TỔNG HỢP VÀ KHẢO SÁT ĐẶC TÍNH XÚC TÁC CỦA VẬT LIỆU CÓ BỀ MẶT RIÊNG LỚN (MOF199)

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC NÔNG LÂM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP TỔNG HỢP VÀ KHẢO SÁT ĐẶC TÍNH XÚC TÁC CỦA VẬT LIỆU CÓ BỀ MẶT RIÊNG LỚN (MOF-199) Họ tên sinh viên: Lê Văn Sang Ngành: Cơng Nghệ Hóa Học Niên khóa: 2006-2010 Tháng 9/2010 TỔNG HỢP VÀ KHẢO SÁT ĐẶC TÍNH XÚC TÁC CỦA VẬT LIỆU CĨ BỀ MẶT RIÊNG LỚN (MOF-199) Tác giả Lê Văn Sang Khóa luận đệ trình để đáp ứng yêu cầu cấp kĩ sư Ngành Cơng nghệ hóa học Giáo viên hướng dẫn: PGS TS Phan Thanh Sơn Nam KS Lê Khắc Anh Kỳ Tháng năm 2010 LỜI CẢM ƠN Tơi xin bày tỏ lòng biết ơn chân thành đến người hướng dẫn tôi, PGS TS Phan Thanh Sơn Nam kĩ sư Lê Khắc Anh Kỳ hướng dẫn tận tình thảo luận ý kiến đóng góp có giá trị Tơi xin gởi lời cảm ơn đến kĩ sư Lê Vũ Hà kĩ sư Trần Phước Nhật Uyên với giúp đỡ nhiệt tình anh chị trình thực đề tài Tôi xin gởi lời cảm ơn đến cán Bộ mơn hóa hữu trường Đại học Bách Khoa TP HCM tạo điều kiện cho thực đề tài dễ dàng Tôi xin gởi lời cảm ơn đến bạn lớp bạn trường Đại học Bách Khoa giúp đỡ bạn học tập đề tài Cuối cùng, tơi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến gia đình tơi, đặc biệt má ông bà ngoại với hi sinh to lớn với khuyến khích hỗ trợ liên tục tơi Đây chìa khóa để mở cánh cửa thành công đời i ABSTRACT A highly porous metal-organic framework material (MOF-199) was synthesized by solvothermal method from the reaction of copper nitrate trihydrate and 1,3,5-benzenetricarboxylic acid The MOF-199 was characterized using several techniques including: X-Ray power diffraction (XRD), Scanning Electron Microscope (SEM), Transmission Electron Microscope (TEM), thermogravimetric analysis (TGA), Fourier Transform Infrared (FT-IR) and nitrogen physisorption measurements Highly crystalline porous MOF-199 was achieved in a yield of 80%, with Langmuir surface areas of more than 2000 m2/g The MOF-199 was used as an efficient heterogeneous catalysts for the Friedel – Crafts acyllation reaction of anisole and benzoyl chlorid to obtain 2-methoxyphenyl phenyl and 4- methoxyphenyl phenyl The catalyst could be recycled and reused ii TÓM TẮT Vật liệu khung hữu – kim loại có độ xốp cao (MOF-199) tổng hợp phương pháp dung môi nhiệt từ phản ứng đồng nitrate trihydrate với 1,3,5-benzenetricarboxylic acid Các đặc tính vật liệu MOF-199 phân tích phương pháp phân tích đại như: nhiễu xạ tia X (XRD), kính hiển vi điện tử quét (SEM), kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM), phân tích nhiệt trọng lượng (TGA), phổ hồng ngoại (FT – IR) phương pháp hấp phụ nitrogen Vật liệu MOF-199 tổng hợp với hiệu suất đạt 80% với diện tích bề mặt riêng 2000 m2/g Vật