Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 6020:1995 quy định phương pháp xác định hàm lượng chì tổng số trong xăng có chứa chì alkyl với nồng độ trong khoảng từ 0,03 đến 1,0 g chì trong một lít. Mời các bạn cùng tham khảo nội dung chi tiết.
TIÊU CHUẨN VIỆT NAM TCVN 6020 : 1995 ISO 3830 : 1981 ASTM D 3341 - 91 SẢN PHẨM DẦU MỎ - XĂNG – XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG CHÌ – PHƯƠNG PHÁP IOT MONOCLORUA Petroleum products – Gasoline – Determination of lead content – lodine monochloride method Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phương pháp xác định hàm lượng chì tổng số xăng có chứa chì alkyl với nồng độ khoảng từ 0,03 đến 1,0 g chì lít Chú thích – Tiêu chuẩn không áp dụng cho xăng chứa phụ gia chống kích nổ có mangan Ngun tắc Pha lỗng thể tích mẫu biết với phần cất nặng lắc mạnh với thuốc thử iot monoclorua ngậm nước Các hợp chất chì tetraalkyl, có, phản ứng với iot monoclorua chiết vào pha nước dạng hợp chất chì dialkyl Phần chiết tách khỏi xăng bay đến thể tích nhỏ để phân hủy iot monoclorua tự Mọi chất hữu có mặt loại bỏ cách oxy hóa với axit nitric Axit dùng để chuyển hóa hợp chất chì dialkyl thành hợp chất vơ chì Phần lại hòa tan vào nước thêm dung dịch đệm natri axetat – axit axetic đến pH = Hàm lượng chì dung dịch đệm xác định phép chuẩn độ EDTA dùng thị xylenol da cam Thuốc thử Trong q trình phân tích dùng thuốc thử có độ tinh khiết phân tích (TKPT), nước cất theo TCVN 2117-77 nước có độ tinh khiết tương đương 3.1 Axit nitric đậm đặc ( 1-2 g/ml) 20 3.2 Amoniac dung dịch (1-1) Trên thể tích amoniac đậm đặc ( 20 0.880 g/ml) với thể tích nước 3.3 Phần chưng cất nặng Một phân đoạn cất trực tiếp từ dầu mỏ có số brom cực đại 1,5 bị cất 10% 205 0C 90% 2400C khơng chứa chì Nếu cần thiết chiết trước với dung dịch iot monoclorua (3.5) 3.4 Natri axetat – axit axetic, dung dịch đệm Hòa tan 23,0 g natri axetat khan vào khoảng 500 ml nước Dùng buret thêm 7,2 ml axit axetic băng vào Pha lỗng nước đến vạch mức bình định mức dung tích 1000 ml lắc mạnh để trộn 3.5 Thuốc thử iot monoclorua, dung dịch 1,0 mol/l Hòa tan 111,0 kali iodua (Kl) vào khoảng 400 ml nước Thêm 445 ml axit clohidric đậm đặc ( 20 1,18 g/ml) để nguội đến nhiệt độ phòng Vừa khuấy vừa thêm từ từ 75,0 g kali iodat (KlO 3) vào tất iot tự tạo lúc ban đầu hòa tan hết để có dung dịch đỏ da cam suốt (lượng Kl KlO3 tính tốn cho dư iodat, dư lớn dẫn đến kết tủa chì điểm kết thúc phép thử độ EDTA khơng nhìn thấy được) Để nguội đến nhiệt độ phòng pha loãng nước đến 1000 ml Giữ chai thủy tinh có nút đậy Chú thích 1) Khơng dùng nút cao su để đậy bình chứa dung dịch iot monoclorua 2) Trong điều kiện định iot monoclorua phản ứng với ion amoni để tạo nitơ triiodua dễ nổ Do phải đặc biệt thận trọng không để thuốc thử tiếp xúc với amoniac muối amoni 3.6 Chì nitrat, dung dịch tiêu chuẩn 0,005 mol/l Cân xác tới ± 0,001 g khoảng 1,7 g chì nitrat [Pb(NO3)2] làm khơ 1050C để nguội bình hút ẩm Hòa tan vào nước cho thêm 10 ml axit nitric đặc (3.1) Pha loãng nước cất đến vạch mức bình định