Mục tiêu nghiên cứu của luận văn là xác định được những điều kiện thích hợp để chế tạo ra các loại vật liệu cao su nanocompozit trên cơ sở blend của CSTN/NBR gia cường nanosilica và gia cường CNT.
ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN HỒ THỊ OANH NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ TÍNH CHẤT VẬT LIỆU CAO SU NANOCOMPOZIT TRÊN CƠ SỞ BLEND CỦA CAO SU THIÊN NHIÊN VỚI CAO SU NITRIL BUTADIEN VÀ MỘT SỐ PHỤ GIA NANO LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC i Hà Nội 2015 ii ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN HỒ THỊ OANH NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ TÍNH CHẤT VẬT LIỆU CAO SU NANOCOMPOZIT TRÊN CƠ SỞ BLEND CỦA CAO SU THIÊN NHIÊN VỚI CAO SU NITRIL BUTADIEN VÀ MỘT SỐ PHỤ GIA NANO Chuyên ngành: Hóa hữu cơ Mã số: 60440114 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS. ĐỖ QUANG KHÁNG iii Hà Nội 2015 iv LỜI CẢM ƠN Trong q trình nghiên cứu và hồn thành bản luận văn này, tơi đã nhận được rất nhiều sự giúp đỡ q báu của các thầy cơ giáo, các nhà khoa học thuộc nhiều lĩnh vực cùng đồng nghiệp và bạn bè Đầu tiên tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc đến PGS.TS Đỗ Quang Kháng đã tận tình hướng dẫn và tạo điều kiện cho tơi hồn thành bản luận văn này Tơi xin chân thành cảm ơn Ban lãnh đạo Viện Hóa Học, Phịng Quản lý Tổng hợp, anh chị em phịng Cơng nghệ Vật liệu và Mơi trường – Viện Hóa Học các đồng nghiệp trong và ngồi Viện đã tạo mọi điều kiện thuận lợi giúp tơi thực hiện luận văn và hồn thành mọi thủ tục cần thiết Cuối cùng, tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc đến gia đình, người thân và bạn bè đã ln quan tâm, động viên và giúp đỡ tơi trong suốt q trình học tập và hồn thành luận văn Hà Nội, ngày tháng năm 2016 Tác giả Luận văn Hồ Thị Oanh v MỤC LỤC MỤC LỤC vi viii DANH MỤC CÁC BẢNG ix DANH MỤC CÁC HÌNH x BẢNG GIẢI THÍCH CÁC CHỮ VIẾT TẮT xviii MỞ ĐẦU 1 Chương 1 TỔNG QUAN CÁC VẤN ĐỀ NGHIÊN CỨU 3 1.1. Giới thiệu về vật liệu polyme nanocompozit và cao su nanocompozit 3 1.1.1. Phân loại và đặc điểm của vật liệu cao su nanocompozit 4 1.1.2. Ưu điểm của vật liệu polyme nanocompozit và cao su nanocompozit 5 1.1.3. Phương pháp chế tạo 5 1.2. Các phụ gia nano 7 1.2.1. Ống nano carbon 7 1.2.2. Nanosilica 11 1.3. Cao su thiên nhiên và cao su nitril butadien 16 1.3.1. Cao su thiên nhiên 16 1.3.2. Cao su nitril butadien 20 1.4. Một số loại vật liệu polyme nanocompozit điển hình 23 1.4.1. Vật liệu polyme ống carbon nanocompozit 23 1.4.2. Vật liệu polyme silica nanocompozit 26 1.5. Tình hình nghiên cứu vật liệu polyme nanocompozit 29 Chương 2 MỤC TIÊU, VẬT LIỆU VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 34 2.1. Mục tiêu nghiên cứu 34 2.2. Thiết bị và hoá chất sử dụng trong nghiên cứu 34 2.2.1. Thiết bị 34 2.2.2. Hoá chất, vật liệu 34 2.3. Phương pháp nghiên cứu 35 vi 2.3.1. Biến tính phụ gia nano 35 2.3.1.1. Phối trộn nanosilica với Si69 35 2.3.1.2. Biến tính CNT bằng polyvinylchloride (PVC) 35 2.3.2. Chế tạo mẫu cao su nanocompozit 35 2.4. Phương pháp xác định một số tính chất cơ học của vật liệu 37 2.4.1. Phương pháp xác định độ bền kéo đứt 37 2.4.2. Phương pháp xác định độ dãn dài khi đứt 38 2.4.3 Phương pháp xác định độ dãn dài dư 38 2.4.4. Phương pháp xác định độ cứng của vật liệu 38 2.4.5. Phương pháp xác định độ mài mòn 39 2.5. Nghiên cứu khả năng bền dầu mỡ, dung mơi của vật liệu 39 2.6. Nghiên cứu cấu trúc hình thái của vật liệu băng kính hi ̀ ển vi điện tử quét trường phát xạ 40 2.7. Nghiên cứu độ bền nhiệt của vật liệu bằng phương pháp phân tích nhiệt trọng lượng 40 Chương 3 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 41 3.1.1. Ảnh hưởng của hàm lượng nanosilica tới tính chất cơ học của vật liệu 41 3.1.2. Ảnh hưởng của hàm lượng Si69 tới tính chất cơ học của vật liệu 43 3.1.3. Cấu trúc hình thái của vật liệu 46 3.1.4. Nghiên cứu khả năng bền nhiệt của vật liệu 48 3.1.5. Nghiên cứu khả năng bền dầu mỡ của vật liệu 51 3.2. Nghiên cứu chế tạo và tính chất vật liệu cao su nanocompozit trên cơ sở blend của CSTN/NBR và ống nano carbon 52 3.2.1. Biến tính CNT bằng polyvinylchloride 52 3.2.2. Ảnh hưởng của hàm lượng CNT biến tính và chưa biến tính đến tính năng cơ học của vật liệu 57 3.2.3. Cấu trúc hình thái của vật liệu 61 3.2.4. Nghiên cứu khả năng bền nhiệt của vật liệu 63 KẾT LUẬN 66 vii DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN VĂN 75 viii DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1: Mối quan hệ giữa kích thước hạt và bề mặt riêng 3 Bảng 1.2: Thành phần hoá học của cao su thiên nhiên 18 Bảng 2.1: Thành phần cơ bản của mẫu vật liệu cao su nanocompozit 35 Bảng 3.1: Kết quả phân tích TGA của một số mẫu vật liệu 50 trên cơ sở cao su blend CSTN/NBR 50 Bảng 3.2: Kết quả phân tích nhiệt trọng lượng của CNT và CNTgPVC 55 Bảng 3.3 : Kết quả phân tích TGA của các mẫu vật liệu cao su blend 65 ix DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1: Ngun lý chung để chế tạo vật liệu polyme nanocompozit 7 Hình 1.2: Cơ chế cuộn tấm hình thành CNT từ graphen 8 Hình 1.3: Hình mơ phỏng của ống nano carbon đơn tường (a) và đa tường (b) 9 Hình 1.4: Các ứnng dụng của ống carbon nano 11 Hình 1.5: Sự biến đổi dạng tinh thể của silic dioxit 12 Hình 1.6: Cơng thức cấu tạo của cao su thiên nhiên 19 Hình 1.7: Sơ đồ ngun lý chế tạo CNT polyme nanocompozit theo 23 phương pháp trộn hợp trong dung mơi 23 Hình 1.8: Sơ đồ nguyên lý quá trình chế tạo polyme CNT nanocompozit theo phương pháp trùng hợp insitu 24 Hình 2.2: Mẫu vật liệu đo tính chất kéo của vật liệu 37 Hình 3.1: Ảnh hưởng của hàm lượng nanosilica tới độ bền kéo đứt và 41 độ dãn dài khi đứt của vật liệu 41 Hình 3.2: Ảnh hưởng của hàm lượng nanosilica tới độ cứng và độ dãn dư 42 của vật liệu 42 Hình 3.3: Ảnh hưởng của hàm lượng nanosilica tới độ mài mịn của vật liệu 43 Hình 3.4: Ảnh hưởng của hàm lượng Si69 tới độ bền kéo đứt và độ dãn dài khi đứt của vật liệu 44 Hình 3.5: Ảnh hưởng của hàm lượng Si69 tới độ cứng và độ dãn dư của vật liệu 44 Hình 3.6: Ảnh hưởng của hàm lượng Si69 tới độ mài mịn của vật liệu 45 Hình 3.7: Ảnh FESEM bề mặt cắt của các mẫu blend CSTN/NBR với 46 x 3.2.3. Cấu trúc hình thái của vật liệu Cấu trúc hình thái của vật liệu được nghiên cứu bằng phương pháp kính hiển vi điện