Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 6238-3:2011 quy định mức chấp nhận được tối đa, phương pháp lấy mẫu và chiết trước khi phân tích mức thôi nhiễm của các nguyên tố antimon, asen, bari, cadimi, crom, chì, thủy ngân và selen từ các vật liệu làm đồ chơi và từ các bộ phận của đồ chơi.
TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 6238-3 : 2011 ISO 8124-3 : 2011 AN TOÀN ĐỒ CHƠI TRẺ EM – PHẦN : GIỚI HẠN MỨC THÔI NHIỄM CỦA MỘT SỐ NGUYÊN TỐ ĐỘC HẠI Safety of toys – Part : Migration of certain elements Lời nói đầu TCVN 6238-3:2011 thay cho TCVN 6238-3:2008 TCVN 6238-3:2011 hoàn toàn tương đương với ISO 8124-3:2010 TCVN 6238-3:2011 Ban kỹ thuật Tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC 181 An toàn đồ chơi trẻ em biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ cơng bố Bộ TCVN 6238, An tồn đồ chơi trẻ em, gồm phần sau: - TCVN 6238-1:2011 (ISO 8124-1:2009) Phần 1: Các yêu cầu an toàn liên quan đến tính chất lý; - TCVN 6238-2:2011 (ISO 8124-2:2007) Phần 2: Yêu cầu chống cháy; - TCVN 6238-3:2011 (ISO 8124-3:2010) Phần 3: Giới hạn mức nhiễm số nguyên tố độc hại; - TCVN 6238-4A:2011 (ISO 8124-4:2010) Phần 4A: Đu, cầu trượt đồ chơi vận động tương tự sử dụng gia đình; - TCVN 6238-4:1997 (EN 71-4:1990) Phần 4: Bộ đồ chơi thực nghiệm hóa học hoạt động liên quan; - TCVN 6238-5:1997 (EN 71-5:1993) Phần 5: Bộ đồ chơi hóa học đồ chơi thực nghiệm; - TCVN 6238-9:2010 (EN 71-9:2005) Phần 9: Hợp chất hóa học hữu – Yêu cầu chung; - TCVN 6238-10:2010 (EN 71-10:2005) Phần 10: Hợp chất hóa học hữu – Chuẩn bị chiết mẫu; - TCVN 6238-11:2010 (EN 71-11:2005) Phần 11: Hợp chất hóa học hữu – Phương pháp phân tích Lời giới thiệu Các yêu cầu tiêu chuẩn dựa chiết xuất hòa tan có độc tính đáng kể số nguyên tố, chiết xuất sinh sử dụng đồ chơi chúng không vượt giá trị sau cho ngày: - 0,2 µg antimon; - 0,1 µg asen; - 25,0 µg bari; - 0,6 µg cadimi; - 0,3 µg crom; - 0,7 µg chì; - 0,5 µg thủy ngân; - 5,0 µg selen Để diễn giải giá trị cần phải nhận biết giới hạn lượng vật liệu đồ chơi bị nuốt vào Các liệu sẵn có để xác định giới hạn hạn chế Một giả thuyết đưa tổng lượng vật liệu đồ chơi khác nuốt vào trung bình hàng ngày chấp nhận 8mg/ngày, nhiên vài trường hợp cụ thể giá trị cao Kết hợp lượng vật liệu nuốt vào hàng ngày với giá trị mức chiết xuất hòa tan có độc tính đáng kể liệt kê trên, Bảng người ta đưa giới hạn nguyên tố độc hại tính microgam gam vật liệu đồ chơi (miligam kilogam) Các giá trị điều chỉnh để giảm thiểu việc phơi nhiễm trẻ nguyên tố độc hại có đồ chơi để đảm bảo khả phân tích được, có xét đến mức giới hạn đạt điều kiện sản xuất (xem Phụ lục C) AN TOÀN ĐỒ CHƠI TRẺ EM – PHẦN : GIỚI HẠN MỨC THÔI NHIỄM CỦA MỘT SỐ NGUYÊN TỐ ĐỘC HẠI Safety of toys – Part : Migration of certain elements Phạm vi áp dụng 1.1 Tiêu chuẩn quy định mức chấp nhận tối đa, phương pháp lấy mẫu chiết trước phân tích mức thơi nhiễm nguyên tố antimon, asen, bari, cadimi, crom, chì, thủy ngân selen từ vật liệu làm đồ chơi từ phận đồ chơi 1.2 Các mức chấp nhận tối đa nhiễm nguyên tố nêu 1.1 quy định vật liệu đồ chơi sau đây: - Các lớp phủ sơn, vécni, sơn dầu, mực in, polyme lớp phủ tương tự (xem 8.1); - Vật liệu polyme vật liệu tương tự, bao gồm vật liệu mỏng không gia cường vật liệu dệt, loại trừ vật liệu dệt không dệt khác (xem 8.2); - Giấy cáctơng có khối lượng đơn vị diện tích tối đa 400g/m² (xen 8.3); - Vật liệu dệt tự nhiên, nhân tạo tổng hợp (xem 8.4); - Vật liệu thủy tinh/gốm/kim loại, trừ hợp kim chì dùng để hàn sử dụng mối nối điện (xem 8.5); - Vật liệu khác nhuộm, khối khơng (ví dụ gỗ, ván sợi, ván sợi cứng, vật liệu xương da) (xem 8.6); - Vật liệu để lại vết (ví dụ vật liệu graphít bút chì mực lỏng bút mực) (xem 8.7); - Vật liệu dẻo dùng để nặn, bao gồm đất sét nặn gel (xem 8.8): - Sơn sử dụng đồ chơi, bao gồm sơn tay, vécni, sơn dầu, bột tráng men vật liệu tương tự dạng rắn lỏng (xem 8.9) 1.3 Các yêu cầu tiêu chuẩn áp dụng cho đồ chơi, chi tiết đồ chơi vật liệu làm đồ chơi sau (xem C.2.1); - tất đồ chơi mô thực phẩm tiếp xúc với miệng, đồ chơi mỹ phẩm dụng cụ viết phân loại đồ chơi, khơng kể đến nhóm tuổi sử dụng tuổi sử dụng khuyến cáo nhãn đồ chơi; - tất đồ chơi dành cho trẻ đến 72 tháng tuổi; - lớp phủ tiếp xúc được, khơng kể đến nhóm tuổi sử dụng tuổi sử dụng khuyến cáo nhãn đồ chơi; - chất lỏng, chất dạng sệt (paste), chất gel tiếp xúc (ví dụ sơn lỏng, hợp chất nặn), khơng kể đến nhóm tuổi sử dụng tuổi sử dụng khuyến cáo nhãn đồ chơi; 1.4 Tiêu chuẩn không áp dụng vật liệu bao gói trừ chúng phải giữ lại ví dụ hộp đựng, thùng chứa chúng phần đồ chơi sử dụng để chơi (xem C.2.2) CHÚ THÍCH: Đối với đồ chơi phận đồ chơi mà khả tiếp xúc, chức năng, khối lượng, kích thước đặc tính khác chúng hiển nhiên khơng thể có nguy bị mút, liếm nuốt hành vi thông thường dự đốn trước trẻ (ví dụ lớp phủ xà ngang đu, lốp xe đạp đồ chơi) khơng thuộc phạm vi áp dụng tiêu chuẩn Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng nêu Đối với tài liệu viện dẫn không ghi năm công bố áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi, bổ sung (nếu có) TCVN 6238-1:2011 (ISO 8124-1:2009), An toàn đồ chơi trẻ em – Phần 1: Các u cầu an tồn liên quan đến tính chất lý TCVN 4851:1989 (ISO 3696:1987), Nước dùng để phân tích phòng thí nghiệm – u cầu kỹ thuật phương pháp thử Thuật ngữ định nghĩa Trong tiêu chuẩn áp dụng thuật ngữ định nghĩa sau: 3.1 Vật liệu (base material) Vật liệu lớp phủ hình thành đọng lại 3.2 Lớp phủ (coating) Tất lớp vật liệu hình thành đọng lại vật liệu đồ chơi bao gồm sơn, vécni, sơn dầu, mực in, polyme hợp chất khác có chất tương tự, chúng có chứa không chứa hạt kim loại chúng hình thành đồ chơi lớp phủ cạo lưỡi dao sắc 3.3 Giới hạn phát phương pháp (detection limit of a method) Ba lần độ lệch chuẩn giá trị thu phân tích mẫu trắng phương pháp phòng thí nghiệm thực phân tích 3.4 Vật liệu nhuộm khối (mass-coloured materials) Vật liệu gỗ, ván sợi, ván sợi cứng, da, xương hợp chất xốp khác hấp thụ chất màu mà không tạo lớp phủ 3.5 Giấy cáctơng (paper and paperboard) Có khối lượng tối đa đơn vị diện tích 400 g/m² CHÚ THÍCH: Nếu có khối lượng đơn vị diện tích lớn giá trị nêu gọi “vật liệu khác”, ván sợi ván sợi cứng v.v… 3.6 Cạo (scraping) Quá trình học để loại bỏ vật liệu phủ khỏi vật liệu 3.7 Vật liệu đồ chơi (toy material) Tất vật liệu tiếp xúc có đồ chơi Mức chấp nhận tối đa 4.1 Yêu cầu riêng Xem C.3 Đồ chơi phận đồ chơi quy định Điều cho phù hợp với yêu cầu tiêu chuẩn giá trị nhiễm điều chỉnh số nguyên tố độc hại từ đồ chơi phận đồ chơi phù hợp với mức giới hạn tối đa nêu Bảng thử theo Điều 7, Điều Điều 4.2 Diễn giải kết Xem C.4 Do độ chụm phương pháp quy định tiêu chuẩn nên người ta yêu cầu phải có kết phân tích điều chỉnh xem xét kết thử nghiệm liên phòng Các kết phân tích thu theo Điều 7, Điều 8, Điều phải điều chỉnh cách trừ giá trị hiệu chỉnh phân tích tương ứng nêu Bảng để thu kết phân tích điều chỉnh Các vật liệu cho phù hợp với yêu cầu tiêu chuẩn kết phân tích điều chỉnh mức nhiễm nguyên tố độc hại nhỏ giá trị nêu Bảng Bảng – Mức nhiễm chấp nhận tối đa số nguyên tố độc hại từ vật liệu đồ chơi Nguyên tố Vật liệu đồ chơi Sb As Ba Cd Cr Pb Hg Se Bất kỳ vật liệu đồ chơi nêu Điều loại trừ đất sét nặn sơn tay 60 25 1000 75 60 90 60 500 Đất sét nặn sơn tay 60 25 250 50 25 90 25 500 Bảng – Giá trị hiệu chỉnh phân tích Nguyên tố Sb As Ba Cd Cr Pb Hg Se Giá trị hiệu chỉnh phân tích (%) 60 60 30 30 30 30 50 50 VÍ DỤ Kết phân tích chì 120 mg/kg Giá trị hiệu chỉnh phân tích cần thiết lấy theo Bảng 30% Như kết phân tích điều chỉnh 120 120 30 120 36 = 84 mg/kg 100 Giá trị cho phù hợp với yêu cầu tiêu chuẩn (mức nhiễm cho phép tối đa chì nêu Bảng 90 mg/kg) Nguyên tắc Các ngun tố hòa tan chiết từ vật liệu đồ chơi điều kiện mô vật liệu giữ cho tiếp xúc với dịch axit dày khoảng thời gian sau nuốt Sau đó, nồng độ nguyên tố hòa tan xác định định lượng phương pháp phân tích quy định với mức giới hạn phát quy định Thuốc thử thiết bị, dụng cụ CHÚ THÍCH: khơng có khuyến cáo cho thuốc thử, vật liệu thiết bị, dụng cụ cần thiết để thực phép phân tích nguyên tố giới hạn quy định Điều 6.1 Thuốc thử Trong q trình phân tích, sử dụng thuốc thử có cấp độ phân tích chấp nhận 6.1.1 Dung dịch axit clohydric, c(HCl) =(0,07 ± 0,005) mol/l 6.1.2 Dung dịch axit clohydric, c(HCl) =(0,14 ± 0,010) mol/l 6.1.3 Dung dịch axit clohydric, c(HCl) = xấp xỉ mol/l 6.1.4 Dung dịch axit clohydric, c(HCl) = xấp xỉ mol/l 6.1.5 Dung dịch axit clohydric, c(HCl) = xấp xỉ mol/l 6.1.6 Thuốc thử n-heptan, (C7H16) 99% 6.2 Thiết bị, dụng cụ Xem C.5 Thiết bị, dụng cụ thí nghiệm thông thường : 6.2.1 Rây lưới thép không gỉ, có kích thước lỗ danh nghĩa 0,5 mm dung sai nêu trong bảng Α.1 6.2.2 Dụng cụ đo pH, có độ xác đến ± 0,2 đơn vị pH Cần phòng ngừa nhiễm bẩn chéo Xem C.5.2 6.2.3 Màng lọc, có lỗ cỡ 0,45 µm 6.2.4 Máy ly tâm, có khả ly tâm (5000 ± 500) g1 Xem C.5.3 6.2.5 Thiết bị khuấy hỗn hợp, nhiệt độ (37 ± 2) C 6.2.6 Dãy bình chứa, tích tổng gấp từ 1,6 đến 5,0 lần thể tích dung dịch chiết axit clohydric Xem C.5.4 Lựa chọn phần mẫu thử Xem C.6 Một mẫu phòng thí nghiệm phải đồ chơi dạng bán thị trường bán thị trường Các phần mẫu thử phải lấy từ phần tiếp xúc (xem TCVN 6238-1 (ISO 8124-1) mẫu đồ chơi riêng lẻ Các vật liệu giống đồ chơi kết hợp xem phần mẫu thử riêng lẻ không sử dụng mẫu đồ chơi bổ sung Các phần mẫu thử gồm nhiều loại vật liệu màu sắc thực việc tạo thành phần mẫu thử riêng tách vật lý, ví dụ vật liệu dệt in chấm nhỏ, trang trí hoa văn lý liên quan đến giới hạn khối lượng CHÚ THÍCH: Yêu cầu không loại trừ việc lấy phần mẫu thử để tham khảo từ vật liệu đồ chơi dạng khác miễn chúng đại diện cho loại vật liệu tương ứng quy định cho phần mà chúng đặt lên Không tiến hành thử phần mẫu thử nhỏ 10mg Chuẩn bị chiết phần mẫu thử 8.1 Lớp phủ sơn, vécni, sơn dầu, mực in, polyme lớp phủ tương tự 8.1.1 Chuẩn bị phần mẫu thử g = 9,80665 m/s² Cạo lớp vật liệu phủ từ mẫu thí nghiệm (xem 3.6) nhiệt độ phòng nghiền nhỏ nhiệt độ khơng lớn nhiệt độ môi trường Lấy lượng vật liệu phủ vừa đủ để cho sau rây qua rây kim loại có lỗ rây 0,5 mm (6.2.1) thu phần mẫu thử khơng nhỏ 100 mg Nếu thu từ 10 mg đến 100 mg lớp vật liệu phủ đồng nghiền chiết mẫu theo 8.1.2 tính tốn lượng nguyên tố tương ứng giống sử dụng 100 mg phần mẫu thử Báo cáo khối lượng phần mẫu thử từ mẫu thí nghiệm mà khơng cần phải nghiền 8.1.2 Quy trình chiết Sử dụng bình chứa có kích cỡ phù hợp (6.2.6), trộn phần mẫu thử chuẩn bị theo 8.1.1 với lượng dung dịch axit clohydric có nồng độ c(HCl) = 0,07 mol/l (6.1.1) (37 ± 2) C có khối lượng gấp 50 lần khối lượng phần mẫu thử [Trường hợp phần mẫu thử có khối lượng khoảng từ 10 mg đến 100 mg trộn phần mẫu thử với 5,0 ml dung dịch (6.1.1) (37 ±2) C.] Lắc Kiểm tra độ axit hỗn hợp (6.2.2) Nếu pH lớn 1,5 lắc hỗn hợp vừa nhỏ giọt dung dịch axit clohydric có c(HCl) xấp xỉ mol/l (6.1.4) pH hỗn hợp nằm khoảng từ 1,0 đến 1,5 Tránh ánh sáng chiếu vào hỗn hợp Khuấy hỗn hợp liên tục (37 ± 2) oC (6.2.5) h sau để ổn định h (37 ± 2) C Ngay sau đó, tách chất rắn khỏi dung dịch cách hiệu quả, trước tiên cách lọc qua màng lọc (6.2.3) và, cần thiết tiếp tục tách cách ly tâm 5000 g(6.2.4) Việc phân tách phải thực nhanh tốt sau đạt thời gian ổn định Nếu có ly tâm tiến hành không lâu 10 phải báo cáo theo 10 e) Nếu giữ dung dịch thu lâu ngày làm việc trước phân tích nguyên tố phải ổn định chúng cách cho thêm dung dịch axit clohydric vào cho nồng độ dung dịch lưu giữ có c(HCl) xấp xỉ mol/l (6.1.3) Báo cáo việc ổn định dung dịch theo 10 e) 8.2 Vật liệu polyme vật liệu tương tự, bao gồm vật liệu mỏng không gia cường vật liệu dệt, loại trừ vật liệu dệt khác 8.2.1 Chuẩn bị phần mẫu thử Chuẩn bị phần mẫu thử có khối lượng khơng nhỏ 100 mg từ vật liệu polyme vật liệu tương tự theo quy trình sau, tránh làm nóng vật liệu Cắt phần mẫu thử từ chỗ mà mặt