Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 6352:1998 - ISO 8494:1994 (E). Tiêu chuẩn giới thiệu nội dung về dầu, mỡ động vật và thực vật - xác định hàm lượng đồng, sắt, niken - phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử dùng lò graphit.
tCvn Tiªu chn ViƯt Nam TCVN 6352 : 1998 iso 8294 - 1994 (E) dầu, mỡ động vật thực vật xác định hàm lợng đồng, sắt, niken Phơng pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử dùng lò graphit Animal and vegetable fats and oils − Determination of copper, iron and nickel contents − Graphite furnace atomic absorption method Hµ Néi – 1998 TCVN 6352 : 1998 Lời nói đầu TCVN 6352 : 1998 hoàn toàn tơng ®−¬ng víi ISO 8294 : 1994 (E); TCVN 6352 : 1998 Ban kỹ thuât Tiêu chuẩn TCVN/TC/F2 Dầu, mỡ động vật thực vật biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn - Đo lờng - Chất lợng đề nghị, Bộ Khoa học, Công nghệ Môi trờng ban hành TCVN 6352 : 1998 Tiªu chn viƯt nam TCVN 6352 : 1998 Dầu, mỡ động vật thực vật - Xác định hàm lợng đồng, sắt, niken - Phơng pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử dùng lò graphit Animal and vegetable fats and oils - Determination of copper, iron and nickel contents Graphite furnace atomic absorption method Ph¹m vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phơng pháp xác định lợng nhỏ đồng, sắt, niken dầu mỡ động vật thực vật, sau đợc gọi chung chất béo Tiêu chuẩn trích dẫn TCVN 6128 - 1996 (ISO 661 : 1989) DÇu mì động vật thực vật - Chuẩn bị mẫu thử TCVN 4851 - 89 (ISO 3696 : 1987) N−íc dïng phòng thí nghiệm phân tích - Đặc tính kỹ thuật phơng pháp thử Nguyên tắc Làm bay phần mẫu thử chất béo lò graphit đợc gắn với máy đo quang phổ hấp thụ nguyên tử, đợc hiệu chuẩn trớc dung dịch chuẩn chứa hợp chất hữu kim loại cần xác định Tính hàm lợng kim loại từ độ hÊp thơ ë b−íc sãng ®· chän Thc thư Chỉ sử dụng thuốc thử loại phân tích nớc phù hợp với hạng TCVN 4851 - 89 (ISO 3696:1987) 4.1 Oxit nhôm loại phân tích Chú thích - Oxit nhôm thích hợp (chất lợng số 1077) có sẵn Merck, D-1600 Darmstadt, Đức 4.2 Dầu lo·ng, vÝ dơ nh− dÇu thùc phÈm tinh chÕ, ë trạng thái lỏng nhiệt độ thờng TCVN 6352 : 1998 Bảo quản dầu chai polyetylen chai polypropylen kim loại (5.1) Hàm lợng kim loại dầu không đợc vợt quá; Đồng àg/kg; Sắt µg/kg; vµ Niken µg/kg; Chó thÝch - Một mẫu dầu đợc coi không chứa kim loại đạt đợc cách sau Hoà tan dầu ete dầu hoả (điểm sôi khoảng từ 40C đến 60C) theo tỷ lệ kg dầu lít ete dầu hoả Chuẩn bị cột ôxit nhôm (tỷ lệ đờng kính độ cao 1/10) sử dụng gấp đôi lợng ôxit nhôm (đợc hoạt hoá cách đun nóng 150C 14 h) so với lợng dầu đợc làm tinh khiết Cho dung dịch vào cột tiến hành rửa giải thể tích ete dầu hoả lần thể tích mẫu đợc hoà tan Làm bay ete dầu hoả từ dung dịch rửa giải bếp cách thuỷ cách dùng dòng nitơ nhẹ (2 l/phút đến l/phút) Làm bay vết ete dầu hoả cách hút chân không 4.3 Dung dịch chuẩn gốc Chuẩn bị dung