tử qt trường phát xạ (FESEM). Các hình dưới đây là ảnh FESEM bề mặt cắt của các mẫu vật liệu CSTN/NBR/CNT và CSTN/NBR/CNTgPVC Từ các ảnh FESEM cho thấy, đối với mẫu CSTN/NBR/CNT (hình 3.25, hình 3.26, hình 3.27) thì ống nano carbon phân tán chưa thật đồng đều trong nền cao su và khả năng tương tác của chúng với nền cao su chưa thật tốt. Trong khi đó mẫu CSTN/NBR/CNTgPVC (hình 3.28), ống carbon nano biến tính phân tán đồng đều hơn và chúng tương tác, bám dính tốt với nền cao su. Chính vì vậy, tính chất cơ học cũng như khả năng bền nhiệt của mẫu CSTN/NBR chứa CNTgPVC cao hơn so với mẫu chứa CNT. Mặt khác trên ảnh FESEM cịn cho thấy, đường kính ống CNT biến tính PVC lớn hơn CNT khơng biến tính. Điều này càng khẳng định, PVC đã được ghép lên bề mặt của ống nano carbon Hình 3.25: Ảnh FESEM của mẫu CSTN/NBR/3%CNT 61 Hình 3.26: Ảnh FESEM của mẫu CSTN/NBR/4%CNT Hình 3.27: Ảnh FESEM của mẫu CSTN/NBR/6%CNT 62 Hình 3.28: Ảnh FESEM của mẫu CSTN/NBR/3%CNTgPVC 3.2.4. Nghiên cứu khả năng bền nhiệt của vật liệu Khả năng bền nhiệt của vật liệu được đánh giá bằng phương pháp phân tích nhiệt trọng lượng (TGA). Kết quả phân tích TGA của một số mẫu vật liệu cao su CSTN/NBR, CSTN/NBR/CNT và CSTN/NBR/CNTgPVC được trình bày trong các hình và bảng sau 63 Hình 3.29: Giản đồ TGA của mẫu vật liệu CSTN/NBR Hình 3.30: Giản đồ TGA của mẫu vật liệu CSTN/NBR/4%CNT 64 Hình 3.31: Giản đồ TGA của mẫu vật liệu CSTN/NBR/3%CNTgPVC Bảng 3.3 : Kết quả phân tích TGA của các mẫu vật liệu cao su blend Nhiệt độ bắt đầu phân hủy (oC) 317 Nhiệt độ phân hủy mạnh nhất (oC) 373,5 Tổn hao khối lượng đến 600oC (%) 93,9 CSTN/NBR/4%CNT 328 374,5 91,2 CSTN/NBR/3%CNTgPVC 331 374,8 93,9 Mẫu vật liệu CSTN/NBR Nhận thấy rằng, khả năng bền nhiệt của vật liệu CSTN/NBR chứa CNT (chưa biến tính và biến tính) đã được tăng lên so với mẫu khơng có CNT Điều này có thể giải thích, do CNT có độ bền nhiệt cao, khi đưa vào nền cao su đã che chắn tác động của nhiệt đối với các phần tử cao su, đã làm tăng khả năng ổn đị nh nhiệt cho v ật li ệu. Trong hai mẫu vật liệu chứa CNT thì mẫu chứa CNT gPVC có nhiệt độ bắt đầu phân hủy và phân hủy mạnh nhất cao hơn so với mẫu chứa CNT. Điều này chứng tỏ CNT bi ến tính tươ ng tác với nền cao su tốt hơn CNT ch ưa bi ến tính. Do vậy, c ấu trúc của vật liệu chặt chẽ h ơn, dẫn đến cả nhiệt độ bắ t đầ u phân hủ y và nhiệt độ phân hủy mạ nh nhất đề u cao hơn so v ới m ẫu blend ch ứa CNT ch ưa bi ến tính 65 KẾT LUẬN 1. Bằng phương pháp trộn kín ở trạng thái nóng chảy đã tạo ra được hệ vật liệu cao su nanocompozit trên cơ sở blend CSTN/NBR với các hạt nanosilica phân tán đồng đều trong nền cao su kích thước đa phần dưới 100 nm. Cũng bằng phương pháp này đã phân tán được CNTgPVC khá đồng đều trong nền cao su kể trên. Tuy nhiên, nếu CNT khơng được biến tính thì sự phân tán của chúng khơng được đồng đều. Chính vì vậy, các tính năng cơ lý, kỹ thuật của hệ vật liệu trên cơ sở CSTN/NBR gia cường CNT chưa tăng một cách thuyết phục như kỳ vọng. Từ kết nghiên cứu gia cường cho blend CSTN/NBR bằng nanosilica cho thấy: Hàm lượng nanosilica tối ưu để gia cường cho cao su blend CSTN/NBR là 7%. Ở