cắt ngang vật liệu mỏng cho tỷ lệ diện tích bề mặt mẫu thử với khối lượng tương ứng lớn tốt Mỗi miếng mẫu thử tình trạng khơng bị nén ép phải có kích thước khơng lớn mm Nếu mẫu phòng thí nghiệm khơng phải vật liệu đồng từ loại vật liệu khác có khối lượng lớn 100 mg chuẩn bị phần mẫu thử Khi thu từ 10 mg đến 100 mg vật liệu đồng khối lượng phần mẫu thử phải báo cáo theo 10 e) tính tốn lượng ngun tố tương ứng sử dụng 100 mg phần mẫu thử 8.2.2 Quy trình chiết Tiến hành theo quy trình chiết nêu 8.1.2, sử dụng phần mẫu thử chuẩn bị theo 8.2.1 8.3 Giấy cáctông 8.3.1 Chuẩn bị phần mẫu thử Xem C.7 Chuẩn bị phần mẫu thử giấy cáctơng có khối lượng khơng nhỏ 100 mg Nếu mẫu phòng thí nghiệm khơng phải vật liệu đồng từ loại vật liệu khác có khối lượng khơng nhỏ 100 mg chuẩn bị phần mẫu thử Khi thu từ 10 mg đến 100 mg vật liệu đồng khối lượng phần mẫu thử phải báo cáo theo 10 e) tính toán lượng nguyên tố tương ứng sử dụng 100 mg phần mẫu thử Nếu giấy cáctông cần thử phủ sơn, vécni, sơn dầu, mực in, keo dán lớp phủ tương tự khơng cần phải tách riêng phần mẫu thử lớp vật liệu phủ Trong trường hợp này, chuẩn bị phần mẫu thử từ vật liệu cho chúng bao gồm phần đại diện cho vùng phủ báo cáo điều theo 10 e) Chiết phần mẫu thử thu theo 8.3.2 8.3.2 Quy trình chiết Ngâm phần mẫu thử chuẩn bị theo 8.3.1 với lượng nước (6.1.7) (37 ± 2) C có khối lượng gấp 25 lần khối lượng phần mẫu thử cho hỗn hợp thu đồng Chuyển tồn hỗn hợp vào bình chứa có kích cỡ phù hợp (6.2.6) Thêm vào hỗn hợp lượng dung dịch axit clohydric có c(HCl) =0,14 mol/l (6.1.2) (37 ± 2) C có khối lượng gấp 25 lần khối lượng phần mẫu thử Lắc hỗn hợp Kiểm tra độ axit hỗn hợp (6.2.2) Nếu pH hỗn hợp lớn 1,5 vừa lắc hỗn hợp vừa nhỏ giọt dung dịch axit clohydric có c(HCl) xấp xỉ mol/l (6.1.4) vào hỗn hợp pH hỗn hợp nằm khoảng từ 1,0 đến 1,5 Tránh ánh sáng chiếu vào hỗn hợp Khuấy hỗn hợp liên tục (37 ± 2) C (6.2.5) h sau để ổn định h (37 ± 2) C Ngay sau đó, tách chất rắn khỏi dung dịch cách hiệu quả, trước tiên cách lọc qua màng lọc (6.2.3) và, cần thiết tiếp tục tách cách ly tâm 5000 g (6.2.4) Việc phân tách phải thực nhanh tốt sau đạt thời gian ổn định Nếu có ly tâm tiến hành khơng lâu 10 phải báo cáo theo 10 e) Nếu giữ dung dịch thu lâu ngày làm việc trước phân tích ngun tố phải ổn định chúng cách cho thêm dung dịch axit clohydric vào cho nồng độ dung dịch lưu giữ có c(HCl) xấp xỉ mol/l Báo cáo việc ổn định dung dịch theo 10 e) 8.4 Vật liệu dệt tự nhiên, nhân tạo tổng hợp 8.4.1 Chuẩn bị phần mẫu thử Xem C.8 Chuẩn bị phần mẫu thử có khối lượng khơng nhỏ 100 mg cách cắt vật liệu dệt thành miếng nhỏ, mà trạng thái không bị nén ép phải có kích thước khơng lớn mm Nếu mẫu không đồng vật liệu màu sắc từ loại vật liệu màu sắc khác có khối lượng lớn 100 mg chuẩn bị phần mẫu thử Các vật liệu màu sắc có lượng mẫu từ 10 mg đến 100 mg phải phần mẫu thử thu từ vật liệu Các mẫu chuẩn bị từ vật liệu dệt trang trí hoa văn phải đại diện cho toàn vật liệu 8.4.2 Quy trình chiết Tiến hành theo quy trình chiết nêu 8.1.2, sử dụng phần mẫu thử chuẩn bị theo 8.4.1 8.5 Vật liệu thủy tinh/gốm sứ/kim loại 8.5.1 Chuẩn bị phần mẫu thử Xem C.9 Trước tiên phải thử đồ chơi chi tiết chúng theo phép thử chi tiết nhỏ quy định TCVN 6238-1 (ISO 8124-1) Nếu đồ chơi chi tiết lọt hoàn toàn vào ống trụ để thử chi tiết nhỏ có chứa vật liệu thủy tinh, gốm sứ kim loại tiếp xúc sau loại bỏ lớp vật liệu phủ theo 8.1.1, đồ chơi chi tiết phải chiết theo 8.5.2 CHÚ THÍCH: Đồ chơi chi tiết khơng có vật liệu thủy tinh, gốm sứ, kim loại tiếp xúc khơng cần phải chiết theo 8.5.2 8.5.2 Quy trình chiết Cho đồ chơi chi tiết cân trước vào cốc thủy tinh loại 50 ml có kích thước danh nghĩa sau: cao 60 mm, đường kính 40 mm CHÚ THÍCH: Loại cốc phải chứa chi tiết /đồ chơi mà lọt hoàn toàn vào ống trụ để thử chi tiết nhỏ quy định TCVN 6238-1 (ISO 8124-1) Thêm lượng vừa đủ dung dịch axit clohydric có c(HCl)=0,07 mol/l (xem 6.1.1) (37 ± 2) C vào cốc đến mức vừa đủ làm ngập đồ chơi chi tiết Đậy cốc lại, tránh ánh sáng để ổn định 2h (37 ± 2) C Ngay sau đó, tách chất rắn khỏi dung dịch cách hiệu quả, trước tiên cách lọc qua màng lọc (xem 6.2.3) và, cần thiết tiếp tục tách cách ly tâm 5000 g (6.2.4) Việc phân tách phải thực nhanh tốt sau đạt thời gian ổn định Nếu có ly tâm tiến hành khơng lâu 10 phải báo cáo theo 10 e) Nếu giữ dung dịch thu lâu ngày làm việc trước phân tích ngun tố phải ổn định chúng cách cho thêm dung dịch axit clohydric vào cho nồng độ dung dịch lưu giữ có c(HCl) xấp xỉ mol/l (6.1.3) Báo cáo việc ổn định dung dịch theo 10e) 8.6 Vật liệu khác nhuộm khối khơng, ví dụ gỗ, ván sợi, xương da Xem C.10 8.6.1 Chuẩn bị phần mẫu thử Chuẩn bị phần mẫu thử có khối lượng khơng nhỏ 100 mg từ vật liệu theo 8.2.1, 8.3.1, 8.4.1 8.5.1, thích hợp Nếu mẫu phòng thí nghiệm vật liệu khơng đồng từ loại vật liệu khác có khối lượng lớn 10mg chuẩn bị phần mẫu thử Khi thu từ 10 mg đến 100 mg vật liệu đồng khối lượng phần mẫu thử phải báo cáo theo 10 e) tính tốn lượng ngun tố tương ứng sử dụng 100 mg phần mẫu thử Nếu vật liệu cần thử phủ sơn, vecni, sơn dầu, mực in lớp phủ tương tự theo quy trình nêu 8.1.1 8.6.1 Quy trình chiết Chiết vật liệu theo quy trình nêu 8.1.2, 8.3.2, 8.4.2 8.5.2, thích hợp Báo cáo phương pháp sử dụng theo 10 e) 8.7 Vật liệu để lại vết 8.7.1 Chuẩn bị phần mẫu thử vật liệu dạng rắn Chuẩn bị phần mẫu thử có khối lượng không nhỏ 100 mg cắt vật liệu thành miếng nhỏ mà trạng thái khơng bị nén ép miếng phải có kích thước khơng lớn mm Từ loại vật liệu để lại vết khác có khối lượng lớn 10 mg mẫu thí nghiệm chuẩn bị phần mẫu thử Khi thu từ 10 mg đến 100 mg vật liệu khối lượng phần mẫu thử phải báo cáo theo 10 e) tính tốn lượng ngun tố tương ứng sử dụng 100 mg phần mẫu thử Nếu vật liệu có chứa mỡ, dầu, sáp vật liệu tương tự phải gói phần mẫu thử vào giấy lọc cứng loại bỏ chất cách chiết với n-heptan (6.1.6) trước xử lý phần mẫu thử mô tả 8.7.4 Phải thực phép đo