Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 9529:2012 - ISO 15774:2000 trình bày nội dung về Dầu mỡ động vật và thực vật - xác định hàm lượng Cadimi bằng phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử trực tiếp dùng lò Graphit. Mời các bạn tham khảo.
TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 9529:2012 ISO 15774:2000 DẦU MỠ ĐỘNG VẬT VÀ THỰC VẬT - XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG CADIMI BẰNG PHƯƠNG PHÁP PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ TRỰC TIẾP DÙNG LÒ GRAPHIT Animal and vegetable fats and oils - Determination of cadmium content by direct graphite furnace atomic absorption spectrometry Lời nói đầu TCVN 9529:2012 hồn tồn tương đương với ISO 15774:2000 TCVN 9529:2012 Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC/F13 Phương pháp phân tích lấy mẫu biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ công bố DẦU MỠ ĐỘNG VẬT VÀ THỰC VẬT - XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG CADIMI BẰNG PHƯƠNG PHÁP PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ TRỰC TIẾP DÙNG LÒ GRAPHIT Animal and vegetable fats and oils - Determination of cadmium content by direct graphite furnace atomic absorption spectrometry Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phương pháp xác định cadimi dạng vết (microgam kilogam) tất loại dầu mỡ thực phẩm dạng thô tinh luyện Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn không ghi năm cơng bố áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi, bổ sung (nếu có) TCVN 4851 (ISO 3696), Nước dùng để phân tích phòng thí nghiệm - Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử Nguyên tắc Dầu mỡ tro hóa nguyên tử hóa, ống graphit có platform thích hợp nối với máy đo phổ hấp thụ nguyên tử hiệu chuẩn trước dung dịch chuẩn chứa hợp chất cadimi hữu Hàm lượng kim loại xác định từ độ hấp thụ bước sóng 228,8 nm Paladi thêm vào làm chất bổ để ngăn ngừa thất cadimi suốt q trình xử lí nhiệt sơ Thuốc thử Chỉ sử dụng thuốc thử loại tinh khiết phân tích, trừ có quy định khác 4.1 Nước, loại quy định TCVN 4851 (ISO 3696) 4.2 Xyclohexan 4.3 Axit clohydric 4.4 Paladi clorua 4.5 Chất bổ nền, dung dịch paladi 0,1 % (khối lượng/thể tích) Hòa tan 0,167 g paladi clorua (4.4) vào 50 ml nước (4.1) đựng bình định mức 100 ml (5.4), bổ sung ml axit clohydric (4.3) thêm nước đến vạch 4.6 Dầu thực vật tinh luyện Mọi loại dầu thực phẩm dạng lỏng thích hợp Dầu phải bảo quản chai polyetylen không chứa kim loại Hàm lượng cadimi dầu không lớn 0,2 g/kg 4.7 Chất chuẩn cadimi hữu kim loại (ví dụ Conostan, 000 mg/kg)1) 4.8 Dung dịch chuẩn gốc, có nồng độ cadimi 10 mg/kg, chuẩn bị cách pha loãng 200 mg chất chuẩn hữu kim loại (4.7) với 100 g dầu thực