dịch chuẩn gốc chứa thành phần dự tính cách pha loãng chuẩn kim loại - hữu với dầu loãng (4.2) : Đồng mg/kg; Sắt 10 mg/kg; Niken 10 mg/kg Chú thích - Những chuẩn thích hợp có sẵn công ty dầu lục địa, thành phố Ponca Oklahoma, USA (Conostan, 5000 mg/kg) Merck, D-1600 Darmstadt, Đức (1000 mg/kg) 4.4 Dung dịch chuẩn làm việc Chuẩn bị dung dịch làm việc nh yêu cầu ngày sử dụng với nồng độ sau, cách pha loãng dung dịch gốc (4.3) với dầu loãng (4.2) : §ång : 0,05 mg/kg; 0,1 mg/kg; 0,2 mg/kg S¾t : 0,25 mg/kg; 0,5 mg/kg; 0,1 mg/kg Niken : 0,25 mg/kg; 0,5 mg/kg; 1,0 mg/kg 4.5 Dung dÞch Niobi [Nb(NO3)5] chøa 1000 mg niobi l; “dung dÞch chuÈn quang phỉ hÊp thơ nguyªn tư (AAS) matrix n−íc” Chó thích - Dung dịch thích hợp có sẵn ë Côc Alfa, 152 Andover, danves, MA 01923, Mü (sè cèt 88083) TCVN 6352 : 1998 4.6 n-Heptan, loại phân tích 4.7 Agon độ tinh khiết tối thiểu 99,99 % Chú thích - Nếu sẵn agon, khí nitơ đợc sử dụng để làm khí làm nhiệt độ 2300C, khí nitơ tạo thành khí độc hydro xianua, thể cần thiết thông gió liên tục khu vực lò Thiết bị, dụng cụ Sử dụng thiết bị thí nghiệm thông thờng đặc biệt nh sau : 5.1 Các chai nắp đậy, polyetylen polypropylen, kim loại, dung tích 20 ml 50 ml Chú thích - Nếu cần thiết chai nắp đậy làm kim loại cách rửa kỹ víi dung dÞch axit nitric nãng [ c(HNO3) = mol/l ], sau rửa lại nớc làm khô tủ sấy nhiệt độ khoảng 80C 5.2 Micropipet dung tÝch 20 µl vµ 100 µl 5.3 Pipet 5.4 Tủ sấy điện, giữ đợc nhiệt độ 150C 2C 5.5 Máy đo quang phổ hấp thụ nguyên tử, đợc trang bị chế độ chiều cap pic máy in chế độ ghi liên tục máy ghi (độ nhậy toàn thang đo 0,2 giây), đợc gắn với đèn katốt rỗng thích hợp đèn phóng điện không điện cực máy hiệu chỉnh deteri 5.6 Lò nguyên tử hoá graphit, đặt máy quang phổ hấp thụ nguyên tử (5.5), đợc trang bị thiết bị điều khiển chơng trình nhiệt độ ống graphit 5.7 ống graphit không phủ, dùng để nguyên tử hoá Lấy mẫu Mẫu đa đến phòng thí nghiệm phải mẫu đại diện, không h hỏng không thay đổi trình vận chuyển bảo quản Tiêu chuẩn không quy định phơng pháp lấy mẫu Lấy mẫu theo ISO 5555 TCVN 6352 : 1998 ChuÈn bÞ mÉu ChuÈn bÞ mÉu thư theo TCVN 6128 - 1996 (ISO 661 - 1989) Không đợc lọc mẫu Cách tiến hành Xác định lần lợt hàm lợng kim loại Chú thích - Nếu cần thiết kiểm tra độ lặp lại có đạt hay không, tiến hành hai phép xác định song song dới điều kiện lặp lại 8.1 Chuẩn bị thiết bị 8.1.1 Bật máy đo quang phổ hấp thụ nguyên tử (5.5) máy hiệu chỉnh deteri 8.1.2 Theo hớng dẫn nhà sản xuất, điều chỉnh cờng độ đèn, khe hở, độ dài bớc sóng độ khuyếch đại Độ dài bớc sóng thích hợp cho loại kim loại : Đồng : 324,7 nm S¾t : 302,1 nm Niken : 232,0 nm 8.1.3 Tối u hoá vị trí lò graphit máy đo quang phổ hấp thụ nguyên tử (5.5) cho chạy chơng trình điều khiển lò theo bảng Chú thích - Nếu không điều chỉnh đợc máy theo bảng 1, sử dụng chơng trình tơng đơng phù hợp với máy Nếu trờng hợp không đạt đợc việc hiểu