phân tích để đảm bảo việc loại bỏ chất định lượng Báo cáo dung môi sử dụng theo 10 e) 8.7.2 Chuẩn bị phần mẫu thử vật liệu dạng lỏng Chuẩn bị phần mẫu thử có khối lượng khơng nhỏ 100 mg từ mẫu thí nghiệm Cho phép sử dụng dung mơi thích hợp để thuận tiện cho việc lấy phần mẫu thử Từ loại vật liệu để lại vết khác có khối lượng lớn 100 mg chuẩn bị phần mẫu thử Khi thu từ 10 mg đến 100 mg vật liệu khối lượng phần mẫu thử phải báo cáo theo 10 e) tính tốn lượng nguyên tố tương ứng sử dụng 100 mg phần mẫu thử Nếu có chủ định làm cho vật liệu đông đặc lại sử dụng thông thường vật liệu có chứa mỡ, dầu, sáp vật liệu tương tự phải phần mẫu thử đặc lại điều kiện sử dụng thông thường gói nói vào giấy lọc cứng Loại bỏ mỡ, dầu, sáp vật liệu tương tự cách chiết với n-heptan (6.1.6) trước xử lý phần mẫu thử mô tả 8.7.4 Thực phép đo phân tích để đảm bảo việc loại bỏ chất định lượng Báo cáo dung môi sử dụng theo 10 e) 8.7.3 Quy trình chiết mẫu không chứa mỡ, dầu, sáp vật liệu tương tự Sử dụng bình chứa có kích cỡ phù hợp (6.2.6), trộn phần mẫu thử chuẩn bị theo 8.7.1 8.7.2 với lượng dung dịch axit clohdric có c(HCl) = 0,07 mol/l (6.1.1) (37 ± 2) C có khối lượng gấp 50 lần khối lượng phần mẫu thử Đối với phần mẫu thử có khối lượng từ 10 mg đến 100 mg, trộn phần mẫu thử với 5,0 ml dung dịch (37 ± 2)oC Lắc Kiểm tra độ axit hỗn hợp (6.2.2) Nếu phần mẫu thử chứa lượng lớn vật liệu mang tính kiềm, thường dạng canxi cacbonat, sử dụng axit clohydric [c(HCl) xấp xỉ mol/l (6.1.5)] điều chỉnh pH nằm khoảng từ 1,0 đến 1,5 để tránh việc mẫu thử bị pha loãng Lượng axit clohydric sử dụng để điều chỉnh pH tương ứng với tổng lượng dung dịch phải báo cáo theo 10 e) Nếu lượng nhỏ vật liệu kiềm phần mẫu thử pH hỗn hợp lớn 1,5 vừa lắc hỗn hợp vừa nhỏ giọt dung dịch axit clohydric có c(HCl) xấp xỉ mol/l (6.1.4) vào hỗn hợp pH nằm khoảng từ 1,0 đến 1,5 Tránh ánh sáng chiếu vào hỗn hợp Khuấy hỗn hợp liên tục (37 ±2) C (6.2.5) h sau để ổn định h (37 ± 2) C trước phân tích 8.7.4 Quy trình chiết mẫu có chứa mỡ, dầu sáp vật liệu tương tự Giữ nguyên phần mẫu thử chuẩn bị theo 8.7.1 8.7.2 giấy lọc cứng, ngâm phần mẫu thử với lượng nước (6.1.7) (37 ± 2) C có khối lượng gấp 25 lần khối lượng phần mẫu thử ban đầu cho hỗn hợp thu đồng Chuyển toàn hỗn hợp vào bình chứa có kích cỡ phù hợp (6.2.6) Thêm vào hỗn hợp lượng dung dịch axit clohydric có c(HCl) = 0,14 mol/l (6.1.2) (37 ± 2) C có khối lượng gấp 25 lần khối lượng phần mẫu thử ban đầu Trường hợp mẫu thử có khối lượng từ 10 mg đến 100 mg ngâm phần mẫu thử với 2,5 ml nước (6.1.7) Chuyển tồn hỗn hợp vào bình chứa có kích cỡ phù hợp (6.2.6) Thêm vào hỗn hợp 2,5 ml dung dịch axit clohydric có c(HCl) =0,14 mol/l (6.1.2) ở(37 ± 2) C Lắc Kiểm tra độ axit hỗn hợp (6.2.2) Nếu phần mẫu thử chứa lượng lớn vật liệu mang tính kiềm, thường dạng canxi cacbonat, sử dụng axit clohydric có c(HCl) xấp xỉ mol/l (6.1.5) điều chỉnh pH nằm khoảng từ 1,0 đến 1,5 để tránh việc mẫu thử bị pha loãng Lượng axit clohydric sử dụng để điều chỉnh pH tương ứng với tổng lượng dung dịch phải báo cáo theo 10 e) Nếu có lượng nhỏ vật liệu kiềm phần mẫu thử pH hỗn hợp lớn 1,5 vừa lắc hỗn hợp vừa nhỏ dung dịch axit clohydric có c(HCl) xấp xỉ mol/l (6.1.4) vào hỗn hợp pH nằm khoảng từ 1,0 1,5 Tránh ánh sáng chiếu vào hỗn hợp Khuấy hỗn hợp liên tục (37 ± 2) C (6.2.5) h sau để ổn định h (37 ± 2) C CHÚ THÍCH: Tùy theo hồn cảnh, thể tích dung dịch axit clohydric c(HCl) = 0,07 mol/l (xem 8.7.3) c(HCl)=0,14 mol/l tính tốn dựa khối lượng phần mẫu thử trước loại sáp Ngay sau đó, tách chất rắn khỏi dung dịch cách hiệu quả, trước tiên cách lọc qua màng lọc (6.2.3) cần thiết tiếp tục tách cách ly tâm 5000 g(6.2.4) Việc phân tách phải thực nhanh tốt sau đạt thời gian ổn định Nếu có ly tâm tiến hành không lâu 10 phải báo cáo theo 10 e) Nếu giữ dung dịch thu lâu ngày làm việc trước phân tích nguyên tố phải ổn định chúng cách cho thêm dung dịch axit clohydric vào cho nồng độ dung dịch lưu giữ có c(HCl) xấp xỉ mol/l (6.1.3) Báo cáo việc ổn định dung dịch theo 10 e) 8.8 Vật liệu dẻo dùng để nặn bao gồm đất sét nặn gel 8.8.1 Chuẩn bị phần mẫu thử Chuẩn bị phần mẫu thử có khối lượng khơng nhỏ 100 mg từ mẫu thí nghiệm; từ loại vật liệu khác mẫu thí nghiệm chuẩn bị phần mẫu thử Nếu vật liệu có chứa mỡ, dầu, sáp vật liệu tương tự gói phần mẫu thử vào giấy lọc cứng loại bỏ chất cách chiết với n-heptan (6.1.6) trước xử lý phần mẫu thử mô tả 8.8.3 Thực phép đo phân tích để đảm bảo việc loại bỏ chất định lượng Báo cáo dung môi sử dụng theo 10 e) 8.8.2 Quy trình chiết mẫu khơng chứa mỡ, dầu, sáp vật liệu tương tự Sau làm nhỏ phần đất sét vật liệu dẻo phần mẫu thử chuẩn bị theo 8.8.1, sử dụng bình chứa có kích cỡ phù hợp (6.2.6) để trộn phần mẫu thử với lượng dung dịch axit clohydric có c(HCl) = 0,07 mol/l (6.1.1) có khối lượng gấp 50 lần khối lượng phần mẫu thử Lắc hỗn hợp kiểm tra độ axit hỗn hợp Nếu phần mẫu thử chứa lượng lớn vật liệu mang tính kiềm, thường dạng canxi cacbonat, sử dụng axit clohydric có c(HCl) xấp xỉ mol/l (6.1.5) điều chỉnh pH nằm khoảng từ 1,0 đến 1,5 để tránh việc mẫu thử bị pha loãng Lượng axit clohydric sử dụng để điều chỉnh pH tương ứng với tổng lượng dung dịch phải báo cáo theo 10e) Nếu có lượng nhỏ vật liệu kiềm phần mẫu thử pH hỗn hợp lớn 1,5 vừa lắc hỗn hợp vừa nhỏ giọt dung dịch axit clohydric có c(HCl) xấp xỉ mol/l (6.1.4) vào hỗn hợp pH nằm khoảng từ 1,0 đến 1,5 Tránh ánh sáng chiếu vào hỗn hợp Khuấy hỗn hợp liên tục (37 ±2) C (6.2.5) h sau để ổn định h (37 ±2) C 8.8.3 Quy trình chiết mẫu có chứa mỡ, dầu, sáp vật liệu tương tự Giữ nguyên mẫu thử chuẩn bị theo 8.8.1 giấy lọc cứng, ngâm phần mẫu thử với lượng nước (6.1.7) (37 ± 2) C có khối lượng gấp 25 lần khối lượng phần mẫu thử ban đầu cho hỗn hợp thu đồng Chuyển tồn hỗn hợp vào bình chứa có kích cỡ phù hợp (6.2.6) Thêm vào hỗn hợp lượng dung dịch axit clohidric có c(HCl) = 0,14 mol/l (6.1.2) (37 ± 2) C khối