Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 10226:2013 quy định phương pháp sắc ký khí để xác định aceton, acetonitril, propan-2-ol và methanol trong ethylen và propylen sử dụng trong công nghiệp. Phương pháp này được áp dụng đối với các sản phẩm có nồng độ aceton, propan-2-ol và methanol lớn hơn 1 mg/kg và nồng độ acetonitril lớn hơn 10 mg/kg.
TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 10226:2013 ISO 8174:1986 ETHYLEN VÀ PROPYLEN SỬ DỤNG TRONG CÔNG NGHIỆP - XÁC ĐỊNH ACETON, ACETONITRIL, PROPAN-2-OL VÀ METHANOL - PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHÍ Ethylene and propylene for industrial use - Determination of acetone, acetonitrile, propan-2-ol and methanol - Gas chromatographic method Lời nói đầu TCVN 10226:2013 hoàn toàn tương đương với ISO 8174:1986 TCVN 10226:2013 Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC47 Hóa học biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ cơng bố ETHYLEN VÀ PROPYLEN SỬ DỤNG TRONG CƠNG NGHIỆP - XÁC ĐỊNH ACETON, ACETONITRIL, PROPAN-2-OL VÀ METHANOL - PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHÍ Ethylene and propylene for industrial use - Determination of acetone, acetonitrile, propan2-ol and methanol - Gas chromatographic method Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phương pháp sắc ký khí để xác định aceton, acetonitril, propan-2-ol methanol ethylen propylen sử dụng công nghiệp Phương pháp áp dụng sản phẩm có nồng độ aceton, propan-2-ol methanol lớn mg/kg nồng độ acetonitril lớn 10 mg/kg Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng nêu Đối với tài liệu viện dẫn không ghi năm cơng bố áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi (nếu có) TCVN 10225 (ISO 7382) thylen sử dụng công nghiệp - Lấy mẫu pha lỏng pha khí TCVN 10227 (ISO 8563) ropylen butadien sử dụng công nghiệp - Lấy mẫu pha lỏng ISO 6377 Light olefins for industrial use - Determination of impurities by gas chromatography General considerations (Olefin nhẹ sử dụng công nghiệp - Xác định tạp chất sắc ký khí - Hướng dẫn chung) Nguyên tắc Cho phần mẫu thử dạng khí qua nước để hấp thụ aceton, acetonitril, propanol-2 methanol ethylen propylen, sau phân tích dung dịch nước phương pháp sắc ký khí, sử dụng detector ion hóa lửa so sánh pic nhận với pic chúng nhận từ trình chuẩn ngoại Thuốc thử vật liệu Trong q trình phân tích, sử dụng thuốc thử có cấp tinh khiết phân tích nước cất nước có độ tinh khiết tương đương 4.1 Nitơ, có hàm lượng nước nhỏ mL/m3 4.2 Khơng khí, nén, khơ 4.3 Aceton 4.4 Propan-2-ol 4.5 Methanol 4.6 Acetonitril 4.7 Hỗn hợp chuẩn, dung dịch nước chứa 20 mg chất xác định lít Thiết bị 5.1 Chuỗi hấp thụ (xem Hình 1), bao gồm - Đồng hồ đo lưu lượng có khả đo tốc độ dòng từ L/h đến 100 L/h; - Ba bình hấp thụ (A, B C) có trang bị đĩa thủy tinh thiêu kết (xem Hinh 2); - Đồng hồ đo khí, có vạch chia đến 10 mL (mỗi vạch chia 10 mL) 5.2 Bồn cách thủy, có khả kiểm sốt nhiệt độ từ °C đến °C 5.3 Thiết bị bay (xem ISO 6377) 5.4 Máy sắc ký khí, trang bị detector ion hóa lửa, cho tín hiệu chiều cao pic năm lần mức độ nhiễu nồng độ chất nêu Điều 5.4.1 Dụng cụ bơm (xem ISO 6377) cho phép bơm phần mẫu thử dung tích L khơng đổi, xác đến ± % 5.4.2 Cột, mô tả cho phù hợp, cột có khả tách phép xác định yêu cầu: 5.4.2.1 Ống Vật liệu: thép không gỉ Chiều dài: m Đường kính trong: mm Đường kính ngoài: mm 5.4.2.2 Nhồi Chất mang Vật liệu: nhựa polytetrafluoroethylen, chromosorb T Cỡ hạt: 250 m đến 420 m Pha tĩnh Vật liệu: polyethylen glycol 400 (N, N-dimethylstearamid), Hallcomid M-18 Thành phần nhồi Phủ 100 g Chromosorb T với 10 g polyethylen glycol 400 10 g Hallcomid M-18 5.4.3 Máy ghi Có thời gian đáp ứng, thang chuẩn s mức độ nhiễu nhỏ 0,1 % thang Hình - Chuỗi hấp thụ Kích thước tính milimet Hình - Các chi tiết bình hấp thụ Lấy mẫu chuẩn bị