Nghiên cứu xác định hàm lượng một số hợp chất clobenzen từ các nguồn phát thải không chủ định tại các khu công nghiệp thái nguyên

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - *** - Nguyễn Thị Thu Thúy NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG MỘT SỐ HỢP CHẤT CLOBENZEN TỪ NGUỒN PHÁT THẢI KHÔNG CHỦ ĐỊNH TẠI CÁC KHU CÔNG NGHIỆP TRÊN ĐỊA BÀN TỈNH THÁI NGUYÊN LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC Hà Nội, 2019 HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - *** - Nguyễn Thị Thu Thúy NGHIÊN ịCỨU XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG MỘT SỐ HỢP CHẤT CLOBENZEN TỪ NGUỒN PHÁT THẢI KHÔNG CHỦ ĐỊNH TẠI CÁC KHU CÔNG NGHIỆP TRÊN ĐỊA BÀN TỈNH THÁI NGUN Chun ngành: Hóa học phân tích Mã số: 9.44.01.18 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS Từ Bình Minh PGS.TS Nguyễn Thị Huệ Hà Nội 2019 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu thực nghiên cứu sinh khoảng thời gian học tập Các số liệu, kết nghiên cứu luận án đảm bảo tính trung thực, khoa học chưa công bố công trình khoa học tác giả khác khơng thuộc nhóm nghiên cứu Mọi số liệu kế thừa luận án đồng thuận tác giả có nguồn gốc rõ ràng Nghiên cứu sinh Nguyễn Thị Thu Thúy LỜI CẢM ƠN Lời đầu tên, tác giả xin trân trọng gửi lời cảm ơn đến viện trưởng, thầy giáo Viện Hóa Học, Viện Cơng nghệ môi trường – Viện Hàn lâm khoa học Công nghệ Việt Nam tạo điều kiện thuận lợi cho tác giả thời gian học tập, nghiên cứu hồn thành luận án Với lòng kính trọng biết ơn sâu sắc, em xin gửi lời cảm ơn tới hai thầy cô giáo hướng dẫn PGS.TS Từ Bình Minh PGS.TS Nguyễn Thị Huệ Trong suốt thời gian học tập nghiên cứu, thầy cô người giúp đỡ, cố vấn khoa học hướng dẫn tận tình việc giải vấn đề nghiên cứu Bên cạnh đó, thầy ln người chia sẻ, động viên ủng hộ, hỗ trợ em để em hồn thành tốt luận án Để hồn thành luận án này, tác giả nhận nhiều giúp đỡ từ Ban Lãnh đạo anh chị em đồng nghiệp phòng phân tích chất lượng mơi trường Tác giả xin gửi lời cảm ơn đến Ban lãnh đạo phòng, phó trưởng phòng ThS Phạm Hải Long, ThS Nguyễn Hoàng Tùng, ThS Vũ Văn Tú tạo điều kiện thuận lợi để tác giả tến hành thực nghiệm cho nghiên cứu Cuối cùng, tác giả mong muốn nói lời cảm ơn đến bố mẹ, chồng, anh chị em, người thân gia đình chia sẻ động viên để tác giả hồn thành cơng việc học tập cách tốt Nghiên cứu sinh Nguyễn Thị Thu Thúy MỤC LỤC DANH MỤC VIẾT TẮT DANH MỤC BẢNG DANH MỤC HÌNH MỞ ĐẦU .1 CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN VỀ VẤN ĐỀ NGHIÊN CỨU .4 1.1 TỔNG QUAN VỀ ĐỐI TƯỢNG NGHIÊN CỨU 1.1.1 Tổng quan hợp chất POPs 1.1.2 Một số hóa chất danh sách cần loại trừ khỏi Công ước Stockholm 1.1.3 Giới thiệu hợp chất clobenzen 1.1.4 Độc tính clobenzen .10 1.2 SỰ HÌNH THÀNH