Bài tập Sắc ký –ThS Phan Thị Xuân - 2015 Chương 1.1 Khi phân tích sắc ký dầu chanh, peak limonene (HC lỏng chưa bảo hòa, có mùi chanh, có tinh dầu chanh bạc hà) có thời gian lưu 8.36 phút, với độ rộng đáy 0.96 phút g-Terpinene rửa giải 9,54 phút với đường 0.64 phút Tính độ phân giải hai peak ĐS: 1.48 1.2 Hình 1.33 thể tách hổn hợp có hai thành phần Có tR = 8.5 phút, Độ rộng đáy peak 12 phút Tính độ phân giải Rs ĐS: 0.70 1.3 Phân tích sắc ký mẫu có chứa chất acid butyric, peak rửa giải có tR =7.63’ Thời gian chết = 0.31’ Tính hệ số lưu giữ k’ ĐS: 23.6 1.4 Hình 1.34 thể sắc ký đồ tách chất Biết tM =1,02; tR1 = 5,31; tR2 = 6,8 Hãy tính hệ số lưu giữ k’ hai chất Tính hệ số chọn lọc hai chất ĐS: 4,21; 5,67; 1.35 Hình 1.33 Hình 1.34 1.5 Phân tích sắc ký mẫu có chứa chất acid butyric isobutyric acid, peak rửa giải butyric có tR =7.63’ Thời gian chết = 0.31’ peak rửa giải isobutyric acid có tR 5.98’ Tính hệ số chọn lọc acid butyric isobutyric acid ĐS: 1.29 1.6 Tiến hành sắc ký với thuốc trừ sâu Dieldrin (thuốc trừ sâu cực độc có cơng thức C12H10OCl6 cấm dùng) thu peak có thời gian lưu 8.68’ độ rộng đáy 0.29’ tính số đĩa lý thuyết Biết cột dài 2m, Hãy tính chiều cao đĩa lý thuyết ĐS: 14300, 0.14mm/dĩa 1.7 Áp dụng nguyên tắc chất giống dễ tan Hãy xác định chất dễ tan dung môi tương ứng cặp chất sau a naphthalene naphthol benzene b Benzophenone diphenylmethane propanone c Methanol butan 1-ol nước 1.8 Trong sắc ký pha thuận, chất phân tích có tR = 29.1 phút, chất khơng lưu giữ có tR =1.05 phút Tính k’ 1.9 Tính số đĩa lý thuyết chiều cao đĩa lý thuyết ứng với chất tách A B HPLC có liệu sau, cột dài 250mm Chất Thời gian lưu Độ rộng chân peak Bài tập Sắc ký –ThS Phan Thị Xuân - 2015 A B 5.2 8.4 0.6 0.8 1.10 Phân tích hổn hợp A, B, C, D sắc ký lỏng với chiều dài cột 25.7cm; tốc độ dòng 0.313ml/phút; VM =1.37 mL; Vs = 0.164ml Một sắc ký đồ tách chất A, B, C, D có Chất Khơng lưu giữ A B C D Thời gian lưu 3.1 5.4 13.3 14.1 21.6 0,41 1.07 1.16 1.72 Độ rộng chân peak Biết Thể tích pha động VM =1.37; Thể tích pha tĩnh VS= 0.164 Tính a Số đĩa lý thuyết cho peak b Số đĩa lý thuyết trung bình c Chiều cao đĩa lý thuyết cột d Hệ số lưu giữ hệ số phân bố chất e Đối với hai chất B C tính Hệ số Rs; kệ số chọn lọc α f Chiều dài cần thiết cột để có độ phân giải 1.5 g Thời gian cần thiết để tách B C với độ phân giải 1.5 1.11 Hai chất A B có thời gian lưu tương ứng 16.40 17,63 phút Cột có chiều dài 30.0 cm Chất không lưu giữ qua cột 1.30 phút Bề rộng chân pic A B 1,11 1,21 Tính a Độ phân giải cột b Số đĩa lý thuyết trung bình cột c chiều cao peak d chiều dài cột cần có để đạt độphân giải 1,5 e Thời gian yêu cầu để rửa giải chất B cột dài Chương GC 2.1 Áp dụng nguyên tắc “những chất giống dễ tan nhau” Chất rửa giải trước? a methylbenzene (bp =1000C) ethyl 2- methylpropanoate (bp =1100C) với pha tĩnh squalane (một hydrocacnbon no) b butan -1- ol (bp = 1160C methylpentan -2- one (bp= 117oC) với pha tĩnh glycerol c Hexane (bp =68OC) 1- methylethylmethanoate (bp=68OC) với pha tĩnh PEG-S (polyethylene glycol succinate) [1] 2.2 Sắp xếp pha tĩnh sau theo thứ tự tăng dần phân cực: polyethylene glycol succinate (PEG-S); polyethylene glycol- relative molecular mass 400 (PEG 400), polyethylene glycol- relative molecular mass 20000 (PEG 20M), hexadecane (C16H34); tritolyl phosphate; polypropylene glycol adipate (PPGA) [1] 2.3 Benzen, cyclohexane etanol có nhiệt độ sơi khoảng từ 70 – 80oC tách GLC Nêu thứ tự rửa giải tách với pha tĩnh squalane [1] Bài tập Sắc ký –ThS Phan Thị Xuân - 2015 2.4 Benzen (to sôi =80oC) rửa giải sau, trước hay lúc với cyclohexane (to sôi =80oC) cột alumina 2.5 Thực sắc ký khí p - xylene methylisobutylketone (MIBK) cột mao quản thu Các liệu sau injection mode compound tr peak area peak width (min) (arb units) (min) split MIBK 1.878 54 285 0.028 p-xylene 5.234 123 483 0.044 splitless MIBK 3.420 493 005 1.057 p-xylene 5.795 396 656 1.051 Giải thích khác biệt thời gian lưu giữ, diện tích peak, chiều rộng peak hai chế độ tiêm chia dòng tiêm khơng chia dòng [2] 2.6 Một nhà hóa học sử dụng cột có đường kính 0,53 mm GC thấy cần độ phân giải lớn nên chuyển sang cột đường kính 0,25 mm Nếu tốc độ dòng cho cột 0,53 mm 4,8 mL /phút , Hỏi tốc độ dòng cho cột 0,25 mm để vận tốc u (cm/s) cột giống [4] 2.7 Tách alcohols (1- propanol , - propanol , - butanol ) sử dụng GC 150° C với cột nhồi 2m x 3.2 mm thu sắc ký đồ số liệu sau (WB Độ rộng chân peak) chất Retention (phút) Diện tích peak WB Nhiệt độ sôi Chất không lưu giữ 0.447 Nước 0.883 15.6988 0.119149 100 Methanol (solvent) 1.053 754.6922 0.329078 65 2-propanol 2.893 46.9456 0.470922 82.5 1-propanol 4.200 43.8508 0.52766 97 2-butanol 6.326 43.7124 1.236879 99 Bài tập Sắc ký –ThS Phan Thị Xn - 2015 a Tính tốn hệ số lưu giữ ( k ) 1- propanol b Tính số đĩa lý thuyết N cho - propanol - butanol chiều cao đĩa H tương ứng với giá trị N c Với thời gian lưu nhiệt độ sôi nước 2- butanol, bạn nghĩ pha tĩnh phân cực hay không phân cực d.3 peak alcohol tách tốt phù hợp chưa Nếu chưa đề nghị cách giải [4] 2.8 Tính thành phần % hỗn hợp Biết tách hỗn hợp methyl esters axit béo GC cột Carbowax 20 M cho diện tích pic hệ số đáp ứng detector sau: [4] Ester Diện tích pic, cm2 Hệ số đáp ứng methyl-n-butyrate 2.95 0.81 methyl-iso –valerate 0.86 0.88 methyl-n-octanoate 1.66 0.98 methyl-n-decanoate 4.52 1.00 2.9 Phân tích dung dịch chuẩn có chứa bốn trihalomethanes cho kết sau compound CHCl3 concentration (ppb) 1.30 peak area 1.35 × 104 peak area mẫu Mẫu nước 1.5 1,56 × 104 CHCl2Br 0.90 6.12 × 104 5,13× 104, 0.8 CHClBr2 4.00 1.71 × 104 1.49 × 104 3.5 CHBr3 1.20 1.52 × 104 1,76 × 104 1.4 Bài tập Sắc ký –ThS Phan Thị Xuân - 2015 Phân tích nước từ đài phun