lượng gấp 25 lần khối lượng phần mẫu thử ban đầu Lắc Kiểm tra độ axit hỗn hợp (6.2.2) Nếu phần mẫu thử chứa lượng lớn vật liệu mang tính kiềm, thường dạng canxi cacbonat, sử dụng axit clohydric có c(HCl) xấp xỉ mol/l (6.1.5) điều chỉnh pH nằm khoảng từ 1,0 đến 1,5 để tránh việc mẫu thử bị pha loãng Lượng axit clohydric sử dụng để điều chỉnh pH tương ứng với tổng lượng dung dịch phải báo cáo theo 10e) Nếu có lượng nhỏ vật liệu kiềm phần mẫu thử pH hỗn hợp lớn 1,5 vừa lắc hỗn hợp vừa nhỏ giọt dung dịch axit clohydric có c(HCl) xấp xỉ mol/l (6.1.4) vào hỗn hợp pH nằm khoảng từ 1,0 đến 1,5 Tránh ánh sáng chiếu vào hỗn hợp Khuấy hỗn hợp liên tục (37 ±2) C (6.2.5) h sau để ổn định h (37 ±2) C CHÚ THÍCH: Tùy theo hồn cảnh, thể tích dung dịch axit clohydric c(HCl) = 0,07 mol/l (xem 8.2.2) c(HCl)=0,14 mol/l tính tốn dựa khối lượng phần mẫu thử trước loại sáp Ngay sau đó, tách cách hiệu chất rắn khỏi dung dịch, trước tiên cách lọc qua màng lọc (6.2.3) và, cần thiết tiếp tục tách cách ly tâm 5000 g(6.2.4) Việc phân tách phải thực nhanh tốt sau đạt thời gian ổn định Nếu có ly tâm tiến hành khơng lâu 10 phải báo cáo theo 10 e) Nếu giữ dung dịch thu lâu ngày làm việc trước phân tích ngun tố phải ổn định chúng cách cho thêm dung dịch axit clohydric vào cho nồng độ dung dịch lưu giữ có c(HCl) xấp xỉ mol/l Báo cáo việc ổn định dung dịch theo 10 e) 8.9 Sơn, bao gồm sơn tay, vécni, sơn dầu, bột tráng men vật liệu tương tự dạng rắn dạng lỏng 8.9.1 Chuẩn bị phần mẫu thử vật liệu dạng rắn Chuẩn bị phần mẫu thử có khối lượng khơng nhỏ 100 mg từ vật liệu, có thể, cách cạo vật liệu cắt thành miếng nhỏ mà trạng thái khơng bị nén ép chúng có kích thước khơng lớn mm Từ loại vật liệu khác có khối lượng lớn 10 mg mẫu thí nghiệm chuẩn bị phần mẫu thử Khi thu từ - mg đến 100 mg vật liệu khối lượng phần mẫu thử phải báo cáo theo 10 e) tính tốn lượng nguyên tố tương ứng sử dụng 100 mg phần mẫu thử Nếu vật liệu có chứa mỡ, dầu, sáp vật liệu tương tự gói phần mẫu thử vào giấy lọc cứng loại bỏ chất cách chiết với n-heptan (6.1.6) trước xử lý phần mẫu thử mô tả 8.9.4 Thực phép đo phân tích để đảm bảo việc loại bỏ chất định lượng Báo cáo dung môi sử dụng theo 10 e) Nếu phải cạo để thu phần mẫu thử phải nghiền phần mẫu để vật liệu qua rây kim loại có lỗ rây 0,5 mm (6.2.1) 8.9.2 Chuẩn bị phần mẫu thử vật liệu dạng lỏng Chuẩn bị phần mẫu thử có khối lượng khơng nhỏ 100 mg vật liệu từ mẫu thí nghiệm Cho phép sử dụng dung mơi thích hợp để thuận tiện cho việc lấy phần mẫu thử Từ loại vật liệu khác có khối lượng lớn 10 mg mẫu thí nghiệm, chuẩn bị phần mẫu thử Khi thu từ 10 mg đến 100 mg vật liệu khối lượng phần mẫu thử phải báo cáo theo 10 e) tính tốn lượng nguyên tố tương ứng sử dụng 100 mg phần mẫu thử Nếu có chủ định làm cho vật liệu đặc lại sử dụng thông thường vật liệu có chứa mỡ, dầu, sáp vật liệu tương tự phải phần mẫu thử đặc lại điều kiện sử dụng thơng thường gói vào giấy lọc cứng Loại bỏ mỡ, dầu, sáp vật liệu tương tự cách chiết với nheptan (6.1.6) trước xử lý phần mẫu thử mô tả 8.9.4 Thực phép đo phân tích để đảm bảo việc loại bỏ chất định lượng Báo cáo dung môi sử dụng theo 10 e) 8.9.3 Quy trình chiết mẫu khơng chứa mỡ, dầu, sáp vật liệu tương tự Tiến hành theo quy trình nêu 8.7.3, sử dụng phần mẫu thử chuẩn bị theo 8.9.1 8.9.2 8.9.4 Quy trình chiết mẫu có chứa mỡ, dầu, sáp vật liệu tương tự Giữ nguyên phần mẫu thử chuẩn bị theo 8.9.1 8.9.2 giấy lọc cứng, ngâm phần mẫu thử với lượng nước (6.1.7) (37 ± 2) C có khối lượng gấp 25 lần khối lượng phần mẫu thử ban đầu cho hỗn hợp thu đồng Chuyển tồn hỗn hợp vào bình chứa có kích cỡ phù hợp (6.2.6) Thêm vào hỗn hợp lượng dung dịch axit clohydric có c(HCl) = 0,14 mol/l (6.1.2) nhiệt độ (37 ±2) C có khối lượng gấp 25 lần khối lượng phần mẫu thử ban đầu Lắc Kiểm tra độ axit hỗn hợp Nếu phần mẫu thử chứa lượng lớn vật liệu mang tính kiềm, thường dạng canxi cacbonat, sử dụng axit clohydric c(HCl) xấp xỉ mol/l (6.1.5) điều chỉnh pH nằm khoảng từ 1,0 đến 1,5 để tránh việc mẫu thử bị pha loãng Lượng axit clohydric sử dụng để điều chỉnh pH tương ứng với tổng lượng dung dịch phải báo cáo theo 10 e) Nếu có lượng nhỏ vật liệu kiềm phần mẫu thử pH hỗn hợp lớn 1,5 vừa lắc hỗn hợp vừa nhỏ giọt dung dịch axit clohydric có c(HCl) xấp xỉ mol/l (6.1.4) vào hỗn hợp pH nằm khoảng từ 1,0 đến 1,5 Tránh ánh sáng chiếu vào hỗn hợp Khuấy hỗn hợp liên tục (37 ±2) C (6.2.5) h sau để ổn định h (37 ±2) C CHÚ THÍCH: Tùy theo hồn cảnh, thể tích dung dịch axit clohydric c(HCl) = 0,07 mol/l (xem 8.7.3) c(HCl) = 0,14 mol/l tính tốn dựa khối lượng phần mẫu thử trước loại sáp Ngay sau đó, tách chất rắn khỏi dung dịch cách hiệu quả, trước tiên cách lọc qua màng lọc (6.2.3) cần thiết tiếp tục tách cách ly tâm 5000 g(6.2.4) Việc phân tách phải thực nhanh tốt sau đạt thời gian ổn định Nếu có ly tâm tiến hành khơng lâu 10 phải báo cáo theo 10 e) Nếu giữ dung dịch thu lâu ngày làm việc trước phân tích ngun tố phải ổn định chúng cách cho thêm dung dịch axit clohydric vào cho nồng độ dung dịch lưu giữ có c(HCl) xấp xỉ mol/l (6.1.3) Báo cáo việc ổn định dung dịch theo 10e) Giới hạn phát phương pháp phân tích định lượng nguyên tố Giới hạn phát (của phương pháp phân tích) tính ba lần độ lệch chuẩn giá trị trắng đo phòng thí nghiệm thực phân tích vật liệu đồ chơi Các phương pháp phân tích có mức phát tối đa 1/10 giá trị cần xác định (xem 4.1 Bảng 1) cho phù hợp phân tích định lượng phần chiết từ đồ chơi để xác định mức nhiễm nguyên tố liệt kê Điều Các phương pháp có giới hạn phát khác với giới hạn phát quy định sử dụng xem xét đến độ không đảm bảo đo xác định phù hợp không phù hợp với mức giới hạn quy định Các phòng thí nghiệm sử dụng phương pháp có khác biệt so với yêu cầu phải báo cáo giới hạn phát theo 10 c) 10 Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thí nghiệm phải bao gồm thơng tin sau: a) loại nhận dạng sản phẩm và/hoặc vật liệu thử; b) viện dẫn tiêu