liệu MOF-199 sử dụng làm xúc tác rắn cho phản ứng acyl hóa Friedel –Crafts anisole benzoyl chlorid tạo thành hỗn hợp sản phẩm 2methoxyphenyl phenyl 4-methoxyphenyl phenyl Và MOF-199 có khả thu hồi tái sử dụng iii MỤC LỤC   LỜI CẢM ƠN i  ABSTRACT ii  TÓM TẮT iii  DANH SÁCH CÁC HÌNH vii  DANH SÁCH CÁC BẢNG x  DANH SÁCH CÁC CHỮ VIẾT TẮT xi  MỞ ĐẦU 1  Chương 3  1.1  Khung kim loại – hữu (MOFs) 3  1.1.1  Giới thiệu MOFs 3  1.1.2  Một số khái niệm 4  1.1.3  Tổng quan MOFs 5  1.2  Cấu trúc MOFs 10  1.2.1  Đơn vị cấu trúc SBUs 11  1.2.2  Cấu trúc khơng gian hình học topo 13  1.2.3  Cấu trúc que SBUs 15  1.2.4  Sự kết chuỗi 16  1.3  Ứng dụng 18  1.3.1  Lưu trữ khí 18  1.3.2  Tách khí 22  1.3.3  Xúc tác phản ứng hóa học 23  iv 1.3.4  Hấp phụ chọn lọc loại khí độc 26  1.4  Các phương pháp tổng hợp MOFs 27  1.4.1  Các phương pháp truyền thống 27  1.4.2  Các phương pháp khác 28  1.5  Mục tiêu luận văn 30  Chương 31  2.1  Giới thiệu 31  2.2  Tổng hợp 32  2.2.1  Vật liệu phương pháp phân tích 33  2.2.2  Phương pháp tổng hợp MOF-199 40  2.3  Kết bàn luận 42  2.3.1  Nhiễu xạ tia X (XRD) 42  2.3.2  Kính hiển vi điện tử quét truyền qua (SEM TEM) 44  2.3.3  Nhiệt trọng lượng (TGA) 45  2.3.4  Quang phổ hồng ngoại (FT-IR) 46  2.4  Kết luận 47  Chương 48  3.1  Giới thiệu 48  3.2  Phản ứng acyl hóa Friedel – Crafts 48  3.2.1  Định nghĩa 48  3.2.2  Cơ chế phản ứng 49  3.3  Thử nghiệm 50  3.3.1  Qui trình tiến hành thí nghiệm 50  3.3.2  Thu hồi xúc tác MOF-199 50  v 3.3.3  khảo sát leaching 51  3.3.4  Phương pháp tính tốn độ chuyển hóa 51  3.4  Kết bàn luận 52  3.4.1  Ảnh hưởng nhiệt độ 52  3.4.2  Ảnh hưởng nồng độ xúc tác 55  3.4.3  Ảnh hưởng tỉ lệ tác chất 57  3.4.4  Khảo sát leaching 60  3.4.5  Thu hồi xúc tác MOF-199 61  3.5  Kết luận 62  Chương 64  4.1  Kết luận 64  4.2  Kiến nghị 65  TÀI LIỆU THAM KHẢO 66  PHỤ LỤC 71  vi DANH SÁCH CÁC HÌNH Hình 1.1 MOF-5 Hình 1.2 Cấu trúc khơng gian vật liệu MOFs 10 Hình 1.3 Một số SBUs kim loại SBUs hữu 11 Hình 1.4 Cơ cấu số loại MOFs 12 Hình 1.5 Cấu trúc khơng gian hình học 14 Hình 1.6 Cấu trúc que SBUs 15 Hình 1.7 Sự kết chuỗi cấu trúc MOFs 16 Hình 1.8 Đường cong hấp phụ H2 loại vật liệu MOFs 77K 17 Hình 1.9 Đường hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir khí Methane 19 Hình 1.10 Khả lưu trữ CO2 MOF-177 21 Hình 1.11 Kết tách hỗn hợp khí Xe-Kr Cu-MOF 22 Hình 1.12 Đồng phân hóa pinene oxide thành campholenic 23 Hình 1.13 Vòng hóa citronellal 23 Hình 1.14 Hydro hóa ethyl cinamate 24 Hình 1.15 Hydro hóa Ethenylbenzen 24 Hình 1.16 Phản ứng ngưng tụ Knoevenagel MOF_Zn 24 Hình 1.17 Phản ứng Cyanosilylation xúc tác MOF_Zn 25 vii Hình 1.18 Đường cong hấp phụ loại khí độc chất hấp phụ rắn 26 Hình 2.1 Cấu trúc MOF-199 31 Hình 