HỢP CHẤT CLOBENZEN TỪ CÁC HOẠT ĐỘNG CÔNG NGHIỆP 13 1.2.1 Cơ chế hình thành hợp chất clobenzen từ trình đốt cháy 13 1.2.2 Sự hình thành clobenzen từ lò đốt cơng nghiệp 17 1.3 TỔNG QUAN PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 19 1.3.1 Các phương pháp xử lý mẫu phân tích CBz 19 1.3.2 Phương pháp sắc kí khí ứng dụng phân tích mẫu mơi trường 26 1.4 TÌNH HÌNH NGHIÊN CỨU TRONG VÀ NGỒI NƯỚC 28 1.4.1 Các nghiên cứu giới .28 1.4.2 Các nghiên cứu nước 32 1.5 TỔNG QUAN KHU VỰC NGHIÊN CỨU 33 CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU .36 2.1 PHẠM VI VÀ ĐỐI TƯỢNG NGHIÊN CỨU 36 2.1.1 Chỉ têu phân tích 36 2.1.2 Đối tượng phân tích 36 2.1.3 Phạm vi nghiên cứu 36 2.2 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 37 2.2.1 Mục têu nghiên cứu 37 2.2.2 Nội dung nghiên cứu 37 2.2.3 Phương pháp tổng quan tài liệu 38 2.2.4 Phương pháp điều tra khảo sát 38 2.2.5 Phương pháp thực nghiệm 38 2.3 HÓA CHẤT - THIẾT BỊ - DỤNG CỤ 45 2.3.1 Hóa chất 45 2.3.2 Thiết bị 48 2.4 THỰC NGHIỆM 48 2.4.1 Phương pháp phân tích CBz thiết bị GC-ECD GC-MS .48 2.4.2 Nghiên cứu qui trình xử lí mẫu xác nhận giá trị sử dụng phương pháp: 51 2.4.3 Phân tích mẫu .56 2.4.4 Phương pháp phân tích tỉ lệ đặc trưng đồng loại hợp chất clobenzen 59 2.4.5 Tính toán hệ số phát thải lượng phát thải 60 2.4.6 Đánh giá mức độ phơi nhiễm CBz thể người qua đường hấp thụ bụi tiếp xúc qua da 61 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 63 3.1 KHẢO SÁT CÁC ĐIỀU KIỆN TỐI ƯU TRONG QUÁ TRÌNH PHÂN TÍCH ĐỒNG THỜI CBz TRÊN THIẾT BỊ SẮC KÍ KHÍ 63 3.1.1 Khảo sát điều kiện tối ưu với dung dịch chuẩn CBz thiết bị GCECD .63 3.1.2 Kết đánh giá độ ổn định tín hiệu phân tích CBz thiết bị GCECD .71 3.1.3 Xây dựng đường chuẩn CBz thiết bị GC-ECD .72 3.1.4 Phân tích CBz thiết bị GC/MS 74 3.2 KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU CÁC ĐIỀU KIỆN XỬ LÝ MẪU 80 3.2.1 Khảo sát điều kiện tối ưu đến trình tách, chiết mẫu xác định CBz thiết bị GC-ECD 80 3.2.2 Khảo sát điều kiện tối ưu trình làm mẫu 84 3.3 KẾT QUẢ THẨM ĐỊNH PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH 89 3.3.1 Xác định giới hạn phát giới hạn định lượng phương pháp 89 3.3.2 Xác định độ xác phương pháp 90 3.4 ĐÁNH GIÁ MỨC ĐỘ Ô NHIỄM VÀ PHÁT THẢI CÁC HỢP CHẤT CLOBENZEN TRONG MỘT SỐ HOẠT ĐỘNG CÔNG NGHIỆP 92 3.4.1 Mức độ ô nhiễm phát thải clobenzen mẫu khí thải 93 3.4.2 Mức đô ô nhiễm phát thải clobenzen mẫu thải rắn lò sản xuất cơng nghiệp .95 3.4.3 Mức đô ô nhiễm phát thải clobenzen lò đốt rác thải .101 3.4.4 Mức đô ô nhiễm phát thải clobenzen mẫu rắn Thái Nguyên so với tỉnh khác thuộc miền Bắc Việt Nam 103 3.5 ĐẶC TRƯNG PHÂN BỐ CÁC ĐỒNG LOẠI CBz TRONG CHẤT THẢI CỦA MỘT SỐ HOẠT ĐỘNG CÔNG NGHIỆP 106 3.5.1 Đặc trưng