chuẩn này; c) kỹ thuật sử dụng để xác định định lượng nguyên tố nhiễm, giới hạn phát giới hạn có khác biệt so với yêu cầu Điều 9; d) kết điều chỉnh (Xem 4.2) phân tích định lượng nguyên tố, biểu thị miligam nguyên tố nhiễm kilogam vật liệu đồ chơi, nêu rõ kết liên quan đến nguyên tố có dung dịch e) chi tiết quy trình thực (theo Điều 8) để chuẩn bị phần mẫu thử (bao gồm ví dụ, vật liệu chiết lớp phủ, phải quay ly tâm để tách chất rắn khỏi dung dịch trước phân tích, phải thêm axit để làm giảm pH dung dịch, tỷ lệ chất rắn dịch chiết axit vượt 1:50 dung môi sử dụng để loại bỏ mỡ, dầu, sáp thành phần tương tự vật liệu đồ chơi) dung dịch điều chỉnh đến 1mol/l để lưu giữ qua đêm f) khác biệt so với quy trình chuẩn bị mẫu chiết mẫu quy định theo thỏa thuận hay lý khác; g) ngày thử nghiệm PHỤ LỤC A (Tham khảo) YÊU CẦU VỀ RÂY BẢNG Α.1 – KÍCH THƯỚC RÂY VÀ DUNG SAI Kích cỡ Đường kính danh lỗ danh nghĩa dây kim nghĩa loại rây thử 0,500 0,315 Dung sai Độ lệch tối đa cho kích thước lỗ riêng lẻ Dung sai lỗ Độ lệch trung bình (khơng trung bình lớn 6% số lỗ vượt kích thước lỗ danh nghĩa cộng với số này) +0,090 ± 0,018 PHỤ LỤC B (Tham khảo) CHỌN QUY TRÌNH THỬ NGHIỆM +0,054 Bảng B.1 hướng dẫn việc lựa chọn quy trình thử nghiệm sử dụng loại vật liệu đồ chơi khác BẢNG B.1 – Hướng dẫn lựa chọn quy trình chuẩn bị chiết phần mẫu thử Vật liệu đồ chơi Điều liên quan Giấy cáctông 8.3 Giấy cáctông phủ chất dẻo 8.2 Lớp phủ cạo 8.1 Nếu vật liệu tiếp xúc thử theo 8.2, 8.4, 8.5 8.6 Polyme loại vật liệu dệt 8.2 Vật liệu dệt 8.4 Thủy tinh/gốm/kim loại 8.5 Vật liệu khác 8.6 Vật liệu để lại vết 8.7 Vật liệu dẻo dùng để nặn gel 8.8 Sơn, vécni, sơn dầu, bột tráng men vật liệu tương tự dạng rắn lỏng 8.9 PHỤ LỤC C (Tham khảo) CƠ SỞ VÀ LÝ DO CƠ BẢN ĐỂ ĐƯA RA CÁC QUY ĐỊNH TRONG TIÊU CHUẨN C.1 Giới thiệu Cách tiếp cận chấp nhận tiêu chuẩn dựa nguyên tắc chiết xuất hòa tan có độc tính định nghĩa Chỉ thị Hội đồng Châu Âu số 88/378/EEC tháng năm 1988 [2] liên quan đến an toàn đồ chơi trẻ em Điều dẫn đến việc xem xét nhiễm nguyên tố độc hại hòa tan từ vật liệu đồ chơi Các giá trị chiết xuất hòa tan có độc tính đáng kể nêu Lời giới thiệu kết hợp với mức giả định lượng vật liệu đồ chơi nuốt vào hàng ngày mg/ngày để đưa mức cho phép tối đa tính mg/kg nguyên tố loại vật liệu đồ chơi cụ thể Mối tương quan xác giới hạn tối đa với chiết xuất hòa tan có độc tính đáng kể khơng phải lúc xảy trường hợp bari (xem C.3), có vài điều chỉnh thực EN 71-3 [1] để xem xét đến khuyến cáo mang tính khoa học pháp lý ngưỡng mà thể chấp nhận tránh Cách tiếp cận sử dụng việc xác định hàm lượng tổng nguyên tố bị loại bỏ lý sau: a) Chỉ thị Hội đồng Châu Âu đưa giới hạn chiết xuất hòa tan có độc tính đáng kể, chưa có mối liên hệ thiết lập hàm lượng tổng nguyên tố vật liệu đồ chơi với mức hấp thu thể b) Một số hợp chất ví dụ bari sunphat có số sản phẩm mức tương đối cao làm cho chúng có tính chắn xạ Vì cần có thêm yêu cầu phép việc sử dụng bari mà việc sử dụng khơng thiết tác động đến chiết xuất hòa tan có độc tính đáng kể c) Các hợp chất cadimi sử dụng chất ổn định chất dẻo polyvinylclorua (PVC) Một lần nữa, chiết xuất hòa tan có độc tính đáng kể cadimi sử dụng mục đích khơng liên quan đến hàm lượng tổng nguyên tố có mặt vật liệu Trường hợp tương tự xảy Selen, nguyên tố có mặt thành phần chất tạo màu khơng hòa tan, v.v… (xem C.4) C.2 Phạm vi áp dụng C.2.1 Yêu cầu Xem 1.3 Điều 1.3 cách tiếp cận để định xem đồ chơi phận đồ chơi loại trừ khỏi tiêu chuẩn số đặc tính làm chúng khơng gây nguy tổn thương việc hấp thụ nguyên tố độc hại sau nuốt phải vật liệu có chứa ngun tố Tiêu chuẩn khơng quy định yêu cầu vật liệu không tiếp xúc [xem TCVN 6238-1(ISO 8124-1)] xảy việc nhiễm nguyên tố độc hại từ vật liệu trình sử dụng thơng thường dự đốn trước Mặt khác, khơng có u cầu đồ chơi phận đồ chơi mà hiển nhiên khả tiếp xúc được, chức năng, khối lượng, kích cỡ dạng đặc tính khác chúng chúng không bị mút, liếm nuốt hành vi thơng thường dự đốn trước trẻ (ví dụ lớp phủ xà ngang xích, lốp xe đạp đồ chơi) Điều xem cách tiếp cận hợp lý số lý sau: - Ba nghiên cứu quan trắc riêng biệt hành vi liếm, mút miệng trẻ (xem tài liệu tham khảo [4], [5], [6]) hành vi xuất chủ yếu trẻ 18 tháng tuổi sau giảm đáng kể theo tuổi trẻ Trong nghiên cứu thứ tư, quan sát hành vi liếm, mút miệng trẻ đến tám tuổi, xác nhận trẻ lớn hành vi liếm, mút miệng trẻ không đáng kể Xem tài liệu tham khảo [7] Điều phù hợp với mơ hình phát triển trẻ, giai đoạn đỉnh điểm hoạt động liếm, mút miệng trẻ trẻ mọc giảm dần trẻ vận động nhiều Vì người ta cho khơng có nguy tổn thương đáng kể gây việc nuốt phải nguyên tố độc hại đồ chơi dành cho trẻ tuổi Tuy nhiên, lớp vật liệu phủ tiếp xúc lại bị cho trường hợp đặc biệt chúng thải từ đồ chơi trình chơi bị nuốt phải cách trực tiếp gián tiếp qua bàn tay ngón tay, khơng kể đến nhóm tuổi sử dụng hay tuổi sử dụng khuyến cáo nhãn đồ chơi - Đồ chơi lớn vật liệu tiếp xúc nguy nuốt tiết có chứa ngun tố độc hại - Người ta cho tất đồ chơi đưa vào miệng tiếp xúc với miệng (ví dụ, thực phẩm mơ phỏng/đồ chơi, bút chì bán cho đồ chơi phận đồ chơi) phải phù hợp với yêu cầu ngun tố độc hại, khơng kể đến nhóm tuổi sử dụng hay tuổi sử dụng khuyến cáo nhãn đồ chơi - Người ta cho đồ chơi mà trẻ dễ dàng nuốt vào lượng đáng kể (ví dụ, sơn lỏng, hợp chất để nặn, gel) phải phù hợp với yêu cầu nguyên tố độc hại, không kể đến nhóm tuổi sử dụng hay tuổi sử dụng khuyến cáo nhãn đồ chơi C.2.2 Bao gói Xem 1.4 Cụm từ “Trừ phần đồ chơi” nêu 1.4 có nghĩa là, ví dụ hộp đựng đồ chơi ghép hình bao gói có hướng dẫn chơi trò chơi, v.v…, cần phải xem xét đến nội dung nêu gạch đầu dòng thứ điều 1.3 áp dụng đồ chơi cho trẻ đến 72 tháng tuổi Yêu cầu không nhằm đến bao gói có hướng dẫn đơn giản lớp giấy bóng bên ngồi C.3 Các u cầu riêng Xem 4.1 Mức chấp nhận tối đa bari hòa tan phải tăng từ 500 mg/kg đến 1000 mg/kg lý sau: - Việc sử dụng bari sunphat đồ chơi dẫn