2.2 Hệ thống nhiễu xạ tia X 32 Hình 2.3 Hệ thống phân tích nhiệt trọng lượng 33 Hình 2.4 Máy quang phổ hồng ngoại 35 Hình 2.5 Kính hiển vi điện tử qt 36 Hình 2.6 Kính hiển vi điện tử truyền qua 37 Hình 2.7 Sơ đồ qui trình tổng hợp MOF-199 38 Hình 2.8 MOF-199 tổng hợp 39 Hình 2.9 Hệ thống hoạt hóa tinh thể MOF-199 40 Hình 2.10 Đồ thị nhiễu xạ tia X vật liệu MOF-199 41 Hình 2.11 Ảnh SEM MOF-199 42 Hình 2.12 Ảnh TEM MOF-199 43 Hình 2.13 Giản đồ phân tích nhiệt trọng lượng (TGA) MOF-199 43 Hình 2.14 Phổ hồng ngoại MOF-199 H3BTC 44 Hình 3.1 chế phản ứng acyl hóa Friedel – Crafts 47 Hình 3.2 Hệ thống phản ứng 49 Hình 3.3 Phương trình phản ứng acyl hóa Anisole với Benzoyl chlorid 50 Hình 3.4 Ảnh hưởng nhiệt độ lên độ chuyển hóa điều kiện 1% mol xúc tác, tỉ lệ tác chất Anisole:Benzoyl chloride ~1:5 phản ứng 51 Hình 3.5 Ảnh hưởng nhiệt độ lên độ chọn lọc sản phẩm 52 viii Hình 3.7 Ảnh hưởng nồng độ xúc tác lên độ chọn lọc sản phẩm 3.4.3 Ảnh hưởng tỉ lệ tác chất Bảng 3.3 Độ chuyển hóa phản ứng khảo sát tỉ lệ tác chất 120 oC, 2% mol MOF199 thời gian (h) Anisole/Benzoyl chlorid = 1:3 SC7H8O 17509892 14504182 13061668 12855472 10453420 10715428 7801705 SC16H34 3273956 3004126 3015197 3261952 2732459 3043504 2549319 SC7H8O/C16H34 5.3482 4.8281 4.3319 3.941 3.8256 3.5208 3.0603 độ chuyển hóa 9.72 19 26.31 28.47 34.17 42.78 Spara_isomer 1571303 3208159 4807609 4438947 5651940 5602296 Sortho_isomer 163326 225561 302574 301435 372470 411286 % para_isomer 90.58 93.43 94.08 93.64 93.82 93.16 %ortho_isomer 9.42 6.57 5.92 6.36 6.18 6.84 Anisole/Benzoyl chlorid = 1:4 SC7H8O 17851503 4389763 12544338 11195261 8276409 8412567 13574390 SC16H34 3092365 908123 3339738 2981185 2353465 2525073 4485942 57 SC7H8O/C16H34 5.7728 4.8339 3.7561 3.7553 3.5167 3.3316 3.026 độ chuyển hóa 16.26 34.93 34.95 39.08 42.29 47.58 Spara_isomer 764355 4914896 5213920 4769655 5524943 10782420 Sortho_isomer 30401 309733 300781 141612 329435 689393 % para_isomer 96.17 94.07 94.55 97.12 94.37 93.99 %ortho_isomer 3.83 5.93 5.45 2.88 5.63 6.01 Anisole/Benzoyl chlorid = 1:5 SC7H8O 9500605 SC16H34 1419089 SC7H8O/C16H34 6.6949 độ chuyển hóa Spara-isomer 6778798 7595423 10934102 9367732 8669528 9776790 2126593 3341546 2946537 2866874 3544690 3.8033 3.5716 3.2722 3.1792 3.024 2.7582 43.19 46.65 51.12 52.51 54.83 58.8 517690 2149471 5038973 4413949 6075709 6693688 1782358 Sortho-isomer 42967 112133 223692 272234 232319 471175 % para-isomer 92.34 95.04 95.75 94.19 96.32 93.42 %ortho-isomer 7.66 4.96 4.25 5.81 3.68 6.58 Trong khảo sát tỉ lệ tác chất Anisole với Benzoyl chloride, phản ứng với ti lệ Anisole với Benzoyl chloride 1:3,1:4 1:5 120 oC nồng độ 2% mol xúc tác Với tỉ lệ 1:5, độ chuyển hóa phản ứng đạt 