mức 1000 ml lắc kỹ để trộn Nồng độ dung dịch chì nitrat (C0) tính mol/l theo cơng thức: Co m 331,23 m khối lượng chì nitrat hòa tan, tính gam 3.7 Dinatrietylendinitrilotetra axetat dihidrat (Na2EDTA) dung dịch tiêu chuẩn 0,005 mol/l 3.7.1 Chuẩn bị Hòa tan khoảng 3,75 Na2EDTA vào 2000 ml nước 3.7.2 Chuẩn hóa Dùng pipet chuyển 25.0 ml dung dịch chì nitrat tiêu chuẩn (3.6) vào bình non 250 ml Pha lỗng với nước đến 75 ml thêm vào vài giọt chì bromothymol xanh (3.9) Chuẩn độ dung dịch amoniac (3.2) mẫu dung dịch chuyển từ vàng sang xanh, thêm 10 ml dung dịch đệm natri axetat – axit axetic (3.4) giọt thị xylenol da cam (3.8) Khi có chì, dung dịch có màu đỏ mận Chuẩn độ dung dịch Na 2EDTA (3.7.1) gần điểm cuối, màu chuyển sang da cam, điểm kết thúc chuẩn độ, màu thay đổi đột từ da cam sang vàng chanh sáng bền Ghi thể tích dùng tính nồng độ dung dịch Na 2EDTA Tại điểm cuối, cho dư dung dịch Na2EDTA màu khơng thay đổi 3.7.3 Tính tốn Nồng độ dung dịch Na2EDTA (C1) xác đến 0,00001 mol/l tính theo cơng thức: C1 25C0 V C0 nồng độ dung dịch chì nitrat tiêu chuẩn (3.6) tính mol/l; V thể tích dung dịch Na2EDTA dùng phép chuẩn độ 3.8 Xylenol da cam, dung dịch thị Hòa tan 0,2 g xylenol da cam (dạng muối natri) 100 ml nước thêm giọt axit clohidric (1 + 1) ( 20 1,18 g/ml) Sau tuần, phải pha lại dung dịch 3.9 Bromothymol xanh, dung dịch thị Hòa tan 0,1 g bromothymol xanh 80 ml etamol 955 (V/V) pha loãng nước tới 100 ml Thiết bị Các thiết bị thông thường gồm 4.1 Phễu tách thủy tinh bosilic có nút thủy tinh, dung tích 250 ml 4.2 Bình nón thủy tinh bosilic, dung tích 500 ml, miệng rộng 4.3 Mặt kính đồng hồ, thủy tinh bosilic, có rãnh, kích thước đủ để đậy miệng hình nón (4.2) Chú thích – Mặc dù mặt kính đồng hồ có rãnh khơng có tất nước, chúng dùng để giảm đáng kể thời gian cần thiết để bay pha nước chứa chì chiết Tiến hành thử 5.1 Cho 50 ml dung dịch thuốc thử iot monoclorua (3.5) 25 ml phần chưng cất nang (3.3) vào phễu tách (4.1) Đo nhiệt độ mẫu xác đến 0,5 0C (xem thích 1) Dùng pipet (xem thích 2) thêm 25 ± 0,05 ml mẫu xăng vào phễu tách Nút phễu lắc lượng chứa phễu phút Để phễu đứng yên phút, hai pha tách Tháo pha nước chảy vào bình nón (4.2) Rửa quan xăng cách lắc với nước ba lần, lần 20 ml góp phần nước rửa vào bình nón Chú thích 1) Đối với xăng có áp suất Reid 0,5 bar (50 kPa), phải làm lạnh bình chứa mẫu kín đến khoảng 150C trước lấy mẫu để phân tích 2) khơng dùng miệng để hút xăng có chứa chì dung dịch ăn mòn vào pipet 5.2 Thêm vài mảnh thủy tinh vào bình nón, đáy bình mặt kính đồng hồ (4.3) đun sơi nhẹ bếp điện Khi thể tích dung dịch khoảng 15 đến 20 ml, khơng nhấc bình khỏi bếp, thêm từ từ ml axit nitric (3.1) dọc theo thành bình cho bay đến khơ để oxy hóa chất hữu có mặt Lặp lại việc xử lý axit nitric thu cặn trắng Cuối lấy mặt kính đồng hồ cho bay dung dịch đến khơ Lấy bình khỏi bếp để nguội 5.3 Thêm khoảng 200 ml nước vào bình lắc để hòa tan cặn Có thể hòa tan cặn nhanh hơ nóng dung dịch Thêm vài giọt thị bromothymol xanh (3.9) chuẩn độ dung dịch amoniac (3.2) dung dịch chuyển màu