đến mức bari hòa tan dung dịch chiết axit [c(HCl) = (0,07 ± 0,005) mol/l 37 C] từ 400 mg/kg đến 600 mg/kg, biểu thị theo khối lượng vật liệu đồ chơi lấy Do độ không đảm bảo thống kê phép xác định từ giá trị xác định Đạt hay Khơng đạt; - Việc hình thành tinh thể bari sunphat dạng keo chiết xuất hòa tan có độc tính đáng kể dung dịch lọc làm cho mức bari hòa tan vượt 500 mg/kg vấn đề xảy q trình lọc; - Ngồi ra, mức nhiễm tối đa trước cho bari 500 mg/kg từ vật liệu đồ chơi khơng tương thích với mức chiết xuất hòa tan có độc tính đáng kể 25,0 µg/ngày lượng mg/ngày vật liệu đồ chơi bị nuốt vào; 25 µg tương ứng với giới hạn nhiễm 3,125 mg/kg Điều có nghĩa giới hạn 500 mg/kg lựa chọn cách có chủ ý khơng kể đến giá trị “lý thuyết” 3,125 mg/kg Tác động giới hạn 500 mg/kg để làm giảm mức chiết xuất hòa tan có độc tính đáng kể từ 25 µg xuống µg Cũng phải lưu ý giá trị 25,0 µg giảm xuống từ giá trị ban đầu 50,0 µg khơng phải lý độc hại, mà theo Chỉ thị Hội đồng Châu Âu “là để giảm lượng đưa vào tránh sở ngưỡng chịu đựng thể C.4 Độ không đảm bảo thống kê quy trình thử diễn giải kết Xem 4.2 Hầu hết phương pháp thử nghiệm hóa học xây dựng để xác định hàm lượng tổng chất có vật liệu Các phương pháp xác định hàm lượng tổng thường xác, với đồng thuận có tính thống kê cao phòng thí nghiệm có nguồn khơng đảm bảo phương pháp thử Mức chiết xuất hòa tan có độc tính đáng kể định nghĩa Chỉ thị Hội đồng Châu Âu số 88/378/EEC [2] phương pháp phân tích tiêu chuẩn dẫn đến phép đo xác định nhiễm ngun tố hòa tan từ vật liệu đồ chơi Theo kết phân tích phụ thuộc vào điều kiện quy định phép thử, bao gồm quy trình chiết, độ khơng đảm bảo phân tích lớn Do đó, khó có đồng thuận có tính thống kê cao cắc phòng thí nghiệm phép thử nhiễm Điều minh họa thơng tin thống kê EN 71-3 [1], có từ thử nghiệm liên phòng Châu Âu vào năm 1987 với tham gia 17 phòng thí nghiệm Các kết thu phòng thí nghiệm loại vật liệu khác 30 % đến 50% phụ thuộc vào thiết bị đo sử dụng để đo nồng độ nguyên tố hòa tan dung dịch sau lọc Ngồi ra, số cao gấp ba lần điều chỉnh đến mức tin cậy 95% Độ khơng đảm bảo phân tích gây khó khăn cho người sản xuất chuyên gia đánh giá kết thử gần với giới hạn tối đa cho phép tiêu chuẩn Có thể không xác định cách chắn vật liệu đồ chơi đạt hay không đạt theo yêu cầu Điều dẫn đến mâu thuẫn việc diễn giải kết Khơng có mối liên hệ trực tiếp hàm lượng tổng nguyên tố vật liệu đồ chơi với nhiễm hòa tan ngun tố điều kiện thử tiêu chuẩn Do đó, việc đo hàm lượng tổng nguyên tố chuyển đổi kết để có giá trị ngun tố hòa tan cách giải vấn đề Có thể đặt giới hạn hàm lượng tổng tối đa nguyên tố, để làm điều đòi hỏi phải sửa đổi Chỉ thị Hội đồng Châu Âu số 88/378/EEC (xem C.1) Từ năm 1988, quy trình chiết từ lớp sơn phủ đồ chơi nghiên cứu kỹ để xác định xem thơng số có ảnh hưởng đáng kể đến kết Các thông số gây ảnh hưởng gồm hình dạng, kích thước khối lượng hạt sơn thu từ việc cạo bỏ lớp sơn việc nghiền lớp sơn cạo sau Các thơng số ảnh hưởng phương pháp lắc, nhiệt độ, loại độ xốp giấy lọc Kết quy trình cạo nghiền thu phần mẫu thử sơn có cỡ hạt từ 300 µm đến 500 µg đưa sửa đổi đề nghị quy trình Một thí nghiệm liên phòng Châu Âu thực năm 1993 với tham gia 29 phòng thí nghiệm, để so sánh quy trình sửa đổi với quy trình EN 71-3 Thí nghiệm kết thu loại vật liệu xác định khác từ 25% đến 80%, phụ thuộc vào phương pháp chuẩn bị phần mẫu thử thiết bị đo nồng độ nguyên tố hòa tan dung dịch sau lọc Sự đồng thuận có tính thống kê phòng thí nghiệm có cải thiện việc sử dụng quy trình cạo quy định khơng có cải thiện chuẩn bị phần mẫu thử có cỡ hạt 300 µg đến 500 µg Tuy nhiên, cải thiện chưa đủ để chứng minh cho việc thay đổi phương pháp Thử nghiệm liên phòng xác nhận việc sử dụng thiết bị đo khác góp phần vào độ khơng đảm bảo đo quy trình thử Người ta lưu ý thí nghiệm viên cần kiểm tra hiệu chuẩn thiết bị thường xuyên để đảm bảo thiết bị vận hành tốt kết đọc xác Phương pháp Quang phổ phát xạ plasma (ICP) phòng thí nghiệm sử dụng rộng rãi thử nghiệm liên phòng có chiều hướng đưa đồng thuận tốt phòng thí nghiệm hầu hết ngun tố, đặc biệt asen, antimon selen Tuy nhiên, kỹ thuật không nhạy số phương pháp khác để phân tích hàm lượng thấp nguyên tố (ví dụ, phương pháp hấp thụ nguyên tử với sinh khí hydrua) Một quy trình thử đưa kết khác phòng thí nghiệm mức tốt 25% thơng thường cho không phù hợp mặt kỹ thuật phương pháp tham khảo Tuy nhiên, thực tế, đồ chơi dễ dàng phù hợp khó phù hợp với yêu cầu, số trường hợp kết rơi vào vùng khơng đảm bảo đo Khi điều xảy điều quan trọng kết phải diễn giải cẩn thận Một điều cơng nhận quy trình thử khơng thể cải thiện khơng tốn thời gian, kinh phí, số trường hợp, điều khoản chi khơng thực tế phòng thí nghiệm với lợi ích ỏi mặt đồng thuận có tính thống kê an tồn Do đó, quy trình cho phép phòng thí nghiệm sử dụng kỹ thuật phù hợp để cạo sơn khỏi đồ chơi, lấy phần mẫu thử lọt qua rây có cỡ lỗ 500 µm xác định nồng độ ngun tố hòa tan có dung dịch sau lọc Để có diễn giải thỏa đáng kết quả, tiêu chuẩn đưa hệ số hiệu nguyên tố áp dụng cho tất thiết bị đo Các hệ số hiệu lấy từ số liệu độ chụm EN 71-3 sử dụng kết phân tích vượt giới hạn tối đa Kết phân tích điều chỉnh theo 4.2, sử dụng hệ số hiệu tương ứng Việc diễn giải kết hiệu theo cách hoàn toàn đầy đủ để phân biệt đồ chơi an tồn khơng an tồn đảm bảo an tồn cho trẻ em Nói cách khác, phương pháp mô tả tiêu chuẩn thích hợp cho mục đích chấp nhận tồn giới Các thí nghiệm viên khuyến cáo đặc biệt việc kiểm tra so sánh thực quy trình thử sau: a) thường xuyên sử dụng chất chuẩn chứng nhận và/hoặc kiểm soát chất lượng nội qua việc sử dụng mẫu chuẩn thứ; b) tham gia vào chương trình thử nghiệm thành thạo so sánh liên phòng; c) lặp lại phép thử hiệu chuẩn sử dụng phương pháp phương pháp thử khác Các phòng thí nghiệm áp dụng hệ thống quản lý chất lượng phù hợp với TCVN ISO/IEC 17025 [8] cần thực số tất biện pháp kiểm soát chất lượng C.5 