nước uống cung cấp cho khu vực có diện tích peak 1,56 × 104 , 5,13× 104 , 1.49 × 104 1,76 × 104 tương ứng với chất CHCl3 CHCl2Br , CHClBr2 , CHBr3 Xác định nồng độ trihalomethanes mẫu nước[2] 2.10 Zhou đồng nghiệp xác định % w / w H2O methanol GC cột mao quản, sử dụng pha tĩnh không phân cực detector dẫn nhiệt Tiêm loạt dung dịch chuẩn cho kết sau %w/w H2O peak height (arb units) 0.00 1.15 0.0145 2.74 0.0472 6.33 0.0951 11.58 0.1757 20.43 0.2901 32.97 a % H2O mẫu methanol có chiều cao peak 8,63 ? b % w / w H2O kháng sinh làm khô lạnh xác định theo cách sau : 0,175 g mẫu đặt lọ với 4,489 g methanol câu a Nước lọ chiết xuất vào methanol Tiêm methanol vào GC , peak có chiều cao 13,66 Tính % nước mẫu kháng sinh [2] 2.11 Loconto đồng nghiệp mô tả phương pháp để xác định mức vết nước đất Phương pháp lợi dụng phản ứng nước với canxi cacbua , CaC2 , tạo khí acetylen , C2H2 Bằng cách thực phản ứng lọ kín , lượng axetylen sinh xác định cách lấy mẫu headspace 5,127g mẫu đất đặt lọ kín với CaC2 Lấy mẫu headspace cho tín hiệu 2,70 × 105 Một mẫu thứ hai thực theo cách tương tự , ngoại trừ thêm vào mẫu đất 5,0 mg H2O / g đất cho tín hiệu 1,06 × 106 Xác định hàm lượng H2O mẫu đất (mg/g)[2] 2.12 Van Atta Văn Atta sử dụng sắc ký khí để xác định % v / v methyl salicylate alcohol Một loạt dung dịch thêm chuẩn chuẩn bị cách chuyển 20.00 mL cồn vào bình định mức 25ml dùng pipet thêm vào 0.00 mL , 0,20 mL , 0,50 mL methyl salicylate Cả ba bình sau định mức đến vạch isopropanol Tiêm ba mẫu vào hệ thống GC cho chiều cao pic cho methyl salicylate 57,00 mm , 88,5 mm , 132,5 mm , tương ứng Xác định % v / v methyl salicylate rượu [2] 2.13 Hàm lượng long não thuốc mỡ giảm đau xác định GC sử dụng phương pháp nội chuẩn, Một mẫu chuẩn chuẩn bị cách cho 45,2 mg camphor 2,00 ml dung dịch nội chuẩn terpene hydrate nồng độ 6,00 mg / mL vào bình định mức 25mL pha lỗng đến vạch CCl4 Khi tiêm khoảng ml dung dịch chuẩn, tín hiệu FID cho hai thành phần đo 67,3 cho long não 19,8 cho terpene hydrate Lấy 53,6 mg thuốc mỡ giảm đau xử lý mẫu cho vào bình với 10 ml CCl4 Sau gia nhiệt đến 50oC bể nước, mẫu làm lạnh xuống nhiệt độ phòng lọc Phần dư rửa ml CCl4, thực hai lần, Dịch lọc gộp lại cho vào bình định mức 25 Bài tập Sắc ký –ThS Phan Thị Xuân - 2015 ml Sau thêm 2,00 ml dung dịch nội chuẩn, định mức đến vạch CCl4 Tiêm vào GC khoảng ml cho tín hiệu FID 13,5 cho hydrate terpene 24,9 cho long não Báo cáo% w / w long não thuốc mỡ giảm đau [2] 2.14 Nồng độ dư lượng thuốc trừ sâu sản phẩm nơng nghiệp, chẳng hạn như: cam, xác định phương pháp GC - MS Dùng methylene chloride chiết dư lượng thuốc trừ sâu khỏi mẫu làm giàu cách làm bay clorua methylene để có thể tích nhỏ Sử dụng anthracene-d10 – làm nội chuẩn Trong nghiên cứu để xác định nồng độ pbb heptachlor epoxide cam Cắt nhỏ 50.0 g cam chiết với 50.00 mL methylen clorid