chỉnh pha loãng mẫu trắng, dung dịch chuẩn làm việc (4.4) mẫu thử dung môi dầu hữu (thí dụ n-heptan) với tỉ lệ tối đa : (m/m), tiến hành đo quang phổ nhiệt độ thờng Bảng - Chơng trình hoạt động lò nguyên tử hoá graphit Xác định Đồng Sắt, Niken Giai đoạn Nhiệt độ Thời gian Thời gian Lu lợng khí lò, lò tăng, trì, C giây gi©y 900 50 30 300 2700 50 1200 50 30 300 2700 50 ml/phút TCVN 6352 : 1998 Để xác định hàm lợng đồng niken sử dụng ống graphit không phủ pyrolitic (5.7) Để xác định hàm lợng sắt, sử dụng ống đợc phủ niobi bên để chắn toàn lợng sắt đợc xác định Chú thích - Với ống không đợc phủ kết khác tuỳ thuộc vào loại hợp chất sắt có chất béo Quy trình phủ thích hợp nh sau Phun 100 àl dung dịch niobi (4.5) vào lò Bật chơng trình nhiệt độ để sấy nhiệt độ 100C 60 giây sau nguyên tử hoá 2700C giây Lặp lại quy trình 300 àl dung dịch niobi đợc phun hết Nguyên tử hoá 2700C có độ hấp thụ đạt đợc số (để loại tất nhiễm bẩn sắt) 8.1.4 Trớc lần bơm mẫu, xử lý đầu pipet trớc (5.3) cách hút vào bỏ ®i 20 µl n-heptan Chó thÝch 10 - Mµng cđa n-heptan dính lại thành đầu pipet tạo thuận lợi cho việc hút mẫu sau 8.2 Xử lý trớc mẫu thử dung dịch chuẩn bị 8.2.1 Cho tất mẫu thử, dầu loãng (4.2) dung dịch chuẩn làm việc (4.4) vào tủ sấy (5.4) ë 60°C Ýt nhÊt lµ 15 tr−íc xác định 8.2.2 Nếu hàm lợng kim loại chất béo đợc biết nằm phạm vi đa 4.4, pha loãng chúng với dung dịch dầu loãng (4.2) 8.2.3 Lắc kỹ tất mẫu thử dung dịch trớc phân tích 8.3 Xác định 8.3.1 ống mẫu trắng graphit Ghi độ hấp thụ ống graphit điều chỉnh thiết bị cho số đọc tơng ứng với độ hấp thụ không 8.3.2 Dầu loãng dùng cho mẫu trắng Bơm 20 àl dầu loãng (4.2) vào lò graphit, bắt đầu chạy chơng trình nhiệt độ ghi độ hấp thụ 8.3.3 Chuẩn hoá thiết bị Bơm 20 àl ba dung dịch chuẩn làm việc kim loại cần xác định (4.4) vào lò graphit ghi độ hấp thụ Lặp lại quy trình với dung dịch chuẩn làm việc khác 8.3.4 Phân tích mẫu thử 8.3.4.1 Các mẫu thử lỏng 40C Bơm 20 àl dung dịch mẫu thử đợc chuẩn bị trớc (8.2) vào lò graphit, bắt đầu chạy chơng trình nhiệt độ ghi độ hấp thụ 8.3.4.2 Các mẫu thử đặc 40C TCVN 6352 : 1998 Bên cạnh giai đoạn 2, giới thiệu thêm bớc phụ sau chơng trình phần điều khiển : thời gian giữ 20 giây; nhiệt độ 60C; lu lợng khí lò ml/phút Đặt chơng trình Trong giai đoạn chơng trình, bơm 20 àl mẫu thử đợc xử lý trớc (8.1) vào lò graphit, để đầu ống hút mở để làm lỏng chất béo sau bơm Ghi độ hấp thụ Chú thích 11 - Giới hạn xác định thấp mở rộng thang đo hay việc phun lặp lại mẫu thử vào cuối giai đoạn 1, sau hoàn thành chơng trình Nếu hàm lợng kim loại cao (nghĩa vợt mức đờng cong hiệu chuẩn), mẫu thử (8.2) nên đợc pha loãng với dầu loãng (4.2) (xem 8.2.2) 8.3.5 Dựng đồ thị chuẩn Vẽ đờng cong chuẩn cho kim loại cách dựng đồ thị độ hấp thụ dung dịch chuẩn làm việc (8.3.3) đợc hiệu chỉnh theo mẫu trắng dựa vào hàm lợng kim loại dự kiến (tính theo miligam kilôgam) Chú thích 12 - Có