vật (4.6) 4.9 Dung dịch chuẩn làm việc Ngay ngày làm việc, chuẩn bị dung dịch chuẩn làm việc có hàm lượng cadimi 2,5 g/kg, 5,0 g/kg 10,0 g/kg cách pha loãng 25 mg, 50 mg 100 mg dung dịch gốc (4.8) tương ứng 100 g dầu thực vật (4.6) 4.10 Agon, có độ tinh khiết tối thiểu 99,99 % Thiết bị, dụng cụ Sử dụng thiết bị, dụng cụ phòng thử nghiệm thông thường thiết bị, dụng cụ cụ thể sau: 5.1 Chai polyetylen chai polypropylen, không chứa kim loại, có nắp đậy, dung tích 20 ml 50 ml Làm kim loại chai cách sau: Rửa kỹ chai dung dịch axit nitric ấm (2 mol/l) Tráng nước cất sấy chai tủ sấy không bụi nhiệt độ khoảng 80 °C 5.2 Micropipet, dùng để phân phối 10 l 20 l 5.3 Đầu tip pipet 5.4 Bình định mức, dung tích 100 ml 5.5 Tủ sấy điện, trì nhiệt độ 60 °C ± °C 5.6 Máy đo phổ hấp thụ nguyên tử, trang bị chế độ đo “diện tích pic” chế độ “hiệu chuẩn tự động”, có gắn với đèn phóng điện không điện cực (hoặc đèn catot rỗng) phận hiệu chỉnh deuteri (hoặc máy đo phổ hấp thụ ngun tử Zeeman) 5.7 Bộ ngun tử hóa lò graphit, đặt máy đo phổ hấp thụ nguyên tử (5.6), có phận kiểm sốt chương trình nhiệt độ 5.8 Ống graphit, khơng có lớp bọc 5.9 Platform nhiệt phân 5.10 Bộ lấy mẫu tự động, dùng cho máy ngun tử hóa lò graphit (tùy chọn), có chén đựng mẫu polyetylen Khi sử dụng lấy mẫu tự động có trang bị phận gia nhiệt kiểm soát nhiệt độ 60 °C ± 10 °C, rót dầu thực vật (4.6), dung dịch chuẩn làm việc (4.9) mẫu dầu vào chén đựng mẫu Các mẫu chất béo có điểm nóng cháy nhiệt độ cao 40 °C phải pha loãng mẫu dầu trắng (4.6) theo tỉ lệ 1:1 (theo khối lượng) Thể tích mẫu bơm vào 15 l Khi sử dụng lấy mẫu không trang bị phận gia nhiệt, pha lỗng dầu thực vật (4.6), dung dịch chuẩn làm việc (4.9) mẫu dầu mỡ dung môi hữu [ví dụ xyclohexan (4.2)] nhiệt độ mơi trường theo tỉ lệ 1:1 (khối lượng/thể tích) Thể tích mẫu bơm 20 l 1) Conostan mua từ Công ty dầu Continenal, thành phố Ponca, Oklahoma, USA, ví dụ sản phẩm thích hợp bán sẵn thị trường Thông tin đưa để tạo thuận tiện cho người sử dụng tiêu chuẩn không ấn định phải sử dụng chúng Có thể sử dụng sản phẩm tương tự cho chúng cho kết tương đương Cần sử dụng dung mơi hữu [ví dụ xyclohexan(4.2)] để tráng lấy mẫu tự động Cách tiến hành CHÚ THÍCH Bụi từ mơi trường làm nhiễm bẩn Nên tiến hành phân tích mơi trường khơng có bụi 6.1 Xử lý mẫu, dầu thực vật dung dịch chuẩn làm việc 6.1.1 Đặt toàn mẫu, dung dịch chuẩn làm việc (4.9) dầu thực vật (4.6) vào tủ sấy (5.5) cài đặt nhiệt độ 60 °C Nếu sử dụng lấy mẫu tự động, pha lỗng tồn dung dịch (dầu thực vật, dung dịch chuẩn làm việc, mẫu) dung mơi thích hợp (ví dụ xyclohexan; xem 5.10) theo tỉ lệ 1:1 (khối lượng/thể tích) Đồng hóa kỹ mẫu trước rót vào chén đựng mẫu lấy mẫu tự động 6.1.2 Nếu biết hàm lượng kim