Sau loại bỏ chất khơng hòa tan cách lọc, làm bay clorua methylene để giảm thể tích, , Thêm vào lượng xác nội chuẩn pha lỗng đến 10 ml bình định mức Tiêm vào GC cho tỷ lệ diện tích peak (Amẫu/ Anoi chuẩn ) 0,108 Một loạt dung dịch chuẩn, dung dịch chưa lương anthracene - D10 mẫu, cho kết sau ppb heptachlor epoxide 20.0 60.0 200.0 500.0 1000.0 Acchuẩn/Anội chuẩn 0.065 0.153 0.637 1.554 3.198 Tính hàm lượng heptachlor epoxide (nanograms /gram ) cam [2] Bài tập Sắc ký –ThS Phan Thị Xuân - 2015 Chương HPLC 3.1 Khi chuẩn bị gradient benzene/aceton cột HPLC pha thuận, nên tăng hay giảm thành phân benzene cột rửa giải 3.2 Trên cột silica, hợp chất có tR = 28’ với pha động toluene Dung mơi CCl4 hay CH3Cl thích hợp để làm thời gian lưu ngắn Giải thích 3.3 Dự đốn thứ tự rửa giải nhóm I/ n hexane, n hexanol, benzene Và nhóm II/ ethyl acetat (1.78D), diethyl ether (1.15D), nitrobutan (rất phân cực CH3NO2 có moment lưỡng cực 3,46D) a/ Trong sắc ký pha thuận b/ Trong sắc ký pha đảo 3.4 Cho hai hợp chất C6H5OH (CH3)2 C6H3OH phân tích sắc ký pha thuận Tương tác với pha tĩnh tương tác thứ tự rửa giải chúng 3.5 Tách hổn hợp gồm CH3COOC2H; CH3COOH CH3COOCH3 sắc ký pha thuận, nêu thứ tự rửa giải 3.6 Cho chất Dimethyl phthalate; Diethyl phthalate; Dibutyl phthalate, Dioctyl phthalate rửa giải sắc ký pha thuận với pha động hexane Nêu thứ tự rửa giải? Giải thích? Khi tăng thành phần Methanol từ 0-5% Lực rửa giải pha động thay đổi nào? Các chất rửa giải nhanh hay chậm hơn? 3.7 Cho chất p-Hydoxymethylbenzoate; p-Hydoxyethylbenzoate; pHydoxypropylbenzoate; p-Hydoxybutylbenzoate rửa giải sắc ký pha đảo với pha động Methanol – nước Nêu thứ tự rửa giải? Giải thích? Khi tăng thành phần Methanol lên Lực rửa giải pha động thay đổi nào? Các chất rửa giải nhanh hay chậm hơn? 3.8 Cho chất Methyl benzoate; Ethyl benzoate; n-Propyl benzoate; n- Butyl benzoate rửa giải sắc ký pha đảo với pha động Methanol – nước Nêu thứ tự rửa giải? Giải thích? Khi tăng thành phần nước lên Lực rửa giải pha động thay đổi nào? Các chất rửa giải nhanh hay chậm hơn? 3.9 Cho hổn hợp Benzene Toluene Xylen (dimetylnenzen), Trimetylbenzen Thứ tự rửa giải với sắc ký pha đảo 3.10 Trong thí nghiệm sắc ký lỏng với pha tĩnh silic ghép gốc diol, pha động hexane + CH2Cl2, mũi cuối chậm Để mũi nhanh hơn, phải thay đổi tỷ lệ pha động 3.11 Tách hổn hợp gồm CH3COOH; C2H5COOH; C3H7COOH, với sắc ký pha đảo, nên chọn pH biết pKa axit lớn 4.75 3.12 Tách hổn hợp gồm HA có pKa = B baz yếu có pKb = cột C18 dung môi ACN + đệm (pH=3.5) Hãy cho biết HA B tồn dạng chất trước 3.13 Một hổn hợp n-heptane, tetrahydrofuran, 2-butanone, and n-propanol Giải thích thứ tự rửa giải hổn hợp a Khi dùng pha tĩnh phân cực Carbowax (pha tĩnh phân cực polyethylene glycol) b Khi dùng pha tĩnh không phân cực polydimethyl siloxane Nêu phân hệ thống HPLC Vai trò phận 3.14 Các lưu ý sử dụng bào quản cột 3.15 Trong dung môi thường dùng làm pha động sắc ký pha đảo (ACN,MeOH THF) Dung môi sử dụng nhiều ? Giải thích ? 