hàm lượng này, tính chất cơ học của vật liệu đạt giá trị cao nhất (độ bền kéo đứt tăng khoảng 25%, nhiệt độ bắt đầu phân hủy tăng 12,5 C). Khi có thêm 5% tác nhân ghép nối silan Si69 (so với nanosilica hay 0,6% so với cao su), nanosilica phân tán đồng đều trong nền cao su với kích thước hạt nhỏ hơn (dưới 60 nm). Chính vì vậy, tính chất cơ học, khả năng bền nhiệt và bền dầu mỡ của vật liệu cao su CSTN/NBR/7nSiO 2 nanocompozit được cải thiện đáng kể (độ bền kéo khi đứt tăng thêm 11%, nhiệt độ bắt đầu phân hủy tăng thêm 4 C). 66 3. Trên cơ sở những kết quả nghiên cứu gia cường cho blend CSTN/NBR bằng CNT cho thấy, tính chất cơ học của vật liệu CSTN/NBR đạt giá trị lớn nhất với hàm lượng CNT là 4%. Ở hàm lượng này, độ bền kéo khi đứt của vật liệu tăng 39%, độ bền mài mịn tăng y%, nhiệt độ bắt đầu phân hủy tăng 11 oC, Trong khi đó ở hệ CSTN/NBR/CNTgPVC các giá trị lớn nhất đạt được ở hàm lượng CNTgPVC là 3%. Tại hàm lượng này, độ bền kéo khi đứt của vật liệu tăng 49%, nhiệt độ bắt đầu phân hủy tăng 14oC, Tuy nhiên, từ kết quả nghiên cứu cấu trúc hình thái cũng chỉ ra rằng, bằng phương pháp trộn hợp ở trạng thái nóng chảy, CNT phân tán chưa thật đồng đều trong nền cao su blend CSTN/NBR và do vậy tính chất cơ lý kỹ thuật của hệ vật liệu này chưa đạt được như kỳ vọng 4. Vật liệu CSTN/NBR/nanosilica và CSTN/NBR/CNTgPVC có tính năng cơ lý, độ bền nhiệt và khả năng bền dầu mỡ vượt trội so với vật liệu cao su blend trên cơ sở CSTN/NBR và do vậy, có khả năng ứng dụng trong các lĩnh vực kỹ thuật cao mà đặc biệt dùng trong chế tạo các vật liệu cao su bền dầu mỡ và bền nhiệt 67 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt La Văn Bình (2002), Khoa học và cơng nghệ vật liệu, NXB Đại học Bách khoa, Hà Nội Bùi Chương, Đặng Việt Hưng, Phạm Thương Giang (2007), “Sử dụng silica biến tính (3 – trietoxysilylpropyl) tetrasunfit (TESPT) làm chất độn gia cường cho hỗn hợp cao su tự nhiên – Butadien”, Tạp chí hóa học, T.45, N4, tr.6771. Nguyễn Thùy Dương, Nguyễn Anh Sơn, Trịnh Anh Trúc, Tô Thị Xn Hằng (2015), “Ứng dụng nanosilica biến tính phenyl trietoxysilan làm chất phụ gia cho lớp phủ bảo vệ chống ăn mịn”, Tạp chí hóa học, 53(1), tr.95 – 100 68 Nguyễn Đình Hồng (2011), Nghiên cứu cấu trúc của ống nano carbon dưới tác động của các loại bức xạ năng lượng cao định hướng ứng dụng môi trường vũ trụ, Luận văn Thạc sĩ trường ĐH Công nghệ ĐHQGHN. Đặng Việt Hưng (2010), Nghiên cứu chế tạo vật liệu polyme nanocompozit trên cơ sở cao su thiên nhiên và chất độn nano, Luận án Tiến sỹ kỹ thuật, ĐHBK Hà Nội Đỗ Quang Kháng (2012), Cao suCao su blend và ứng dụng, Nhà xuất bản Khoa học tự nhiên và Cơng nghệ Hà Nội. Đỗ Quang Kháng (2013), Vật liệu polyme vật liệu polyme tính năng cao , NXB Khoa học tự nhiên và công nghệ Hà Nội Đỗ Quang Kháng, Đỗ Trường Thiện, Nguyễn Văn Khôi (1995), “Vật liệu tổ hợp polyme những ưu điểm và ứng dụng”, Tạp chí hoạt động khoa học, 10, tr.37 41 Phan Ngọc Minh (2010), Tổng hợp, nghiên cứu tính chất và ứng dụng vật liệu ống các bon nano đơn tường, đa tường, Báo cáo tổng kết nhiệm vụ hợp tác quốc tế về khoa học và cơng nghệ Việt nam Cộng hịa Pháp 10 