loại mẫu nằm ngồi dải cho (4.9), lắc mạnh mẫu, sau đó, pha lỗng dầu thực vật (4.6) (theo khối lượng) 6.2 Chuẩn bị thiết bị 6.2.1 Bật máy đo phổ hấp thụ nguyên tử hiệu (deuteri Zeeman) 6.2.2 Điều chỉnh cường độ đèn, khe, bước sóng độ khuếch đại theo hướng dẫn nhà sản xuất cung cấp kèm theo máy đo phổ Bước sóng quy định 228,8 nm 6.2.3 Tối ưu hóa vị trí lò ngun tử hóa graphit (5.7) máy đo phổ hấp thụ nguyên tử (5.6) cài đặt chương trình kiểm sốt nhiệt độ nguyên tử hóa Đặt platform nhiệt phân (5.9) vào ống graphit (5.8) 6.2.4 Trước lần bơm mẫu, xử lý sơ đầu tip pipet (5.3) cách hút nhả 10 l xyclohexan (4.2) Bảng - Ví dụ cài đặt chương trình ngun tử hóa cho lò graphit Thời gian thay đổi Thời gian trì Tốc độ dòng khí lò s s ml/min 200 30 30 300 0a 60 20 200 30 30 300 650 60 40 300 600 700 50 Các bước Nhiệt độ o C Bơm chất bổ Bơm mẫu dầu a Bước đặt chương trình nhiệt độ dùng cho mẫu chất béo có điểm nóng chảy 40 °C 6.3 Xác định 6.3.1 Ống graphit trắng Ghi lại độ hấp thụ ống graphit (5.8), có tự động chuyển 6.3.2 Dầu thực vật Dùng micropipet (5.2) lấy mẫu tự động (5.10), bơm 20 l chất bổ (4.5) vào lò graphit (5.7) bắt đầu chương trình thay đổi nhiệt độ (bước 1, xem Bảng 1) Bơm 10 l dung dịch dầu thực vật (4.6) vào lò graphit bắt đầu chương trình nhiệt độ (từ bước đến bước 4) ghi lại độ hấp thụ (đối với lấy mẫu tự động, xem 5.10) 6.3.3 Hiệu chuẩn thiết bị Dùng micropipet (5.2), bơm 20 l chất bổ (4.5) vào lò graphit (5.7), bắt đầu chương trình thay đổi nhiệt độ (bước 1) Bơm 10 l dung dịch chuẩn làm việc ba dung dịch chuẩn làm việc chuẩn bị theo 4.9 vào lò graphit Bắt đầu chương trình nhiệt độ (từ bước đến bước 4) Tiếp tục bơm dung dịch chuẩn làm việc thứ hai thứ ba Hiệu chuẩn máy đo phổ theo quy trình vận hành thiết bị sử dụng (đối với lấy mẫu tự động, xem 5.10) Dựng đường chuẩn 6.3.4 Mẫu dầu (dạng lỏng) Dùng micropipet (5.2), bơm 20 l chất bổ (4.5) vào lò graphit (5.7) bắt đầu chương trình thay đổi nhiệt độ (bước 1) Bơm 10 l mẫu dầu vào lò graphit, bắt đầu chương trình nhiệt độ (từ bước đến bước 4) ghi lại nồng độ theo quy trình vận hành thiết bị sử dụng (đối với lấy mẫu tự động, xem 5.10) 6.3.5 Mẫu chất béo có điểm nóng chảy cao 40 °C Cài chương trình nhiệt độ 60 °C, trì thời gian 20 s, với tốc độ dòng khí lò ml/min Dùng micropipet (5.2), bơm 20 l chất bổ (4.5) vào lò graphit bắt đầu chương trình thay đổi nhiệt độ Ở chương trình nhiệt độ (bước Bảng 1), bơm 10 l chất béo nóng chảy vào lò graphit cách giữ đầu tip để trì nhiệt độ mở bơm để hóa lỏng chất béo trước bơm Ghi lại nồng độ theo quy trình vận hành thiết bị sử dụng (với lấy mẫu tự động, xem 5.10) 6.3.6 Số lần xác định Tiến hành hai lần xác định liên tiếp nhanh Biểu thị kết Nồng độ đo tính microgam kilogam