phân bố đồng loại hợp chất clobenzen chất thải rắn ngành luyện kim sản xuất gạch tuynel 106 3.5.2 Đặc trưng phân bố đồng loại hợp chất clobenzen lò đốt rác thải .111 3.6 ĐÁNH GIÁ MỨC ĐỘ PHÁT THẢI VÀ ĐÁNH GIÁ RỦI RO CỦA HỢP CHẤT CLOBENZEN 115 3.6.1 Đánh giá hệ số phát thải mẫu khí thải 117 3.6.2 Đánh giá hệ số phát thải lượng phát thải hàng năm mẫu rắn thải .11 3.7 ĐÁNH GIÁ MỨC ĐỘ RỦI RO CỦA MỘT SỐ ĐỒNG LOẠI CBz TỪ CÁC NGÀNH CÔNG NGHIỆP Ở THÁI NGUYÊN 123 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ .126 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN CỦA TÁC GIẢ 129 TÀI LIỆU THAM KHẢO 130 PHỤ LỤC 141 DANH MỤC VIẾT TẮT Viết tắt Giải thích - Tiếng Việt Giải thích - Tiếng Anh AOAC Hiệp hội nhà hóa phân tích thức Accociation of Offcial Analytical Chemists CB209 Decaclorobiphenyl Decachlorobiphenyl CBz Các hợp chất clobenzen Chlorobenzens DCB diclobenzen Dichlorobenzene CV Hệ số biến thiên Coefficient of Variation DWI Lò đốt rác thải sinh hoạt Domestic waste incinerator DCM Diclometan Dichlorometane DDD DicloDiphenylDicloetan Dichlorodiphenyldichloroethane DDE Diclordiphenyldicloretylen Dichlorodiphenyldichloroethylene DDT Diclodiphenyltricloetan Dichlorodiphenyltrichloroethane ĐKĐBĐ Độ không đảm bảo đo Measurement uncertainty ECD Detector cộng kết điện tử Electron Capture Detector EPA Cục Bảo vệ môi trường Mỹ U.S Environmental Protection Agency GC Sắc ký khí Gas Chromatography HBB Hexabrombiphenyl Hexabromobiphenyl HCB Hexaclobenzen Hexachlorobenzene HCH Hexacloxiclohecxan HexachloroCycloHecxane IARC Cơ quan nghiên cứu ung thư quốc tế International Agency for Research on Cancer IF Lò đốt sản xuất cơng nghiệp Incinerator for Industrial production IS Chất nội chuẩn Internal standard IW Lò đốt rác công nghiệp Industrial waste incinerator LC50 Nồng độ gây chết 50% động vật thí nghiệm Median Lethal Concentration LD50 Liều lượng gây chết 50% động vật thí nghiệm Median Lethal Dose LDCN Lò đốt rác cơng nghiệp Industrial waste incinerator LDYT Lò đốt rác y tế Medical waste incinerator LDSH Lò đốt rác sinh hoạt Household waste incinerator LOD Giới hạn phát Limit of detection 97 Steglitz, B R L., Zwick, G., Will, R., Roth, W., & Hedwig, K., Influence of elemental sulfur on the DENOVO synthesis of organochlorine compounds from residual carbon on fly ash, Chemosphere, 1998, 37, 2261–2278 145 98 Lin X, Qunxing Huang, Tong Chen, Xiaodong Li, Shengyong Lu, Hailong Wu, Jianhua Yan, Miaosheng Zhou, Hua Wang., PCDD/F and PCBz Emissions during Start-up and Normal Operation of a Hazardous Waste Incinerator in China, Aerosol and Air Quality Research, 2014, 14, 1142–1151 99 Fujimori, T., Takaoka, M and Takeda, N., Influence of Cu, Fe, Pb, and Zn chlorides and oxides