Nguyễn Đức Nghĩa (2009), Polyme chức năng và vật liệu lai cấu trúc nano, NXB Khoa học tự nhiên và Cơng nghệ Hà Nội, tr. 111 138 11 Nguyễn Thị Thái (2011), Nghiên cứu ảnh hưởng của các chất độn gia cường carbon (carbon nanotube, carbon black) lên tính chất và cấu trúc các vật liệu polyme hỗn hợp trên cơ sở CSTN, SBR, BR, EPDM và polypropylen, Luận án Tiến sỹ Hóa học, Hà Nội 12 Nguyễn Thị Thái, Nguyễn Quang(2010), “Nghiên cứu khảo sát tính chất của vật liệu polyme tổ hợp trên cơ sở cao su thiên nhiên và polypropylen, cao su styren butadien gia cường carbon nanotube dưới tác dụng của điều kiện khí hậu nhiệt đới Việt Nam”, Tạp chí Hóa học, 48 (4A), tr. 429433. 69 13 Nguyễn Thị Thái, Nguyễn Quang, Trần Văn Sung (2009), “Nghiên cứu hiệu ứng gia cường của carbon nano tube đối với vật liệu polyme tổ hợp trên cơ sở cao su thiên nhiên/styren butadien và cao su thiên nhiên/polypropylene”, Tạp chí Hóa học, 47 (1), tr. 5460 14 Lê Văn Thụ (2011), Chế tạo, nghiên cứu tính chất và khả năng chống đạn của vật liệu tổ hợp sợi carbon, ống carbon nano với sợi tổng hợp , Luận án Tiến sỹ Hóa học, Hà Nội 15 Nguyễn Hữu Trí (2003), Khoa học và kỹ thuật công nghệ cao su thiên nhiên, Nhà xuất bản trẻ, Hà Nội 16 Ngô Phú Trù (2003), Kỹ thuật chế biến và gia công cao su, NXB Đại Học Bách Khoa, Hà Nội 17 NguynPhiTrung,HongThNgcLõn(2005),Nghiờncutớnhchtca blentrờnc s polyvinylclorua,caosubutadienacrylonitrylvcaosut nhiờn,TpchớHúahc,3(1),tr.42ư45 TingAnh 18 A.Das,,K.W.Stoăckelhuber,R.Jurk,M.Saphiannikova,J.Fritzsche,H. Lorenz,M Kluăppel, G Heinrich (2008), Modified and unmodified multiwalled carbon nanotubes in high performance solutionstyrenebutadiene and butadiene rubber blends”, Polymer, 49, pp. 52765283 19 Andrew Ciesielski (1999), An Introduction to Rubber Technology, Rapra Technology Limited, United Kingdom 20 Asish Pal, Bhupender S. Chhikara, A. Govindaraj, Santanu Bhattacharyaa and C.N.R. Rao (2008), “Synthesis and Properties of Novel Nanocomposites made of SingleWalled Carbon Nanotubes and Low Molecular Mass Organogels and their Thermoresponsive Behavior Triggered by Near IR Radiation”, The Royal Society of Chemistry, 18, pp. 25932600 70 21 ASTM D156698 (1998): Standard Terminology Relating to Rubber 22 A. M. Shanmugharaj, J. H. Bae, K. Y. Lee, W. H. Noh, S. H. Lee, and S. H Ryu (2007), “Physical and chemical characteristics of multiwalled carbon nanotubes functionalized with aminosilane and its influence on the properties of natural rubber composites”, Compos. Sci. Technol, 67, pp. 18131822. 23 Hai Hong Le, Meenali Parsekar, Sybill Ilisch, Sven Henning, Amit Das, KlausWerner Stockelhuber, Mario Beiner, Chi Anh Ho, Rameshwar Adhikari, Sven Wiener, Gert Heinrich, HansJoachim Radusch (2014), “Effect of NonRubber Components of NR on the Carbon Nanotube (CNT) Localization in SBR/NR Blends”, Macromol. Mater. Eng, 299, pp. 569582 24 H. Tahermansouri, D Chobfrosh khoei, M Meskinfam(2010), “Functionalization of Carboxylated Multiwall Nanotubes with 1,2 phenylenediamine”, Int.J.Nano.Dim , 1(2), pp. 153158 25 Hamid Reza Lotfi Zadeh Zhad, Forouzan Aboufazeli, Vahid Amani, Ezzatollah