mẫu Lấy mẫu phòng thử nghiệm vào bình chứa thép khơng gỉ theo quy định TCVN 10225 (ISO 7382) TCVN 10227 (ISO 8563) tiến hành chuẩn bị mẫu theo quy định ISO 6377 Cách tiến hành CẢNH BÁO: Các thao tác quy định phải thực tủ hốt thơng thống tốt mơi trường hồn tồn khơng có lửa mẫu thử nghiệm phải thông với hệ thống hút Trong thao tác, điều cần thiết nối bình chứa mẫu với đất kẹp đẳng 7.1 Hấp thụ Lắp chuỗi hấp thụ (5.1), ngâm ba bình hấp thụ (A, B C) vào bồn cách thủy đổ 10 mL nước vào bình Nối chuỗi hấp thụ (5.1) vào thiết bị bay (5.3) cho mẫu qua h, với tốc độ 50 L/h Dùng đồng hồ đo khí, đo xác thể tích lấy Sau cho L nitơ qua chuỗi hấp thụ tốc độ L/h đến 10 L/h Chuyển chất hai bình hấp thụ (A B) vào bình định mức dung tích 25 mL, pha lỗng đến vạch mức lắc Giữ nguyên bình hấp thụ thứ ba (C) để kiểm tra hấp thụ hồn tồn hai bình hấp thụ Bơm vào máy sắc ký khí (5.4) lượng dung dịch từ bình (C) để kiểm tra xác nhận vắng mặt thành phần xác định 7.2 Cài đặt máy sắc ký khí a) Thiết bị nạp mẫu Nhiệt độ: 150 °C b) Cột Nhiệt độ: 65 °C c) Khí mang Tốc độ dòng nitơ: 50 mL/min d) Detector Nhiệt độ: 150 °C 7.3 Hiệu chuẩn Bơm L hỗn hợp chuẩn (4.8) ghi sắc ký đồ, sau nhận dạng pic tính diện tích 7.4 Phép xác định Bơm L dung dịch nhận 7.1, ghi sắc ký đồ (xem Hình 3), nhận dạng pic tính diện tích Hình - Sắc ký đồ điển hình - Xác định aceton, methanol, propanol-2 acetonitril Tính kết 8.1 Tính kết trường hợp ethylen Hàm lượng aceton, acetonitril, propanol-2 methanol, biểu thị miligam kilogam, tính theo công thức: 20 25 1000 147283 A1 A0 V 0,00126 273 t 273 101325 p A1 273 t ) A0 V p A0 diện tích pic tạp chất có hỗn hợp chuẩn, tính milimet vng; A1 diện tích pic tạp chất có mẫu, tính milimet vng; V thể tích ethylen qua chuỗi hấp thụ, tính lít; p áp suất thể tích V đo, tính Pascal; t nhiệt độ thể tích V đo, tính độ Celsius; 0,00126 khối lượng riêng ethylen °C 101325 Pa, tính kilogam lit 8.2 Tính kết trường hợp propylen Hàm lượng aceton, acetonitril, propanol-2 methanol, biểu thị miligam kilogam, tính theo cơng thức quy định 8.1 lấy giá trị 0,001916 thay cho 0,00126 tương đương với khối lượng riêng propylen °C 101325 Pa, tính kilogam lít Cơng thức trở thành: 96856 A1 273 t ) A0 V p 8.3 Độ chụm Trong trường hợp ethylene, kết thử nghiệm liên phòng thu từ hai phòng thử nghiệm tới mẫu có kết đạt 10 mg methanol kilogram phải có độ lặp lại đạt ± 1,6 mg/kg độ tái lập đạt ± 2,5 mg/kg Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm phải bao gồm thông tin sau: a) Tất thơng tin cần thiết để nhận dạng hồn tồn mẫu (lơ, ngày, thời gian q trình lấy mẫu); b) Viện dẫn tiêu chuẩn này; c) Nồng độ tạp chất yêu cầu; d) Bản chất hydrocarbon nồng độ chúng hỗn hợp khí tiêu chuẩn e) Công bố điều kiện thử nghiệm liên quan; - Mô tả cột kết hợp cột sử dụng, cột chuẩn kết hợp cột quy định tiêu chuẩn này, - Bản chất khí mang, - Áp suất khí mang đường vào cột phần đầu cột, tính bar, - Lưu lượng dòng khí mang, đo áp suất khí tiêu chuẩn, tính lít - Thể tích dung dịch nạp vào phép thử, đo áp suất khí chuẩn, tính microlit, - Khoảng thời gian ghi; f) Ghi lại chi tiết bất thường trình xác định; g) Ghi lại chi tiết thao tác không bao gồm tiêu chuẩn này, tiêu chuẩn viện dẫn lựa chọn liên quan ... cột chuẩn kết hợp cột quy định tiêu chuẩn này, - Bản chất khí mang, - Áp suất khí mang đường vào cột phần đầu cột, tính bar, - Lưu lượng dòng khí mang, đo áp suất khí tiêu chuẩn, tính lít - Thể... thử, đo áp suất khí chuẩn, tính microlit, - Khoảng thời gian ghi; f) Ghi lại chi tiết bất thường trình xác định; g) Ghi lại chi tiết thao tác không bao gồm tiêu chuẩn này, tiêu chuẩn viện dẫn lựa... Hình - Chuỗi hấp thụ Kích thước tính milimet Hình - Các chi tiết bình hấp thụ Lấy mẫu chuẩn bị mẫu Lấy mẫu phòng thử nghiệm vào bình chứa thép không gỉ theo quy định TCVN 10225 (ISO 7382) TCVN