thể sử dụng thiết bị phức tạp có hiệu chuẩn tự động Biểu thị kết 9.1 Đối với mẫu thử, đo chiều cao pic biểu đồ ghi lấy số đọc hình máy in 9.2 Dùng đồ thị chuẩn tơng ứng xác định hàm lợng kim loại mẫu, có tính đến pha loãng mẫu Biểu thị kết theo miligam kilôgam 10 Độ xác Độ xác phơng pháp đợc thiết lập phép thử liên phòng thí nghiệm quốc tế Liên đoàn quốc tế hoá chất tinh khiết ứng dụng (IUPAC) tổ chức năm 1984 vµ tiÕn hµnh theo TCVN 4550 - 88 (ISO 5725 - 1986) Trong thử nghiệm này, 32 phòng thí nghiệm tham gia nghiên cứu dầu đậu tơng dầu lạc bơ cacao Đồng sắt đợc xác định mẫu lỏng mẫu rắn Niken không cần xác định bơ ca cao niken xuất bơ cacao Đối với giá trị nhận đợc giới hạn độ lặp lại độ tái lập xác xuất 95 % 10.1 Độ lặp lại Chênh lệch tuyệt đối hai kết thử riêng biệt thu đợc theo phơng pháp nguyên liệu thử phòng thí nghiệm, loại thiết bị, ngời tiến hành, thời gian ngắn, cần phải không lớn giá trị r bảng Loại bỏ hai kết chênh lệch vợt giá trị tính toán r tiến hành phép xác định riêng biệt TCVN 6352 : 1998 10.2 Độ tái lập Chênh lệch tuyệt đối hai kết thử riêng biệt thu đợc theo phơng pháp nguyên liệu thử ngời thao tác phòng thí nghiệm khác nhau, dùng thiết bị khác tiến hành không đợc lớn giá trị R cho bảng 11 Báo cáo kết Báo cáo kết phải rõ : - phơng pháp lấy mẫu (nếu biết); - phơng pháp sử dụng; - kết thử thu đợc - độ lặp lại đợc kiểm tra nêu kết thu đợc Báo cáo kết cần đề cập đến tất chi tiết thao tác mà không quy định tiêu chuẩn này, tuỳ ý lùa chän cïng víi nh÷ng chi tiÕt bÊt th−êng khác ảnh hởng đến kết Báo cáo kết phải bao gồm tất thông tin cần thiết để nhận biết mẫu cách đầy đủ Bảng - Giới hạn độ lặp lại, r Giá trị tính miligam kilôgam Nguyên tố Hàm lợng kim loại Mẫu thử r Dầu 0,010 + 0,14 WCu Mì 0,008 + 0,11 WCu DÇu 0,077 + 0,08 WFe Mì 0,026 + 0,20 WFe DÇu 0,056 + 0,13 WNi w Cu Fe Ni WCu < 0,2 WFe < 1,0 WNi < 1,0 Chó thÝch - W lµ giá trị trung bình kết quả, tính miligam kilôgam TCVN 6352 : 1998 Bảng - Giới hạn độ tái lập, R Giá trị tính miligam kilôgam Nguyên tố Hàm lợng kim loại Mẫu thử r Dầu 0,008 + 0,36 WCu Mỡ 0,003 + 0,49 WCu DÇu 0,040 + 0,48 WFe Mì 0,031 + 0,54 WFe DÇu 0,027 + 0,44 WNi w Cu Fe Ni WCu < 0,2 WFe < 1,0 WNi < 1,0 Chú thích - W giá trị trung bình kết quả, tính miligam kil«gam 10 ... soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn - Đo lờng - Chất lợng đề nghị, Bộ Khoa học, Công nghệ Môi trờng ban hành TCVN 6352 : 1998 Tiêu chuẩn việt nam TCVN 6352 : 1998 Dầu, mỡ động vật thực vật - Xác định hàm lợng.. .TCVN 6352 : 1998 Lời nói đầu TCVN 6352 : 1998 hoàn toàn tơng đơng với ISO 8294 : 1994 (E); TCVN 6352 : 1998 Ban kỹ thuât Tiêu chuẩn TCVN/ TC/F2 Dầu, mỡ động vật thực vật biên soạn, Tổng cục Tiêu. .. trình vận chuyển bảo quản Tiêu chuẩn không quy định phơng pháp lấy mẫu Lấy mÉu theo ISO 5555 TCVN 6352 : 1998 Chn bÞ mÉu Chn bÞ mÉu thư theo TCVN 6128 - 1996 (ISO 661 - 1989) Không đợc lọc mẫu