Thiết bị, dụng cụ Xem 6.2 C.5.1 Rây lưới thép không gỉ Xem 6.2.1 C.4 C.5.2 Thiết bị đo pH Xem 6.2.2 Có thể sử dụng máy đo pH để đo pH C.5.3 Máy ly tâm Xem 6.2.4 Điều Điều 6.2.4 quy định yêu cầu tính máy ly tâm Điều quy định giới hạn ly tâm thời gian cho phép để ly tâm (đến 10 min) yêu cầu báo cáo điều theo 10 e) Việc báo cáo cần thiết việc ly tâm báo cáo làm tăng hàm lượng bari dịch chiết C.5.4 Các dụng cụ chứa Xem 6.2.6 Việc quy định thể tích tổng bình chứa nhằm để đảm bảo có đủ không gian cho việc lắc dung dịch để việc chiết hiệu C.6 Lựa chọn phần mẫu thử Xem Điều Việc phân tích phần mẫu “hỗn hợp” (hỗn hợp vật liệu màu sắc khác nhau) không phù hợp thông thường khơng cần thiết chấp nhận phương pháp thử “5,0 ml” Việc phân tích vật liệu hỗn hợp dẫn đến việc làm giảm thơi nhiễm nguyên tố độc hại dẫn đến kết ảo thấp giá trị thực Ví dụ, hàm lượng bari có dịch chiết từ sơn bị giảm chiết chung loại sơn với sơn khác Điều xảy ion loại sơn tương tác với bari làm kết tủa Gốc sunphat ion Vì vậy, ngoại trừ trường hợp mà việc tách màu sắc vật liệu đồ chơi khơng thể thực được, ví dụ chấm in nhỏ, vùng khác phải xử lý mẫu riêng lẻ Chú thích: có đưa việc thử vật liệu làm đồ chơi mà chưa dạng đồ chơi nhằm mục đích tham khảo Tuy nhiên, tiêu chuẩn quy định cách rõ ràng cần lấy phần mẫu thử từ đồ chơi C.7 Giấy cáctơng – Chuẩn bị phần mẫu thử Xem 8.3.1 Giấy cáctông xử lý giống chúng vật liệu riêng lẻ, nghĩa có lớp vật liệu phủ bề mặt vật liệu phủ không bị loại bỏ phần mẫu thử phải bao gồm phần đại diện bề mặt Quy trình lựa chọn tình thực tế đứa trẻ nhai giấy cáctơng việc tách bỏ phần lớp vật liệu phủ không xảy phần vật liệu quan trọng tương đương phần vật liệu phủ C.8 Vật liệu dệt tự nhiên, nhân tạo tổng hợp – chuẩn bị phần mẫu thử Xem 8.4.1 Không thể tách riêng phần mẫu thử có màu từ mẫu vải có hoa văn đa dạng.Vì có u cầu mẫu thử riêng lẻ phải lấy cho mẫu gồm tất màu có vật liệu C.9 Vật liệu thủy tinh /gốm/kim loại – Chuẩn bị phần mẫu thử Xem 8.5.1 Không cần thử đồ chơi phận mà khơng lọt hồn tồn vào “ống trụ để thử chi tiết nhỏ” TCVN 6238-1 (ISO 8124-1) khơng có nguy nuốt phải chúng không xảy việc chiết đáng kể bao gồm dung dịch chiết mô Ống trụ để thử chi tiết nhỏ sử dụng để xác định kích cỡ đồ chơi/bộ phận đồ chơi tất nhóm tuổi liên quan Việc nghiền vật liệu thủy tinh, gốm kim loại khơng thích hợp Việc khuấy dung dịch thử không thực tế nhiều trường hợp, việc chiết mẫu tiến hành mà khơng cần lắc Đường kính cốc cách đặt phần mẫu thử lựa chọn để giảm thiểu thay đổi Đối với vật liệu thủy tinh, gốm kim loại phủ hoàn toàn cho phần thủy tinh, gốm kim loại không tiếp xúc xác định theo TCVN 6238-1 (ISO 8124-1) khơng cần phải thử nghiệm theo yêu cầu Đối với bề mặt thủy tinh, gốm kim loại tiếp xúc , chí chúng phủ phần, chúng cần thử theo 8.5.2 sau loại bỏ hoàn toàn lớp phủ theo phương pháp nêu 8.1.1 Trong quy trình có thỏa thuận mẫu đồ chơi riêng lẻ lấy mẫu thử quy định Điều C.10 Vật liệu khác, nhuộm khối không Xem 8.6 Điều áp dụng cho giấy cáctơng có khối lượng đơn vị diện tích lớn 400g/m² áp dụng cho vật liệu ván sợi, ván sợi cứng, v.v Ngoài ra, điều áp dụng cho vật liệu nhuộm khối không nhuộm khối gỗ, ván sợi cứng, da xương, v.v vật liệu qua xử lý khác xử lý không thuộc phạm vi EN 71-3 THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] EN 71-3:1994, Safety for toys – Part3: Migration of certain elements (and EN 71-3:1994/AC:2002, EN 71-3:1994/A1:2000, EN71-3:1994/A1:2000/AO: 2000) [2] European Council Directive 88/378/EEC of May 1988 concerning the safety of toys (published in the Official Journal of the EC No L 187 of 16 July 1988) [3] European Council Directive 93/68/EEC of 22 July 1993, pp.4 and 5, amending Directive 88/378/EEC concerning the safety of toys (published in the Official Journal of the EC No L 220 of 30 August 1993) [4] A mouthing Observation Study of Children Under years, conducted by the US Consumer Product Safety Commission (2002) [5] JUBERG, D.R., ALFANO, K., COUGHLIN, R.J and THOMPSON, K.M., An observational study of object mouthing behavior by young children, Pediatrics, 107, pp 135-142, 2001 [7] SMITH, T.P and KISS, C.T, Observations of Children’s Mouthing Behaviors: Baseline Frequencies and Durations, US Consumer Product Safety Commission, 1999 [8] TCVN ISO/IEC 17025:2007, Yêu cầu chung lực phòng thử nghiệm hiệu chuẩn MỤC LỤC Lời nói đầu Lời giới thiệu Phạm vi áp dụng Tài liệu viện dẫn Thuật ngữ định nghĩa Mức chấp nhận tối đa Nguyên tắc Thuốc thử thiết bị, dụng cụ Lựa chọn phần mẫu thử Chuẩn bị chiết phần mẫu thử 8.1 Lớp phủ sơn, vécni, sơn dầu, mực in, polyme lớp phủ tương tự 8.2 Vật liệu polyme vật liệu tương tự, bao gồm vật liệu mỏng không gia cường vật liệu dệt, loại trừ vật liệu dệt khác 8.3 Giấy cáctông 8.4 Vật liệu dệt tự nhiên, nhân tạo tổng hợp 8.5 Vật liệu thủy tinh/gốm sứ/kim loại 8.6 Vật liệu khác nhuộm khối khơng, ví dụ gỗ, ván sợi, xương da 8.7 Vật liệu để lại vết 8.8 Vật liệu dẻo dùng để nặn bao gồm đất sét nặn gel 8.9 Sơn, bao gồm sơn tay, vécni, sơn dầu, bột tráng men vật liệu tương tự dạng rắn dạng lỏng Giới hạn phát phương pháp phân tích định lượng nguyên tố 10 Báo cáo thử nghiệm Phụ lục A – Yêu cầu rây Phụ lục B – Chọn quy trình thử nghiệm Phụ lục C – Cơ sở lý để đưa quy định tiêu chuẩn Thư mục tài liệu tham khảo ... bao gồm sửa đổi, bổ sung (nếu có) TCVN 623 8-1 :2011 (ISO 812 4-1 :2009), An toàn đồ chơi trẻ em – Phần 1: Các u cầu an tồn liên quan đến tính chất lý TCVN 4851:1989 (ISO 3696:1987), Nước dùng để phân... thử chuẩn bị theo 8.4.1 8.5 Vật liệu thủy tinh/gốm sứ/kim loại 8.5.1 Chuẩn bị phần mẫu thử Xem C.9 Trước tiên phải thử đồ chơi chi tiết chúng theo phép thử chi tiết nhỏ quy định TCVN 623 8-1 (ISO. .. liệu thủy tinh /gốm/kim loại – Chuẩn bị phần mẫu thử Xem 8.5.1 Không cần thử đồ chơi phận mà khơng lọt hồn tồn vào “ống trụ để thử chi tiết nhỏ” TCVN 623 8-1 (ISO 812 4-1 ) khơng có nguy nuốt phải