on formation of chlorinated aromatic compounds in MSWI fly ash, Environ Sci Technol, 2009, 43, 8053–8059 100 Liu, W., Tao, F., Zhang, W., Li, S., & Zheng, M., Contamination and emission factors of PCDD/Fs, unintentional PCBs, HxCBz, PeCBz and polychlorophenols in chloranil in China, Chemosphere, 2012, 86(3) 248–251 101 Natonal Bureau of Statstcs of China China Statistics Yearbook 2014, China Statistics Press, Beijing, China, 2014 102 Oberg, T., Bergbäck, B and Filipsson, M., Catalytic efects by metal oxides on the formation and degradation of chlorinated aromatic compounds in fly ash, Chemosphere, 2008, 71, 1135–1143 103 Takaoka, M., Liao, P., Takeda, N., Fujiwara, T., & Oshita, K., The behavior of PCDD/Fs, PCBs, chlorobenzenes and chlorophenols in wet scrubbing system of municipal solid waste incinerator, Chemosphere, 2003, 53, 153–161 104 Zhang, H., Lei Jiang, Xin Zhou, Tao Zeng & Zhiqiao He & Xinwen Huang & Jianmeng Chen & Shuang Song, Determination of hexachlorobutadiene, pentachlorobenzene, and hexachlorobenzene in waste incineration fly ash using ultrasonic extraction followed by column cleanup and GC-MS analysis, Anal Bioanal Chem, 2018, 410(7), 1893-1902 105 W Klusmeier, P Vhgler, K.-H Ohrbach, H Weber and A Ketrup, Thermal decomposition of, hexachlorobenzene and octachlorostyene in air, Journal of Analytcal and Applied Pyrolysis, 1988, 14, 25-36 106 Zhang, T., Fiedler, H et al., Emission of unintentional persistent organic pollutants from open burning of municipal solid waste from developing countries, Chemosphere 2011, 84, 994-1001 146 107 Antunes P, Paula Viana, Tereza Vinhas, J Rivera, Elvira Gaspar, Emission profiles of polychlorinated dibenzodioxins, polychlorinated dibenzofurans 147 (PCDD/Fs), dioxin-like PCBs and hexachlorobenzene (HCB) from secondary metallurgy industries in Portugal, Chemosphere, 2012 88(11), 1332-9 108 Li, X., Ren, Y., Ji, S., Hou, X., Chen, T., Lu, S., & Yan, J., Emission characteristics of hazardous components in municipal solid waste incinerator residual ash, Journal of Zhejiang University SCIENCE A, 2015, 16(4), 316–325 109 Health Canada (2007) Federal contaminated site risk assessment in Canada, Part II: Health Canada toxicological reference values (TRVs) and chemicalspecific factors htp://publicatons.gc.ca/site/eng/387683/publication.htmL (Assessed 20 Jan 2018) 148 PHỤ LỤC Phụ lục 1: Danh sách hợp chất POPs theo công ước Stockholm Phụ lục A Loại bỏ (Elimination) Tên Số đăng ky CAS Trường hợp miễn trừ Sản xuất: không Aldrin 309-00-2 Sử dụng: làm chất diệt ký sinh trùng bám bên thuốc trừ sâu địa phương Sản xuất: bên ký kết phải đăng ký Sử dụng: làm chất diệt ký sinh trùng bám bên A Loại bỏ Chlordane 57-74-9 