Najafi, and Omid Sadeghi (2013), “Modification of Multiwalled Carbon Nanotubes by Dipyridile Amine for Potentiometric Determination of Lead(II) Ions in Environmental Samples”, Journal of Chemistry, 2, pp. 109 119 26 Islam MF, Rojas E, Bergey DM, Johnson AT, Yodh AG (2003), “High weight fraction surfactant solubilization of singlewall carbon nanotubes in water”. Nano Lett., 3 (2), pp. 269273 27 IzabelaFirkowska, Andr e Boden, AnnaMaria Vogt and Stephanie Reich (2011), “Effect of carbon nanotube surface modification on thermal properties of copper–CNT composites”, J. Mater. Chem., 21, pp.1754117546 28 James Hone (2001), “Phonons and Thermal Properties of Carbon Nanotubes”, Topics in Applied Physics, 80, pp. 273286 71 29 Jia Gao (2011), Physics of onedimensional hybrids based on carbon nanotubes, PhD thesis University of Groningen, pp. 119 30 Jarmila Vilčáková , Robert Moučka, Petr Svoboda, Markéta Ilčíková, Natalia Kazantseva, Martina Hřibová , Matej Mičušík and Mária Omastová (2012), “Effect of Surfactants and Manufacturing Methods on the Electrical and Thermal Conductivity of Carbon Nanotube/Silicone Composites”, Molecules, 17, pp. 1315713174 31 Linda Vaisman, H Daniel Wagner, Gad Marom (2006), “The role of surfactants in dispersion of carbon nanotubes”, Advances in Colloid and Interface Science, pp. 128130 32 Manfred, Abele, Klau – Dieter Albrecht (2007), Manual of rubber industry (Chapter 3), Bayer co, Gemany 33 Mark J E., Erman B., Eirich F.R. (2005), The Science and technology of rubber, Elsevier academic Press, Third Edition 34 Olga Shenderova, Donald Brenner, and Rodney S Ruof (2003), “Would Diamond Nanorods Be Stronger than Fullerene Nanotubes?”, Nano letters, 3 (6), pp. 805809 35 P Jawahar, M Balasubramanian (2009), “Preparation and Properties of PolyesterBased Nanocompozites Gel Coat System”, Journal of Nanomaterials, 5, pp. 17 36 Padalia, Diwakar (2012): Polymer NanocompositesFabrication and Properties, Saarbrücken, Germany 37 Paul L. McEuen, Michael Fuhrer, and Hongkun Park (2002), “SingleWalled Carbon Nanotube Electronics”, Nanotechnology, 1 (1), pp. 7885 38 Pattana Kueseng, Pongdhorn Saeoui, Chakrit Sirisinha, Karl I. Jacob, Nittaya Rattanasom (2013), “Anisotropic studies of multiwall carbon nanotube 72 (MWCNT)filled natural rubber (NR) and nitrile rubber (NBR) blends”, Polymer Testing, 32, pp. 12291236 39 Sabu Thomas, Ranimol Stephen (2010), Rubber Nanocomposites Preparation, Properties and Applications, John Wiley & Sons (ASia) Pte Ltd 40 SangeetaHanduja, P Srivastava, and VD Vanka (2009), “Structural Modification in Carbon Nanotubes by Boron Incorporation”, Nanoscale Res Lett., 4 (8), pp. 789–793 41 Saowaroj Chuayjuljit, Anyaporn Boonmahitthisud (2010), “Natural rubber nanocomposites using polystyreneencapsulated nanosilica prepared by differential microemulsion polymerization”, Applied Surface Science, 256 (23), pp. 72117216 42 Sperling L.H. (2005), Introduction to physical polymer science, Wiley, New York 43 Shaji P. Thomas, Saliney Thomas, C. V. Marykutty, and E. J. Mathew (2013), “Evaluation of Effect of Various Nanofillers