol: 0,04 0,08 0,5 0,5 0,5 ; CO2 + OH- → HCO3- 0,06 0,06 0,5 0,06 Vậy nOH- = 0,14 mol Vậy x = 0,14:0,1 = 1,4M 3.1 n n kk =50,4:22,4=2,25mol ⇒ n CaCO =0,3mol ⇒ n CO 0,25 =0,45mol; n N =1,8 mol; O 2 =0,3mol 0,25 Dẫn sản phẩm qua dung dịch Ca(OH)2 dư có phản ứng: Ca(OH)2 + CO2 → CaCO3 + H2O 44 n Khối lượng bình Ca(OH)2 tăng CO +18n H O =24 ⇒ n 0,25 H O =0,6mol Khí khỏi bình khí N2 Số mol N2 sinh từ phản ứng cháy là: 0,1 mol 0,25 nO(X)=0,6+0,6-0.9=0,3 mol Đặt công thức phân tử chất X CxHyOzNt CxHyOzNt + ( x+ y z y t − )O2 → xCO2 + H2O + N2 Dựa vào ptpư: ta có x =3, y =12, z =3, t =2 CTPT X C3H12O3N2 Số mol khí tạo kết tủa=(0,5×26+0,4×52+0,65×2):39-10,08:22,4=0,45 3.2 0,5 0,25 Gọi x , y , z số mol axetilen , vinylaxetilen but-1-in X x+y+z=0,45 2x+y+z=0,7 Bảo toàn liên kết pi : 0,75 0, 2x+3y+2z=0,5×2+0,4×3-(1,55-(0,5×26+0,4×52+0,65×2):39)-0,55=1 =>x=0,25 ; y=0,1; z=0,1=>m=0,25×240+0,1×159+0,1×161=92 gam %C= 83,72% => %H= 16,28% 3.3 Gọi CTPT X CxHy → x:y= 3:7 => CTPT X có dạng (C3H7)n 0,25 4.1 → n=2 CTPT X C6H14 b → - Viết CTCT a - Gọi tên (2,2-đimetylbutan) - Thứ tự tăng dần nhiệt độ sôi 0,25 0,25 0,25 (C6H5CH3 < C6H5CH=O < C6H5CH2OH < C6H5COOH (C) (B) (D) 0,25 0,25 (A) + (C) phân cực yếu (B),khơng có liên kết hidro + (B) phân cực , khơng có liên kết hidro + (D) phân cực, có liên kết hidro liên phân tử yếu (A) + (A) phân cực, có liên kết hidro liên phân tử mạnh -Vì mol A tác dụng với NaHCO3 giải phóng mol CO2 A axit 4.2 0,25 nấc CTPT A phải C4H4O4 hay C2H2(COOH)2 Ứng với mạch thẳng có đồng phân cis-trans là: HOOC H C H C H H C COOH 0,25 C HOOC COOH axit trans-butenđioic axit cis-butenđioic (axit fumaric) 0,5 (axit maleic) - Chỉ có đồng phân cis có khả tách nước tạo anhiđrit: O C C P2O5 O C C H C H COOH H COOH H +H2O C O MB = 5,447.22,4 = 122 (g) => CTPT cđa A,B: C7H6O2 4.3 0,25 → H2 => A có nhóm -OH A + Na 0,25 NH → Ag => A có nhóm -CH=O A + AgNO3 a)CTCT A: ( 0,5 điểm) CH=O OH CH=O CH=O 0,25 OH COOH B + Na2CO3 → CO2 b) A1 là: OH => B axit: CH=O OH A1 có liên kết hiđro nội phân tử giảm nhiệt độ 0,25 sơi Tính axit B mạnh axit CH3-COOH nhóm -C6H5 nhóm hút e ( 0,5 điểm) c) Sơ đồ phản ứng từ o-crezol thành A1: ( 1,0 điểm ) CH3 CH2Cl CH2OH CH=O OH OH OH OH + Cl2 + NaOH + CuO → → → as t0 t0 Từ toluen → B: CH3 COOH 0,5 0,25 0,25 + KMnO4 ( t ) → 5.1 8,96 = 0, 4mol 22, Khi cho O2 vào hỗn hợp X có phản ứng 2NO + O2 → 2NO2 nhhX = nhhy ⇒ Khi cho hóa học Y vào dung dịch NaOH có phản ứng: 2NO2 + 2NaOH → NaNO3 + NaNO2 + H2O 44,8 = 0, mol Hỗn hợp Z gồm N2O N2 nhhZ = nN O + nN = 2 22, mol 44nN O + 28nN 2 M hhZ = 1,38.29 = 0, ⇒ nN O = 0,15 mol ; nN = 0, 05 mol Số mol hỗn hợp X: nhhX = 0,25 ⇒ nNO = 0,2 0,25 0,25 Mg –2e → Mg2 x mol x mol Al – 3e → Al3+ y mol y mol Tổng số mol e kim loại nhường ne = (2x + 3y) mol 4H + + NO3 – + 3e → NO + 2H2O 0,8mol 0,6 mol 0,2 mol + – 10H + 2NO3 + 8e → N2O + 5H2O 1,5 mol 1,2mol 0,15mol + – 12H + 2NO3 +10e → N2 + 6H2O 0,6 mol 0,5 mol 0,05 mol Tổng số mol e chất oxi hoá nhận: ne(nhận) = 0,6 + 1,2 + 0,5 = 2,3 mol Mg2+ + 2NH3 +2 H2O → Mg(OH)2↓ + 2NH4+ x mol x mol Al3+ + 3NH3+ 3H2O → Al(OH)3 ↓ + NH4+ y mol y mol Ta có hệ pt 2x +3y = 2,3 58x + 78y = 62,2 0,25 0,25 0,25 0,25 → x = 0,4mol ; y = 0,5mol → m1 = 23,1 g Và số mol HNO3 tham gia phản ứng là: 0,8 + 1,5 +0,6 = 2,9 mol 2,9.63.100.120 = 913,5 g Vậy: m2 = 24.100 a MA = 2,957 46 = 136 gam Ta 0,25 có tỉ lệ: 5.2 88, 24 11, 67 = = 7,35:11, 67 =1:1, =10:16 12 0, 0,25 CTPT A có dạng ( C10H16)n MA = 136n = 136 ⇒ n = ⇒ CTPT A C10H16 0,25 + 10(4 − 2) + 16(1 − 2) =3 Tổng số vòng số liên kết đơi A 0,25 b Hidro hoá C10H16 ta thu C10H20 ⇒ Số vòng no A B giống + 10(4 − 2) + 20(1 − 2) =1 0,25 c CTCT có A CH CH C CH CH2 CH3 CH CH2 CH3 CH2 CH C CH2 CH2 CH C CH2 C C CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH C CH CH3 CH3 Chú ý: Nếu học sinh có cách giải khác cho điểm tối đa HẾT - 0,25 0,25 ... dung Điểm Giải thích: Mỗi phản ứng xảy hai giai đoạn: - Giai đoạn 1: + CH3-CH2- C H-CH2Br + Br − CH2=CH-CH2-CH3 + Br2 + CH3-CH2-CHBr- C H2 + Br − - Giai đoạn 2: cacbocation kết hợp với Br − ,... = 0,3 a + nb = 0,5 ⇒ a = 0,2; b = 0,1; n = 4a + b = Ta có : Vậy B CH3CH2CHO ĐỀ THI OLYMPIC HÓA 11 Thời gian 150 phút Câu (4,0 điểm) Trong phßng thÝ nghiƯm có dung dịch bị nhãn: AlCl3, NaCl,... H=1, O=16, Na=23, Mg=24, P=31, Cl=35,5; K=39, Ca=40, Fe=56, Ag=108, I=127 HƯỚNG DẪN CHẤM OLYMPIC HÓA 11 Câ u Câ u1 Nội dung Điểm điểm 1 Cã thĨ dïng thªm phenolphtalein nhận biết dung dịch AlCl3,