Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 10064:2013 quy định phương pháp xác định hàm formalđehyt tự do trong chất trợ gia công đối với da. Kết quả phân tích thu được theo quy trình này được tính bằng miligam trên kilôgam (mg/kg) mẫu. Mời các bạn cùng tham khảo.
TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 10064:2013 ISO 27587:2009 DA - PHÉP THỬ HÓA - XÁC ĐỊNH FORMALĐEHYT TỰ DO TRONG CHẤT TRỢ GIA CÔNG Leather - Chemical tests - Determination of the free formaldehyde in process auxiliaries Lời nói đầu TCVN 10064:2013 hoàn toàn tương đương với ISO 27587:2009 TCVN 10064:2013 Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC 120 Sản phẩm da biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Cơng nghệ cơng bố DA - PHÉP THỬ HĨA - XÁC ĐỊNH FORMALĐEHYT TỰ DO TRONG CHẤT TRỢ GIA CÔNG Leather - Chemical tests - Determination of the free formaldehyde in process auxiliaries Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phương pháp xác định hàm formalđehyt tự chất trợ gia công da Kết phân tích thu theo quy trình tính miligam kilơgam (mg/kg) mẫu Giới hạn định lượng phương pháp tính theo dung tích cartridge (tổng cacbonyl 400 g/cartrige) Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm công bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn khơng ghi năm cơng bố áp dụng phiên bao gồm sửa đổi, bổ sung (nếu có) TCVN 4851 (ISO 3696), Nước phân tích dùng phòng thí nghiệm - u cầu kỹ thuật phương pháp thử Thuật ngữ định nghĩa Trong tiêu chuẩn sử dụng thuật ngữ định nghĩa sau: 3.1 Formalđehyt tự (free formandehyde) Là formalđehyt giải phóng điều kiện động lực học mẫu gia nhiệt môi trường khô, trơ Nguyên tắc Mẫu gia nhiệt môi trường trơ thời gian xác định Formalđehyt giải phóng bẫy dẫn xuất hóa cách sử dụng cartridge đinitrophenylhyđrazin (DNPH) Chất phân tích rửa giải axetonitril phân tích phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao (HPLC), sử dụng detector UV Thuốc thử Trừ có quy định khác, sử dụng hóa chất, thuốc thử loại tinh khiết phân tích 5.1 Axit sulfuric, mol/l 5.2 Natri hyđroxit, mol/l 5.3 Natri thiosulfat, 0,1 mol/l 5.4 Dung dịch iot, 0,05 mol/l, nghĩa 12,68 g iot lít nước 5.5 Dung dịch hồ tinh bột, g/100 ml nước 5.6 Dung dịch hyđrazon tormalđehyt 5.7 Các chuẩn hiệu chuẩn, chuẩn bị dung dịch cách pha lỗng thích hợp dung dịch hyđrazon formalđehyt (5.6) 5.8 Dung dịch formalđehyt, khoảng 37 % phần khối lượng 5.9 Dung dịch gốc formalđehyt S1, chuẩn bị cách dùng pipet lấy ml dung dịch formalđehyt (5.8) cho vào bình định mức 000 ml thêm nước cất đến vạch định mức 5.10 Dung dịch formalđehyt S2 pha lỗng phù hợp để kiểm tra qui trình [ví dụ, 2,5 ml dung dịch gốc formalđehyt S1 (5.9) bình định mức 100 ml, làm đầy đến vạch mức nước cất Nồng độ dung dịch phải thích hợp để đảm bảo hàm lượng formalđehyt nằm phạm vi hiệu chuẩn] 5.11 Nước cất, Loại theo TCVN 4851 (ISO 3696) 5.12 Cartridge 2,4-đinitrophenylhyđrazin (cartridge DNPH), phù hợp để cố định tổng số cacbonyl 400 g cho cartridge Đối với việc định lượng hàm lượng formalđehyt tự thấp hơn, sử dụng cartridge có dung tích nhỏ Nên sử dụng cartridge có dung tích lớn tối thiểu 20 % lượng formaldehyt