Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 10060:2013 về Da - Phép thử hóa - Xác định hàm lượng pentaclophenol quy định phương pháp xác định hàm lượng pentaclophenol (PCP), các muối và este của nó có trong da. Mời các bạn cùng tham khảo nội dung chi tiết.
TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 10060:2013 ISO 17070:2006 DA - PHÉP THỬ HÓA - XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG PENTACLOPHENOL Leather - Chemical tests - Determination of pentachlorophenol content Lời nói đầu TCVN 10060:2013 hoàn toàn tương đương với ISO 17070:2006 TCVN 10060:2013 Ban kỹ thuật Tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC 120 Sản phẩm da biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Cơng nghệ cơng bố DA - PHÉP THỬ HĨA - XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG PENTACLOPHENOL Leather - Chemical tests - Determination of pentachlorophenol content Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phương pháp xác định hàm lượng pentaclophenol (PCP), muối este có da Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn không ghi năm cơng bố áp dụng phiên bao gồm sửa đổi, bổ sung (nếu có) TCVN 4851 (ISO 3696), Nước phân tích dùng phòng thí nghiệm - Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử TCVN 7117 (ISO 2418), Da - Phép thử hóa, lý độ bền màu - Vị trí lấy mẫu TCVN 7126 (ISO 4044), Da - Chuẩn bị mẫu thử hóa TCVN 10048 (ISO 4684), Da - Phép thử hóa - Xác định chất bay Nguyên tắc Trước hết, mẫu da chưng cất Sau chiết n-hexan, PCP axetyl hóa anhyđrit axetic axetat PCP phân tích sắc ký khí với detector bẫy điện tử (ECD) detector chọn lọc khối lượng (MSD) Thực định lượng chuẩn ngoại việc hiệu chỉnh thực chuẩn nội Thiết bị, dụng cụ 4.1 Sắc ký khí với ECD MSD 4.2 Cân phân tích, cân xác đến 0,1 mg 4.3 Thiết bị, dụng cụ phù hợp thiết kế để chưng cất 4.4 Máy lắc 4.5 Bình định mức, 500 ml, 50 ml 4.6 Bình Erlenmayer (nón), 100 ml 4.7 Phễu chiết, 250 ml, bình phù hợp để chiết pha hữu pha nước, nắp kín khít để lắc mạnh 4.8 Pipet Pasteur, pipet chia độ, pipet tự động phù hợp 4.9 Giá lọc với giấy lọc Loại 4, đường kính 125 mm Thuốc thử Trừ có quy định khác, sử dụng hóa chất cấp độ tinh khiết phân tích Nước sử dụng nước cất nước khử ion Loại theo TCVN 4851 (ISO 3696) 5.1 Dung dịch PCP Nồng độ pentaclophenol bao gồm pentaclophenol tự do, muối este 5.1.1 Pentaclophenol, 100 g/ml axeton 5.1.2 Axetat-PCP, 10 µg/ml n-hexan 5.1.3 Chuẩn axetat-PCP, axetat-PCP 0,04 µg/ml (tương ứng với 0,0346 mg PCP/l) nhexan 5.2 Tetracloguaiacol (TCG) (tetraclo-o-metoxyphenol), axeton 100 µg/ml, đánh dấu chuẩn nội, điểm nóng chảy từ 1180C đến 1190C 5.3 Axit sulfuric, mol/l 5.4 n-Hexan, để phân tích cặn 5.5 Kali cacbonat, K2CO3 5.6 Anhyđrit axetic, C4H6O3 5.7 Natri sulfat khan 5.8 Nước cất, Loại theo TCVN 4851 (ISO 3696) 5.9 Trietylamin 5.10 Axeton Lấy mẫu chuẩn bị mẫu Nếu có thể, lấy mẫu theo TCVN 7117 (ISO 2418) nghiền da theo quy định TCVN 7126 (ISO 4044) Nếu lấy mẫu theo quy định TCVN 7117 (ISO 2418) (ví dụ trường hợp da lấy từ sản phẩm hoàn thiện giầy, quần áo), chi tiết việc lấy mẫu phải nêu báo cáo thử nghiệm Cách tiến hành 7.1 Chưng cất Cân xác khoảng 1,0 g mẫu da vào bình chưng cất (4.3) Cho thêm 20 ml axit sulfuric mol/l (5.3) 0,1 ml dung dịch gốc TCG (5.2) Chưng cất hỗn hợp bình cách sử dụng thiết bị chưng cất phù hợp Sử dụng bình định mức 500 ml (4.5) có chứa g K2CO3 (5.5) làm bình hứng Chưng cất khoảng 450 ml Cho thêm nước đến vạch định mức Trong trường hợp có nhiều bọt, nên giảm nhiệt 7.2 Chiết lỏng - lỏng axetyl hóa 7.2.1 Chuyển 100 ml phần chưng cất thu 7.1 vào phễu chiết (4.7) 7.2.2 Cho thêm 20 ml n-Hexan (5.4), 0,5 ml trietylamin (5.9) 1,5 ml anhyđrit axetic (5.6) vào dung dịch lắc mạnh máy lắc học (4.4) 30 Bước tạo dẫn xuất phản ứng hai pha phụ thuộc nhiều vào cường độ lắc Sử dụng máy lắc học phù hợp với tần suất cao (ít 200 vòng/phút) Khơng lắc tay cho kết