on Technological Properties of NBR/NR Blend Vulcanized Using BIATCBS System”, Journal of Polymers, Article ID 798232 44 Shanmugharaj A.M., Bae J.H., Lee K.Y., Noh W.H., Lee S.H., and Ryu S.H. (2007), “Physical and chemical characteristics of multiwalled carbon nanotubes functionalized with aminosilane and its influence on the properties of natural rubber composites” Composites Sci.Tech., 67, pp. 1813–1822 45 Shaoping Xiao and WenyiHou, Fullerenes (2006), “Nanotubes, and Carbon” , Nanostructures,14, pp. 9–16 46 T Jesionowski, J.Zurawska, A.Krysztafkiewicz (2008), “Surface properties and dispersion behaviour of precipitated silicas”, Journal of materials science, Vol. 37, pp. 1621 – 1633 73 47 X. L. Wu, P. Liu (2010), “Poly(vinyl chloride)grafted multiwalled carbon nanotubes via FriedelCrafts alkylation”, Express Polymer Letters, 4 (11), pp. 723728 48 Xiaoxing Lu, Zhong Hu (2012), “Mechanical property evaluation of single walled carbon nanotubes by finite element modeling”, Composites, 43 (4), pp. 1902–1913 49 Ying Chen, ZhengPeng, Ling Xue Kong, Mao Fang Huang, Pu Wang Li (2008), “Natural rubber nanocomposite reinforced with nano silica”, Polymer Engineering & Science, 48(9), pp. 1674–1677. 50 Yu E Pivinskii (2007), “Nanodisperse silica and some aspects of nanotechnologies in the field of silicate materials science”, Refractories and Industrial Ceramics, 48 (6), pp 408417 51 ZhengPeng, Ling Xue Kong. SiDong Li. Yin Chen, Mao Fang Huang (2007), “Selfassembled natural rubber/silica Nanocomposites: Its preparation and characterization”, Composites Science and Technology, 67, pp. 31303139. 74 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN VĂN Hồ Thị Oanh, Lương Như Hải, Chu Anh Vân, Đỗ Quang Kháng, Nghiên cứu chế tạo tính chất cao su nanocompozit sở blend CSTN/NBR và ống carbon nano, Tạp chí Hóa học, 2015, T53(5E3), 122126 Hồ Thị Oanh, Lương Như Hải, Phạm Cơng Ngun, Lê Thị Thúy Hằng, Đỗ Quang Kháng, Nghiên cứu chế tạo tính chất vật liệu cao su nanocompozit trên cơ sở blend của cao su thiên nhiên và cao su nitril butadien với nano silica, Hội nghị Vật lý chất rắn và Khoa học vật liệu toàn quốc lần thứ 9, 2015, T2, 660664 75 ... ĐẠI HỌC QUỐC? ?GIA? ?HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC? ?KHOA? ?HỌC TỰ NHIÊN HỒ THỊ OANH NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ TÍNH CHẤT VẬT LIỆU CAO? ?SU? ?NANOCOMPOZIT TRÊN CƠ SỞ? ?BLEND? ? CỦA? ?CAO? ?SU? ?THIÊN NHIÊN VỚI? ?CAO? ?SU? ?NITRIL? ?... phần? ?tạo? ?nên? ?vật? ?liệu? ?cao? ?su? ?nanocompozit có những ưu điểm vượt trội. Từ những? ?cơ? ?sở? ?trên, chúng tơi chọn đề tài: “? ?Nghiên? ?cứu? ?chế? ?tạo? ?và? ?tính? ?chất? ?vật liệu? ?cao? ?su? ?nano? ?compozit? ?trên? ?cơ ? ?sở ? ?blend? ?của? ?cao? ?su? ?thiên? ?nhiên? ?với? ?cao? ?su. .. ? ?blend? ?của? ?cao? ?su? ?thiên? ?nhiên? ?với? ?cao? ?su nitril? ?butadien? ?và? ?một? ?số ? ?phụ ? ?gia? ?nano ” làm chủ đề cho? ?luận? ?văn? ?thạc? ?sĩ? ?của? ? Mục tiêu? ?nghiên? ?cứu? ?của? ?luận? ?văn? ?là xác định được những điều kiện thích hợp để ? ?chế ? ?tạo? ?ra các loại? ?vật? ?liệu? ?cao? ?su? ?nanocompozit? ?trên? ?cơ