dự đoán 5.13 Axetonitril, Loại HPLC 5.14 Nước, Loại HPLC Thiết bị, dụng cụ vật liệu Sử dụng thiết bị, dụng cụ phòng thí nghiệm thơng thường, cụ thể, thiết bị, dụng cụ sau: 6.1 Bể dầu ổn nhiệt với chức khuấy, trì nhiệt độ ổn định (90 ± 3) °C Bể dầu phải đủ sâu để nhúng sâu ống chữ U đến mặt ống 6.2 Dầu Silicon, phù hợp cho bể dầu (6.1) 6.3 Nitơ, độ tinh khiết 4,6 6.4 Ống chữ U, ống canxi clorua, dạng chữ U, với hai khóa vòi, chiều dài nhánh 150 mm 6.5 Lưu lượng kế 6.6 Ống Silicon 6.7 Đầu lọc bơm mẫu, 0,45 m, xenlulo tái sinh 6.8 Cát biển, tinh chế axit nung khô; loại chất lượng GR để phân tích 6.9 Mỡ bơi khóa vòi Polytetrafloetylen (PTFE), khơng có formalđehyt 6.10 Thiết bị HPLC với detector UV 6.11 Cột HPLC, loại RP-C18 6.12 Máy sấy tóc Phương pháp 7.1 Sơ đồ hệ thống chuẩn bị mẫu CHÚ DẪN Bình khí Lưu lượng kế Cartridge DNPH HPLC Hình - Sơ đồ hệ thống chuẩn bị mẫu 7.2 Chuẩn bị mẫu Chuẩn bị hệ thống chuẩn bị mẫu mô tả 7.1 Ban đầu, ống chữ U (6.4) cartridge DNPH (5.12) chưa kết nối vào hệ thống lấy mẫu Tất phận hệ thống chuẩn bị mẫu phải làm khô trước sử dụng Làm hệ thống 15 nitơ (6.3) với tốc độ dòng 500 ml/min Điều quan trọng phép phân tích phải thực mơi trường trơ Có thể bỏ qua bước làm trước phân tích thêm để việc tiến hành khơng bị gián đoạn Tăng áp nhẹ hệ thống lấy mẫu; đó, tất khóa vòi phải siết chặt kẹp nối Cho thêm g đến g cát biển (6.8) vào ống chữ U (6.4), bảo đảm cát khơng bị vón cục trì dòng nitơ Nếu khơng, sử dụng ống chữ U có đường kính lớn Cân từ 0,5 g đến g mẫu, xác đến 0, 001 g cho vào ống chữ U Có thể cần thiết phải giảm lượng mẫu mẫu pha lỏng để làm giảm khả nước bị ngưng tụ dẫn đến kết sai Bơi lớp mỏng mỡ bơi khóa vòi (6.9) vào đầu nối ống chữ U Đưa ống chữ U vào hệ thống làm nitơ (6.3) với vận tốc dòng 500 ml/min Giảm tốc độ dòng để nằm khoảng 150 ml/min đến 350 ml/min Đưa cartridge DNPH (5.12) vào hệ thống đặt ống chữ U vào bể dầu (6.1) gia nhiệt trước đến 90 °C Bọc cẩn thận cartridge ống chữ U màng nhôm Trong q trình chuẩn bị mẫu, phải điều chỉnh lại tốc độ dòng Sau 30 min, lấy ống chữ U có chứa mẫu khỏi bể dầu Dùng máy sấy tóc (6.12) để loại bỏ chất ngưng tụ khỏi thành cartridge ống khóa vòi Phải thực bước thấy xuất chất ngưng tụ Lấy cartridge DNPH khỏi hệ thống rửa giải lượng nhỏ axetonitril (5.13) vào bình định mức 10 ml Làm đầy đến vạch định mức axetonitril Trộn cẩn thận dung dịch cách lắc sử dụng đầu lọc bơm mẫu (6.7) để lọc phần dung dịch để phân tích Phân tích dung dịch lọc HPLC (6.10) Nên lấy cartridge khỏi máy làm lạnh trước sử dụng Kinh nghiệm nên rửa giải cartridge vòng ngày Các điều kiện HPLC (khuyến nghị) Cột tách: CC 250/4 Nucleosil® 100-5 C18 HD1 với cột điều chế Tốc độ dòng: 0,8 ml/min Pha động Dung môi A, nước Dung môi B, axetonitril Gradient: 55 % B tuyến tính đến 95 % B 20 Nhiệt độ cột: 30 °C Bộ phát UV: 360 nm Thể tích bơm: 20 l Hiệu chuẩn Thực hiệu chuẩn sử dụng chuẩn ngoại phạm vi từ 0,5 g/10 ml đến 50 g/10 ml Phạm vi làm việc giới hạn dung tích cartridge Chuẩn bị dung dịch hyđrazon formalđehyt (5.6) pha lỗng phù hợp (trong axetonitril) Sử dụng sáu mức nồng độ để hiệu chuẩn Hiệu chuẩn cách xây dựng đường chuẩn diện tích pic dẫn xuất