khơng xác Nên điều hòa áp suất trước đặt phễu chiết (4.7) vào máy lắc (4.4) 7.2.3 Sau tách pha, chuyển lớp hữu vào bình nón 100 ml (4.6) lắc lại lớp nước với 20 ml n-hexan 7.2.4 Loại nước hỗn hợp dịch chiết n-hexan, natri sulfat khan (5.7) bình nón 100 ml (4.6) khoảng 10 7.2.5 Tiếp theo, sử dụng phễu lọc (4.9) để lọc định lượng dung dịch chiết n-hexan, rửa cặn n-hexan thu lại vào bình định mức 50 ml (4.5) 7.2.6 Làm đầy đến vạch định mức n-hexan 7.2.7 Phân tích dung dịch GC (4.1) 7.3 Chuẩn bị hỗn hợp hiệu chuẩn PCP TCG axetyl hóa 7.3.1 Dẫn xuất hóa chuẩn PCP TCG để xác định tỉ lệ thu hồi Để tính tốn tỷ lệ thu hồi, chuẩn bị hỗn hợp chuẩn PCP/TCG mẫu Lấy 100 µl dung dịch gốc (5.1.1) 100 µl TCG (5.2) cho vào bình chưng cất với 20 ml axit sulfuric (5.3) Xử lý dung dịch mẫu Tỉ lệ thu hồi phải lớn 90% 7.3.2 Chuẩn axetat-PCP (chuẩn ngoại) Cùng với việc phân tích, phân tích trực tiếp chuẩn axetat-PCP (5.1.3) sắc ký khí Nồng độ cuối để phân tích GC axetat-PCP 0,04 mg/l Chuẩn tính đến việc tính tốn 7.3.3 Dẫn xuất hóa chuẩn TCG Thực axetyl hóa mẫu 20 µl dung dịch TCG (5.2) 30 ml K 2CO3 0,1 mol/l, chuyển lớp hữu sang bình định mức 50 ml (4.5) Phân tích chuẩn TCG thực mẫu 7.4 Sắc ký khí mao quản (GC) Các điều kiện sắc ký mô tả ví dụ Cột mao quản: Thạch anh nóng chảy, (phân cực trung bình) Ví dụ: 95 % đimetyl-5%điphenylpolysiloxan, chiều dài cột 50 m; đường kính trong: 0,32 mm, chiều dày màng: 0,25 µm Detector/nhiệt độ detector: ECD/280 0C Hệ thống buồng bơm: Chia dòng/khơng chia dòng 60 s Thể tích bơm mẫu: µl Nhiệt độ buồng bơm: 2500C Khí mang: Heli Khí bổ sung: Argon (95%)/Metan (5%) Chương trình nhiệt độ: 800C (1 min) 60C/min đến 2800C (10 min) Biểu thị kết So sánh diện tích pic đơn với diện tích pic chuẩn phân tích tương tự tính tốn Tính nồng độ PCP theo phần khối lượng, wPCP, tính miligam kilơgam (mg/kg) mẫu da, theo cơng thức sau: APCP x cPCPSt x V x β x FTCG wPCP = APCPSt x m FTCG = ATCG, hiệu chuẩn ATCG, ẫ Trong A: diện tích pic; c: nồng độ chuẩn PCP tính microgram mililít, µg/ml (5.1.3) (0,04 mg axetat-PCP tương đương với 0,0346 mg PCP tự do); m: khối lượng mẫu tính gam, g; V: thể tích mẫu cuối tính mililít, ml; β: hệ số pha lỗng; F: hệ số chuẩn nội (TCG) Chỉ số: PCPt chuẩn pentaclophenol; TCG chuẩn nội Kết dựa chất khô: WPCP-khô = wPCP x D Trong D hệ số quy đổi sang chất khơ: D = 100/100 - w; w chất bay xác định theo TCVN 10048 (ISO 4684) Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm phải bao gồm thông tin sau: a) viện dẫn tiêu chuẩn (TCVN 10060:2013 (ISO 17070)) b) loại, nguồn gốc ký hiệu mẫu da phân tích phương pháp lấy mẫu sử dụng; c) kết phân tích hàm lượng PCP tính miligam kilơgam (mg/kg) làm tròn đến chữ số sau dấu phẩy d) chi tiết sai lệch so với quy trình chuẩn e) ngày thử nghiệm Phụ lục A (tham khảo) Độ tin cậy phương pháp Giới hạn định lượng PCP: 0,1 mg/kg Tỉ lệ thu hồi PCP: 96 % đến 107 % (0,09 ppm đến ppm) Tỉ lệ thu hồi chuẩn axetat-PCP: 80 % Có thể định lượng tri-và tetraclophenol Phương pháp thử nghiệm phép thử liên phòng thí nghiệm với ba mẫu da khác (A, B C) Bảng A.1 - Phép thử liên phòng thí nghiệm Các giá trị tính miligam kilơgam Da Trung bình sr r sR R A 6,7 0,4 1,2 0,8 2,3 B 16,8 0,5 1,4 2,1 5,8 C 5,0 0,3 0,9 0,6 1,5 Kí hiệu: sr độ lệch chuẩn lặp lại r độ lặp lại sR độ lệch chuẩn tái lập R độ tái lập ... lớn 90% 7.3.2 Chuẩn axetat-PCP (chuẩn ngoại) Cùng với việc phân tích, phân tích trực tiếp chuẩn axetat-PCP (5.1.3) sắc ký khí Nồng độ cuối để phân tích GC axetat-PCP 0,04 mg/l Chuẩn tính đến... Lấy mẫu chuẩn bị mẫu Nếu có thể, lấy mẫu theo TCVN 7117 (ISO 2418) nghiền da theo quy định TCVN 7126 (ISO 4044) Nếu lấy mẫu theo quy định TCVN 7117 (ISO 2418) (ví dụ trường hợp da lấy từ sản phẩm... hệ số chuẩn nội (TCG) Chỉ số: PCPt chuẩn pentaclophenol; TCG chuẩn nội Kết dựa chất khơ: WPCP-khơ = wPCP x D Trong D hệ số quy đổi sang chất khô: D = 100/100 - w; w chất bay xác định theo TCVN