Báo cáo kết cuối kết trung bình hai lần xác định Độ chụm 8.1 Phép thử liên phòng thử nghiệm Chi tiết phép thử liên phòng thử nghiệm độ chụm phương pháp nêu Phụ lục A Các giá trị thu từ phép thử liên phòng thử nghiệm khơng áp dụng dải nồng độ chất khác với giá trị nêu 8.2 Độ lặp lại Chênh lệch tuyệt đối hai kết thử riêng rẽ độc lập thu được, sử dụng phương pháp vật liệu thử giống hệt nhau, phòng thử nghiệm, người thao tác, sử dụng thiết bị, khoảng thời gian ngắn, không % trường hợp lớn giá trị sau: - 1,1 g/kg mẫu dầu, giá trị trung bình nằm khoảng từ g/kg đến g/kg; - 1,7 g/kg mẫu chất béo, giá trị trung bình nằm khoảng từ g/kg đến g/kg 8.3 Độ tái lập Chênh lệch tuyệt đối hai kết thử riêng rẽ thu sử dụng phương pháp, loại vật liệu thử, phòng thử nghiệm khác nhau, người thao tác khác nhau, sử dụng thiết bị khác nhau, không % trường lớn giá trị sau: - 2,9 g mẫu dầu, giá trị trung bình nằm khoảng từ g/kg đến g/kg; - 2,6 g/kg mẫu chất béo, giá trị trung bình nằm khoảng từ g/kg đến g/kg Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm phải ghi rõ: - thông tin cần thiết cho việc nhận biết đầy đủ mẫu thử; - phương pháp lấy mẫu, biết; - phương pháp thử sử dụng viện dẫn tiêu chuẩn này; - chi tiết thao tác không quy định tiêu chuẩn tùy chọn, cố có ảnh hưởng đến kết thử nghiệm; - kết thử nghiệm thu kiểm tra độ lặp lại ghi kết cuối thu PHỤ LỤC A (Tham khảo) KẾT QUẢ PHÉP THỬ LIÊN PHÒNG THỬ NGHIỆM Một phép thử cộng tác quốc tế Ủy ban IUPAC dầu mỡ sản phẩm dầu mỡ tổ chức thực vào năm 1994, với phòng thử nghiệm tham gia cho liệu thống kê nêu Bảng A.1 Bảng A.1 - Dữ liệu độ chụm Dầu hạt hướng dương Mỡ lợn A B A B Số lượng phòng thử nghiệm lại sau loại trừ ngoại lệ 7 Số lượng phòng thử nghiệm ngoại lệ 2 Giá trị trung bình, g/kg 7,87 1,58 7,17 2,70 Giá trị đúng, g/kg 8,0 2,0 7,0 3,0 Độ lệch chuẩn lặp lại, sr, g/kg 0,31 0,39 0,61 0,23 Hệ số biến thiên lặp lại, % 3,9 24,9 8,6 8,5 Giới hạn lặp lại, r (2,8 x sr), g/kg 0,87 1,11 1,74 0,65 Độ lệch chuẩn tái lập, sR, g/kg 0,99 0,55 0,92 0,59 Hệ số biến thiên tái lập, % 13,2 34,8 12,9 22,0 Giới hạn tái lập, R (2,8 x sR), g/kg 2,94 1,55 2,61 1,68 ... mẫu thử; - phương pháp lấy mẫu, biết; - phương pháp thử sử dụng viện dẫn tiêu chuẩn này; - chi tiết thao tác không quy định tiêu chuẩn tùy chọn, cố có ảnh hưởng đến kết thử nghiệm; - kết thử... không lớn 0,2 g/kg 4.7 Chất chuẩn cadimi hữu kim loại (ví dụ Conostan, 000 mg/kg)1) 4.8 Dung dịch chuẩn gốc, có nồng độ cadimi 10 mg/kg, chuẩn bị cách pha loãng 200 mg chất chuẩn hữu kim loại (4.7)... tip pipet (5.3) cách hút nhả 10 l xyclohexan (4.2) Bảng - Ví dụ cài đặt chương trình ngun tử hóa cho lò graphit Thời gian thay đổi Thời gian trì Tốc độ dòng khí lò s s ml/min 200 30 30 300 0a