formalđehyt tương ứng với nồng độ ( g/10 ml) 10 Tính tốn Hàm lượng formalđehyt mẫu thử (w) tính miligam kilơgam, tính theo cơng thức sau: w= nồng độ formalđehyt thu từ đường chuẩn, tính g/10 ml; F hệ số pha loãng; m khối lượng mẫu tính gam (g) 11 Kiểm tra hóa chất, thuốc thử khơng có formalđehyt Thực phân tích mẫu trắng đặn tối thiểu cho lơ hóa chất, thuốc thử, pha động cartridge thay đổi khác diễn hệ thống Hàm lượng formalđehyt phát mẫu trắng phải nhỏ 75% giới hạn đường chuẩn (0,5 g/10 ml) 12 Kiểm tra qui trình Cho cát biển vào ống chữ U với 250 l dung dịch formalđehyt S2 (5.10) Qui trình thực mơ tả 7.2 Tính tốn mơ tả Điều 10 Tỉ lệ thu hồi tối thiểu tính phải 90 % Trong trường hợp phát mức nhỏ hơn, phải phát nguồn gây sai số loại trừ trước phân tích mẫu thường xuyên 13 Xác định formalđehyt dung dịch gốc Dùng pipet lấy 10 ml dung dịch gốc formalđehyt S1 (5.9) cho vào bình Erlenmayer trộn với 50 ml dung dịch iot (5.4) natri hyđroxit (5.2) thấy xuất màu vàng Để lắng 15 nhiệt độ 18 °C đến 30 °C sau khuấy cho thêm 15 ml axit sulfuric (5.1) Sau cho thêm ml dung dịch hồ tinh bột (5.5), chuẩn độ iot dư natri thiosulfat (5.3) đổi màu Thực ba phép xác định độc lập Chuẩn độ mẫu trắng theo cách tương tự Nucleosil 100-5 C18 HD tên nhãn hàng Sorbent Technologies Thông tin đưa nhằm tạo thuận lợi cho người sử dụng tiêu chuẩn khơng phải định tiêu chuẩn Có thể sử dụng sản phẩm tương đương cho kết ps (V0 V1 ).cTh.MFA ps nồng độ dung dịch gốc formalđehyt S1, tính mg/10 ml; V0 thể tích chuẩn độ dung dịch thiosulfat mẫu trắng, tính ml; V1 thể tích chuẩn độ dung dịch thiosulfat dung dịch mẫu, tính ml; cTh nồng độ dung dịch thiosulfat, tính mol/l; MFA khối lượng phân tử tương đối formalđehyt, 30,02 g/mol 14 Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm phải bao gồm thông tin sau: a) viện dẫn tiêu chuẩn TCVN 10064 (ISO 27587)) b) loại, nguồn gốc ký hiệu sản phẩm phân tích phương pháp lấy mẫu sử dụng; c) kết phân tích hàm lượng formalđehyt tự tính miligam kilơgam (mg/kg) làm tròn đến chữ số sau dấu phẩy d) sai lệch so với qui trình phân tích; e) ngày thử nghiệm PHỤ LỤC A (tham khảo) ĐỘ TIN CẬY CỦA PHƯƠNG PHÁP Phương pháp thử nghiệm liên phòng thí nghiệm năm 2007 với hai chất trợ gia công khác (A B) Bảng A.1 - Phép thử liên phòng thí nghiệm Các giá trị tính miligam kilơgam (mg/kg) Chất trợ Formalđehyt tự Giá trị trung bình Sr SR r R A 3,13 0,31 0,87 0,87 2,43 B 8,58 0,62 1,68 1,74 4,69 Ký hiệu: Sr độ lệch chuẩn lặp lại SR độ lệch chuẩn tái lập r độ lặp lại R độ tái lập r, R (xác suất 95 %; hệ số tin cậy 2,8) ... RP-C18 6.12 Máy sấy tóc Phương pháp 7.1 Sơ đồ hệ thống chuẩn bị mẫu CHÚ DẪN Bình khí Lưu lượng kế Cartridge DNPH HPLC Hình - Sơ đồ hệ thống chuẩn bị mẫu 7.2 Chuẩn bị mẫu Chuẩn bị hệ thống chuẩn. .. cho người sử dụng tiêu chuẩn định tiêu chuẩn Có thể sử dụng sản phẩm tương đương cho kết ps (V0 V1 ).cTh.MFA ps nồng độ dung dịch gốc formalđehyt S1, tính mg/10 ml; V0 thể tích chuẩn độ dung dịch... Các chuẩn hiệu chuẩn, chuẩn bị dung dịch cách pha lỗng thích hợp dung dịch hyđrazon formalđehyt (5.6) 5.8 Dung dịch formalđehyt, khoảng 37 % phần khối lượng 5.9 Dung dịch gốc formalđehyt S1, chuẩn