3.16 Để xác định hàm lượng aceton mẫu nên dùng benzene, etanol, hay metyletyl ceton làm chất nội chuẩn R Bài tập Sắc ký –ThS Phan Thị Xuân - 2015 3.17 Dùng phương pháp ngoại chuẩn, đường biểu diễn SC (diện tích peak chất R dùng làm chất chuẩn) theo Cc (nồng độ chất chuẩn R) đường thẳng qua gốc toạ độ có S=60; C=5ppm Tính nồng độ chất R (CX) mẫu phân tích Biết tiêm mẫu vào hệ thống HPLC điều kiện có chất R có tín hiệu SX =50 3.18 Một mẫu trắng (không chứa chất X) thêm X với CX =30 ppm cho mũi có S=250 Một mẫu trắng sau thêm X với CX =30ppm sau xử lý mẫu cho mũi có S=200 Xác định hiệu suất thu hồi (tỉ lệ chất X lại sau mát phần công đoạn xử lý) 3.19 a.Nêu điều kiện nôi chuẩn nguyên tắc thực phương pháp nội chuẩn dùng sắc ký b Dùng phương pháp nội chuẩn để xác định nồng độ Cx (mg/L) thuốc trừ sâu A hổn hợp, ta thu số liệu bảng sau Tính nồng đô chất X mẫu STT C (mg/L) SA SIS 0.04 198.000 110.000 0.08 288.000 80.000 0.12 513.000 95.000 CX 400.500 89.000 3.20 Haddad cộng khảo sát hệ số lưu giữ salicylamide and caffeine Khi tách hai chất pha tĩnh không phân cực %v/v methanol ksal kcaff 30% 2.4 4.3 35% 1.6 2.8 40% 1.6 2.3 45% 1.0 1.4 50% 0.7 1.1 55% 0.7 0.9 a Giải thích chiều hướng thay đổi k’ hai hợp chất b Nêu ưu điểm sử dụng pha động với thành phần MeOH nhỏ hơn? Có nhược điểm khơng 3.21 Xác định thành phần thuốc viên đa vitamin HPLC với đầu dò UV/Vis diode array UV/Vis detector 5µl mẫu chuẩn chứa vitamin với nồng độ liệt kê bảng tiêm vào máy sắc ký cho tín hiệu liệt kê bảng sau Một viên thuốc đa vitamin nghiền mịn chuyển vào bình tam giác 125mL chứa sẵn 10ml NH3 1% (v/v) dimethyl sulfoxide Sau đánh siệu âm phút, têm vào bình 90ml acetic acid đánh siêu âm 400 C phút Dịch chiết lọc qua màng lọc 0.45 µm Tiêm 5µl mẫu vừa xử lý xong vào máy HPLC cho tín hiêu theo bảng sau Tính số mg vitamin viên thuốc có Tên vitamin niacin niacinamide pyridoxine thiamine folic riboflavin chất C acid Chuẩn 170 130 120 150 60 15 10 (ppm) Tín hiệu 0,22 1,35 0,90 1,37 0,82 0,36 0,29 chuẩn Tín hiệu 0,87 0,00 1,40 0,22 0,19 0,11 0,44 mẫu Bài tập Sắc ký –ThS Phan Thị Xuân - 2015 3.22 Xác định caffeine thuốc HPLC với kỹ thuật đường chuẩn Dung dịch chuẩn caffeine xử lý tiêm vào hệ thống HPLC với vòng loop 10µl Kết liệt kê bảng sau concentration (ppm) 50 100 150 200 250 signal (arb units) 354 16 925 25 218 33 584 42 002 Mẫu xử lý sau: cho viên thuốc vào cốc nhỏ thêm vào 10ml methanol Sau để mẫu hồ tan, chuyển tồn từ cốc vào bình định mức 25ml (kể phần không tan) định mức tới vạch methanol Lọc mẫu chuyển 1ml vào bình định mức 10ml, định mức Methanol Lọc mẫu qua màng lọc 0.45µl tiêm vào hệ thống HPLC cho tín hiệu 21469 Tính số mg cafein viên thuốc 3.23 Ohta and Tanaka xác định