ngoài, thuốc trừ sâu, thuốc diệt mối (dùng nhà, đập nước đường sá) địa phương làm phụ gia cho keo dán gỗ A Loại bỏ Dieldrin 60-57-1 A Loại bỏ Endrin 72-20-8 Sản xuất: không Sử dụng: nghề nông Không Sản xuất: không A Loại bỏ Heptaclo 76-44-8 Sử dụng: làm thuốc diệt mối (cả nhà lòng đất), để xử lý hữu dùng hộp cáp ngầm Sản xuất: bên ký kết phải đăng ký A Loại bỏ Hexaclobenzen 118-74-1 Sử dụng: làm chất trung gian hóa học làm dung mơi thuốc trừ sâu A Loại bỏ Mirex 2385-85-5 A Loại bỏ Toxaphene 8001-35-2 A Loại bỏ Polychlorinated biphenyl (PCB) nhiều số Sản xuất: bên ký kết phải đăng ký Sử dụng: làm thuốc diệt mối Không Sản xuất: không Sử dụng: tuân thủ theo phần 2, phụ lục A Dùng để kiểm soát sinh vật gây bệnh tuân thủ B Hạn chế (Restriction) DDT 50-29-3 theo phần 2, phụ lục B Sản xuất sử dụng làm chất trung gian sản xuất dicofol hợp chất khác C Vô ý sản xuất (Unintentional Production) Polychlorinated dibenzo-pdioxin("dioxin") nhiều số polychlorinated dibenzofuran 149 C Vô ý sản Polychlorinated xuất biphenyl (PCB) C Vô ý sản xuất Hexaclobenzen nhiều số 118-74-1 Được bổ sung hội nghị lần thứ tư (tháng năm 2009) Phụ lục A Loại bỏ A Loại bỏ Tên alphahexacloxiclohecxan betahexacloxiclohecxan Số đăng ky CAS Trường hợp miễn trừ 319-84-6 Không 319-85-7 Không A Loại bỏ Chlordecone 143-50-0 Không A Loại bỏ Hexabromobiphenyl 36355-01-8 Không A Loại bỏ A Loại bỏ Hexabromodiphenyl ete Sản xuất: không heptabromodiphenyl nhiều số Sử dụng: tái chế tái sử dụng vật phẩm ete chứa hợp chất Linđan (1,2,3,4,5,6- Sản xuất: không hexacloxiclohecxan hay gamma- 58-89-9 nhằm kiểm soát chấy; dùng điều trị ghẻ liệu pháp thứ khơng có hiệu hexacloxiclohecxan) A Loại bỏ & C Vô ý sản Sử dụng: dùng dược phẩm cho người Pentachlorobenzen 608-93-5 Không xuất Tetrabrômdiphenyl ete A Loại bỏ Sản xuất: không nhiều số chứa hợp chất pentabromodiphenyl ete A xít Sản xuất: hoạt động cho perflooctansulfonic (PF B Hạn chế OS), muối Sử dụng: tái chế tái sử dụng vật phẩm nhiều số perflooctansulfonyl phép Sử dụng: nhiều mục đích, quy định cụ thể phần 3, phụ lục B florua (PFOSF) Được bổ sung hội nghị lần thứ sáu (tháng 4-5 năm 2013) Phụ lục Tên A Loại bỏ Hexabrômxiclododecan Số đăng ky CAS Trường hợp miễn trừ 25637-99-4 Sản xuất: bên ký kết liệt kê 3194-55-6 tên sổ đăng ký, phù hợp với điều 142 134237-50-6 khoản phần phụ lục 134237-51-7 sản xuất 134237-52-8 Sử dụng: dùng cho expanded polystyrene (EPS) extruded polystyrene (XPS) cơng trình xây dựng, phù hợp với điều khoản phần phụ lục này.