từ vàng chanh sang xanh, sau thêm 10 ml dung dịch natri axetat – axit axetic (3.4) giọt thị xylenol da cam (3.8) vào Khi có mặt chì, dung dịch có màu đỏ mận 5.4 Chuẩn độ dung dịch Na2EDTA màu dung dịch chuyển sang da cam gần điểm cuối Tại điểm kết thúc chuẩn độ, màu dung dịch chuyển đột từ da cam sang vàng chanh sáng bền Ghi thể tích dùng, cho dư dung dịch tiêu chuẩn Na 2EDTA màu dung dịch không thay đổi điểm kết thúc chuẩn độ 5.5 Tiến hành xác định mẫu trắng với mẫu thử, bỏ qua giai đoạn chiết ghi thể tích dung dịch chuẩn độ sử dụng Đánh giá kết 6.1 Nồng độ chì tính gam lít 150C theo cơng thức (xem thích) 8,288 (V1 – V0) c1 [1 + 0,0012 (t – 15)] V0 thể tích dung dịch tiêu chuẩn Na2EDTA dùng để chuẩn mẫu trắng (5.5), tính mililit; V1 thể tích dung dịch tiêu chuẩn Na2EDTA dùng để chuẩn độ mẫu thử, tính mililit; c1 nồng độ dung dịch tiêu chuẩn Na2EDTA, tính mol lít; t nhiệt độ xăng tiến hành chuẩn độ, tính độ Celsius Ghi kết xác đến 0,002 g chì lít Chú thích – Đối với xăng chứa chì tetraetyl (TEL) chì tetrametyl (TML) lượng gam chì đơn vị thể tích chuyển thành mililit đơn vị thể tích cách nhân với hệ số sau: Đối với TEL = 0,946 Đối với TML = 0,648 6.2 Độ xác 1) Độ xác phương pháp nhận qua nghiên cứu thống kê kết thử phòng thí nghiệm sau: 6.2.1 Độ lặp lại Độ chênh lệch hai kết nhận từ người phân tích thiết bị điều kiện thử mẫu với thao tác chuẩn xác phép thử quy định, cho phép hai mươi trường hợp vượt giá trị sau: 0,00365 + 0,0073A A trung bình cộng c kết quả, tính gam chì lít 15 0C 6.2.2 Độ tái lặp Độ chênh lệch hai kết đơn lẻ độc lập nhận từ người phân tích khác làm việc phòng thử nghiệm khác mẫu thử với thao tác chuẩn xác phép thử quy định cho phép hai mươi trường hợp vượt giá trị sau: 0,0135 + 0,027A A trung bình cộng kết quả, tính gam chì lít 15 0C Biên thử Biên thử phải bao gồm nội dung sau: a) loại đặc điểm sản phẩm cần thử; b) tiêu chuẩn trích dẫn liên quan đến tiêu chuẩn tương đương; c) kết thử (xem 6.1); d) sai khác theo thỏa thuận khác với phương pháp quy định tiêu chuẩn này; e) ngày tháng năm thử Độ xác tiêu chuẩn nhận từ chương trình thử nghiệm hợp tác ISO mẫu thử chứa chì khoảng nồng độ từ 0,6 đến 1,0 g lít Trong chương trình thử nghiệm ASTM sau này, khoảng nồng độ chì nới rộng xuống tới 0,03 g chì lít với độ xác phép thử tương đương cao Độ xác lập cách sử dụng dung dịch thị dimetyl vàng thay cho bromothymol xanh, phép thử giới hạn thay đổi dung dịch không ảnh hưởng đến độ xác ... dung dịch tiêu chuẩn Na2EDTA dùng để chuẩn mẫu trắng (5.5), tính mililit; V1 thể tích dung dịch tiêu chuẩn Na2EDTA dùng để chuẩn độ mẫu thử, tính mililit; c1 nồng độ dung dịch tiêu chuẩn Na2EDTA,... b) tiêu chuẩn trích dẫn liên quan đến tiêu chuẩn tương đương; c) kết thử (xem 6.1); d) sai khác theo thỏa thuận khác với phương pháp quy định tiêu chuẩn này; e) ngày tháng năm thử Độ xác tiêu chuẩn. .. (Na2EDTA) dung dịch tiêu chuẩn 0,005 mol/l 3.7.1 Chuẩn bị Hòa tan khoảng 3,75 Na2EDTA vào 2000 ml nước 3.7.2 Chuẩn hóa Dùng pipet chuyển 25.0 ml dung dịch chì nitrat tiêu chuẩn (3.6) vào bình