đồng thời số ion nước Pha động chứa 1,2,4benzenetricarboxylate, chất hấp thu mạnh 270nm Mặt khác Ca2+ Mg2+ có mặt nước mơi trường nồng độ cao tạo phức với 1,2,4 benzenetricarboxylate, gây nhiễu lên phép phân tích a Q trình cần thêm EDTA vào pha động Nêu vai trò EDTA b Một dung dịch chuẩn với nồng độ tín hiệu cho bảng sau Phân tích mẫu nước sơng cho tín hiệu sau Tính nồng độ mẫu Chuẩn NaHCO3 NaNO2 MgSO4 CaCl2, Ca(NO3)2 mM 1000 0.2 0.2 0.1 0.1 – – – – Ion HCO3 Cl NO2 NO3 Ca2+ Mg2+ SO42– S peak 373.5 322.5 264.8 262.7 458.9 352.0 341.3 Speak 310.0 403.1 3.97 157.6 734.3 193.6 324.3 nước sông 3.24 Nồng độ Cl–, NO3–, and SO42– xác định sắc ký ion Tiêm 50µ chuẩn có nồng độ thành phần tín hiệu tương ứng theo bảng sau Một mẫu nước thải pha loãng 10 lần tiêm 50µl cho tín hiệu bảng sau Tính nồng độ anion theo ppm Tên thành phần Cl– NO3SO42Ppm chuẩn 10.0 2.00 5.00 Tín hiệu đo chuẩn 59.3, 16.1, 6.08 Tín hiệu đo mẫu 44.2 2.73 5.04 3.25 Cân 2.013-g mẫu đất, Xử lý mẫu cách chiết với 20,00 ml methylene chloride Sau lọc để loại hết đất, Lấy 1ml dịch chiết pha loãng thành 10ml với ACN Tiêm 5μl mẫu xử lý vào hệ thống HPLC cho tín hiệu 0,217 ứng với PAH fluoranthene Tiêm μl chuẩn fluoranthene 20ppm vào hệ thống HPLC điều kiện có tín hiệu 0,258 Tính nồng độ fluoranthene mẫu đất 3.26 Xác định kháng sinh enro cipro thịt tôm thực sau Mẫu: Cân 2019.9 mg thịt tơm (sau bóc vỏ, xay nhuyễn) Cho 10ml dung dịch HCOONH4 0.05M, pH= vào vortex, đánh siệu âm để chiết kháng sinh, ly tâm thu dịch chiết, Chiết lại lần thứ hai Toàn dịch chiết loại béo với 10ml hexane Thực loại béo hai lần Hút bỏ lớp hexan 10 ml Dịch chiết sau loại béo Bài tập Sắc ký –ThS Phan Thị Xuân - 2015 áp lên cột chiết SPE rửa giải ml Me: NH3 (85Me: 15NH3) Thổi khơ khí Argon đến dung dịch khoảng 0,3ml Định mức cách cân đến khoảng 1020,05 mg đệm HCOONH4 0.2% Lọc qua màng lọc 0,45μm, đánh siêu âm tiêm vào hệ thống HPLC Chuẩn: Chuẩn pha đệm HCOONH4 0.2%, có số liệu sau Chuẫn Ciprofloxacine ppb 5,10 S peak 50088 257330 485653 785893 93439 458926 903409 1372170 25,51 Enrofloxacine 50,81 75,82 5,24 26,21 52,20 78,3 Mẫu - Diện tích peak ciprofloxacine; 504618; - Diện tích peak enrofloxacine: 363608 Tính nồng độ pbb cipro enro tôm, 10 ... NaHCO3 NaNO2 MgSO4 CaCl2, Ca(NO3)2 mM 1000 0.2 0.2 0.1 0.1 – – – – Ion HCO3 Cl NO2 NO3 Ca2+ Mg2+ SO42– S peak 37 3.5 32 2.5 264.8 262.7 458.9 35 2.0 34 1 .3 Speak 31 0.0 4 03. 1 3. 97 157.6 734 .3 1 93. 6 32 4 .3. .. nitrobutan (rất phân cực CH3NO2 có moment lưỡng cực 3, 46D) a/ Trong sắc ký pha thuận b/ Trong sắc ký pha đảo 3. 4 Cho hai hợp chất C6H5OH (CH3)2 C6H3OH phân tích sắc ký pha thuận Tương tác với... 50088 25 733 0 4856 53 7858 93 934 39 458926 9 034 09 137 2170 25,51 Enrofloxacine 50,81 75,82 5,24 26,21 52,20 78 ,3 Mẫu - Diện tích peak ciprofloxacine; 504618; - Diện tích peak enrofloxacine: 36 3608 Tính