[4] 143 Phụ lục Kết phân tch mẫu rắn thải thu thập Thái Nguyên tỉnh thuộc miền Bắc Việt Nam Tên nhà máy Loại mẫu Nồng độ đồng loại Clorobenzene (ng/g mẫu khô) 1,2-DCB 1,3-DCB 1,2,4-TCB 1,2,4,5-TeCB 1,2,3,4-TeCB PeCB HCB Tổng CBzs 2,46 < MDL < MDL 1,05 16,7 1,20 < MDL 1,74 0,05 1,83 1,91 44,3 10,8 1,06 16,9 1,13 25,8 3,69 0,41 3,13 5,84 22,8 50,3 23,0 5,28 7,80 138 8,92 0,33 0,63 3,24 1,40 1,90 13,9 6,38 0,58 3,48 2,47 0,51 0,20 7,34 45,8 10,8 5,71 3,49 3,57 48,4 2,31 0,62 0,18 0,97 3,2 4,54 4,78 0,34 6,1 1,47 < MDL < MDL 3,05 3,62 2,31 1,13 < MDL 0,05 0,05 1,38 2,2 2,13 0,16 1,17 0,61 < MDL 0,31 4,86 20,2 2,78 1,77 29,5 18,2 24,7 0,12 0,25 2,35 5,4 6,67 4,94 1,51 6,71 1,47 21,1 119 97,0 51,1 52,8 44,9 234 43,8 2,09 6,27 - - - - - 0,43 0,89 1,32 - - - - - 6,08 0,25 8,78 0,34 0,59 2,35 1,23 2,79 < MDL 1,21 1,9 16,9 27,6 51,7 < MDL 7,73 0,79 4,05 2,53 0,14 1,61 16,8 0,92 7,59 0,77 0,82 3,24 0,11 2,54 15,9 < MDL 21,9 5,14 3,46 6,36 6,31 1,04 12,3 < LOD < MDL < MDL 1,99 0,50 3,57 1,06 < MDL 0,38 2,92 0,79 1,94 < MDL 0,21 0,17 1,09 4,75 1,14 1,93 8,23 13,6 5,17 1,47 7,67 1,93 3,87 52,5 28,4 Thái Nguyên NMLK1 (nhà máy luyện thép) NMLK2 (nhà máy luyện kẽm oxit) Nhà máy luyện gang (NMLK3) Nhà máy luyện thép (NMLK4) Nhà máy cán thép (NMLK5) Nhà máy sản xuất gạch tuynel A (NMVL 1) Nhà máy sản xuất gạch tuynel B (NMVL2) Xi măng NMVL3 Lò đốt huyện Phú Lương Lò đốt Sơng Cầu - Đồng Hỷ Tro bay Tro bay Tro đáy Tro bay Tro đáy Tro đáy Tro đáy Tro bay Tro đáy Tro bay Tro đáy Tro đáy Tro đáy Đất + Tro than Tro bay Tro đáy Than đàu vào Than + đất sét đầu vào Gạch thành phẩm Tro đáy lò Tro bay Tro bay Tro bay Tro đáy Tro đáy Tro đáy 144 Lò đốt Trại Cau - Đồng Hỷ Lò đốt Tân Cương Lò đốt rác thải cơng nghiệp Thái Ngun (LDCN) Lò đốt rác thải y tế Thái Nguyên Tro đáy Tro đáy Tro bay tro đáy Tro đáy tro bay tro bay tro đáy < MDL 17,5 31,2 - 16,9 2,18 22 - 2,27 2,86 10,1 - 1,09 3,07 3,41 - 4,38 6,38 7,39 - < MDL 6,33 5,55 6,08 3,21 36,7 11,9 2,24 3,89 5,74 3,19 8,78 3,06 21,4 42,8 2,3 28,6 44,1 82,8 14,9 6,27 58,1 54,7 4,54 - - - - - Tro bay - - - - - 27 30 57 Tro đáy Tro bay Tro đáy Tro đáy lò Tro đáy lò Tro bay lò 0,81 < MDL 0,77 < MDL 0,36 15,5 9,8 8,4 6,4 13,7 0,14 18,4 16,9 20 4,8 20,9 0,31 33,9 26,7 28,4 11,2 34,6 2,38 Tro đáy lò 1,83 0,92 1,65 < MDL 1,75 0,72 0,21 7,07 Tro đáy lò < MDL Tro đáy lò 1,02 < MDL 0,81 0,75 0,61 1,47 0,78 4,42 0,70 0,75 0,54 0,56 1,39 0,69 5,64 Tro đáy lò 29,5 24,6 0,21 0,97 < MDL 0,29 59,53 3,15 55,6 3,96 < MDL Tro đáy lò 2,60 3,51 4,26 0,88 70,0 Các tỉnh thuộc miền Bắc Việt Nam Lò đốt rác thải thị Quảng Ninh (QN), n= Lò đốt rác thải thị Bắc Ninh (QN), n= Nhà máy luyện kẽm Hải phòng (n =2) Lò đốt rác thải y tế Hải Phòng, (n = 5) Lò đốt rác thải Sinh hoạt Hải Phòng, n = Lò đốt MTX Hải Dương (n = 3) URENCO LEDO, bãi rác Nam Sơn, Đông Anh (n = 1) (-): Khơng phân tích Tro đáy lò 3,17 356 < MDL 3,46 4,54 2,68 13,9 383 Tro đáy lò 3,32 0,54 1,39 2,68 0,28 < MDL 0,18 8,39 Tro đáy lò 28,7 13,6 11,0 0,52 3,78 0,2 0,10 57,9 Tro đáy lò 12,3 5,0 18,5 15,0 20,7 34,7 17,6 124 Tro đáy lò 27,8 13,7 11,1 0,52 3,78 0,19 0,12 57 Tro đáy lò < MDL 86,5 12,5 281 1,73 1,34 21,9 405 145 Phụ lục 3: Một số sắc đồ phân tch CBz mẫu chuẩn thêm chuẩn 3a Sắc đồ dung dịch chuẩn CS1 CS 200 CBz CS 1ppb CBz ( CS 200 ppb CBz (Thứ tự pic 1: 1,3-DCB; 2: 1,2- DCB; 3: 1,2,4 - TCB; 4: 1,2,4,5 - TeCB;5: 1,2,3,4 – TeCB; 6: PeCB; 7: HCB;8: PCB; 9: PeCNB) 3b Sắc đồ mẫu chuẩn khảo sát dung môi chiết mẫu Dung môi chiết axeton: hecxan (1:1 v/v) 146 Thứ tự pic 1: 1,3-DCB; 2: 1,2- DCB; 3: 1,2,4 - TCB; 4: 1,2,4,5 - TeCB;5: 1,2,3,4 – TeCB; 6: PeCB; 7: HCB) Dung môi chiết Diclometan: hecxan (1:3 v/v) Thứ tự pic 1: 1,3-DCB; 2: 1,2- DCB; 3: 1,2,4 - TCB; 4: 1,2,4,5 - TeCB;5: 1,2,3,4 – TeCB; 6: PeCB; 7: HCB) 3c Hiệu suất thu hồi CBz Hiệu suất thu hồi CS 50 ppb Hiệu suất thu hồi CS 100 ppb (Thứ tự pic 1: 1,3-DCB; 2: 1,2- DCB; 3: 1,2,4 - TCB; 4: 1,2,4,5 - TeCB;5: 1,2,3,4 – TeCB; 6: PeCB; 7: HCB) 147 Phụ lục 4: Sắc đồ phân tch CBz mẫu thực tế thiết bị GC-ECD 4.1 Sắc đồ mẫu tro đáy lò đốt rác sinh hoạt trại cau (LDSH3) 4.2 Sắc đồ mẫu gạch nung sản phẩm đàu nhà máy sản xuất gachk tuynel B 4.3 Tro bay (LK1) nhà máy luyện gang, thép (NMLK4) 148 4.4 Tro đáy nhà máy luyện gang (NMLK3) 4.5 Mẫu tro đáy lò đốt rác sinh hoạt Hải Phòng 4.6 Mẫu tro đáy lò đốt rác công nghiệp Hải Dương (Thứ tự pic 1: 1,3-DCB; 2: 1,2- DCB; 3: 1,2,4 - TCB; 4: 1,2,4,5 - TeCB;5: 1,2,3,4 – TeCB; 6: PeCB; 7: HCB;8: PCB; 9: PeCNB) 149 Phụ lục Sắc đồ phân tch CBz thiết bị GC-MS 5.1 Sắc đồ mẫu chuẩn CS ppb CS 600 (Thứ tự pic 1: 1,3-DCB; 2: 1,2- DCB; 3: 1,2,4 - TCB; 4: 1,2,4,5 - TeCB;5: 1,2,3,4 – TeCB; 6: PeCB; 7: HCB;8: PeCNB) 150 5.2 Sắc đồ phân tích mẫu thực tế thiết bị GC.- MS a) Sắc đồ tro bay (LK3) lò luyện kim (NMLK4-) (Thứ tự pic 1: 1,3-DCB; 2: 1,2- DCB; 3: 1,2,4 - TCB; 4: 1,2,4,5 - TeCB;5: 1,2,3,4 – TeCB; 6: PeCB; 7: HCB;8: PeCNB) b) Mẫu tro đáy lò đốt rác y tế Hải Phòng (Thứ tự pic 1,3-DCB; 1,2- DCB; 1,2,4 - TCB; 6: PeCB; 7: HCB;8: PeCNB) 151 ... HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - *** - Nguyễn Thị Thu Thúy NGHIÊN ịCỨU XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG MỘT SỐ HỢP CHẤT CLOBENZEN TỪ NGUỒN PHÁT THẢI KHÔNG CHỦ ĐỊNH TẠI CÁC KHU CÔNG NGHIỆP TRÊN ĐỊA BÀN TỈNH THÁI NGUYÊN... phẩm thải lò đốt rác, lò đốt cơng nghiệp cần thiết Việt Nam Do đó, luận án chọn hướng nghiên cứu “NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG MỘT SỐ HỢP CHẤT CLOBENZEN TỪ CÁC NGUỒN PHÁT THẢI KHÔNG CHỦ ĐỊNH TẠI... 89 3.3.2 Xác định độ xác phương pháp 90 3.4 ĐÁNH GIÁ MỨC ĐỘ Ô NHIỄM VÀ PHÁT THẢI CÁC HỢP CHẤT CLOBENZEN TRONG MỘT SỐ HOẠT ĐỘNG CÔNG NGHIỆP 92 3.4.1 Mức độ ô nhiễm phát thải clobenzen