42,78% tăng lên 47,58% tỉ lệ 1:4 Tỉ lệ 1:5, độ chuyển hóa đạt cao với 58,8% Như vậy, tỉ lệ Anisole với Benzoyl chloride tăng lên độ chuyển hóa tăng theo Tỉ lệ sản phẩm para- chiếm tỉ lệ cao hẳn so với ortho- 90% sản phẩm tạo thành Việc tăng tỉ lệ tác chất Anisole với Benzoyl chloride lên cao khơng thu độ chuyển hóa cao gây khó khăn việc khuấy hỗn hợp phản ứng 58 Hình 3.8 Ảnh hưởng tỉ lệ tác chất lên độ chuyển hóa điều kiện 120 oC, 2% mol xúc tác phản ứng Hình 3.9 Ảnh hưởng tỉ lệ tác chất lên độ chọn lọc sản phẩm 59 3.4.4 Khảo sát leaching Bảng 3.4 Độ chuyển hóa phản ứng khảo sát leaching 120oC, 2% mol MOF-199, Anisole/Benzoyl chlorid ~ 1:5 thời gian (h) leaching test SC7H8O 9321833 9810099 11663735 7758561 8610488 8242502 8067688 SC16H34 1654746 2137647 3180667 2726985 2581165 2597280 2619405 SC7H8O/C16H34 độ chuyển hóa Spara_isomer Sortho_isomer 5.6334 0 4.5892 18.54 3712552 143282 3.6671 16.33 4865590 238102 2.8451 16.29 4261144 210088 3.3359 18.45 4462662 211981 3.1735 17.12 4166919 220393 3.08 17.99 4414822 232118 %para_isomer %ortho_isomer 0 96.28 3.72 95.33 4.67 95.3 4.7 95.47 4.53 94.98 5.02 95 Hình 3.10 Khảo sát ảnh hưởng xúc tác lên phản ứng acyl hóa 60 Khảo sát leaching để kiểm tra xúc tác xúc tác dị thể hay đồng thể, phản ứng thực với điều kiện 120oC, nồng độ xúc tác 2% mol, tỉ lệ tác chất Anisole với Benzoyl chloride 1:5 Sau 0,5 phản ứng, xúc tác lọc phương pháp li tâm thông thường Hỗn hợp xúc tác gia nhiệt 5,5 Dự kiến độ chuyển hóa khơng thay đổi so với mẫu thời điểm t1 kết thu Bảng 3.4 Hình 3.10 chứng minh dự kiến xác Vì thế, ta suy rằng, phản ứng xảy có mặt xúc tác MOF-199, với tâm acid Lewis Cu 3.4.5 Thu hồi xúc tác MOF-199 Bảng 3.5 Độ chuyển hóa phản ứng khảo sát thu hồi 120 oC, 2% mol MOF-199, Anisole/Benzoyl chlorid ~ 1:5 lần lần lần lần thời gian (h) 6 6 SC7H8O 9500605 9776790 19961137 10564891 11746445 8653349 14452273 9549824 SC16H34 1419089 3544690 3955594 5661409 2231561 2890127 2644893 2795876 SC7H8O/C16H34 6.6949 2.7582 5.0463 1.8661 5.2638 2.9941 5.4642 3.4157 độ chuyển hóa 58.8 63.02 43.12 37.49 Spara_isomer 6693688 6012565 5422138 6512544 Sortho_isomer 471175 470183 424754 478134 % para_isomer 93.42 92.18 92.74 93.16 % ortho_isomer 6.58 7.82 7.26 6.84 Một loại vật liệu công nhận chất xúc tác rắn tái sử dụng khơng khả xúc tác vậy, khảo sát tái chế thu hồi xúc tác MOF-199 để kiểm tra khả tái sử dụng Phản ứng thực điều kiện 120 oC, nồng độ xúc tác 2% mol, tỉ lệ tác chất Anisole với Benzoyl chloride 1:5 Phản ứng lấy mẫu thời điểm t0 t6 Sau phản ứng xong, CH2Cl2 cho vào hỗn hợp để tiến hành rửa xúc tác Qui trình rửa xúc tác tiến hành nhiều lần, lần cách 24 tiến hành dung mơi 61 CH2Cl2 khơng bị bám màu Sau đó, xúc tác hoạt hóa lại tiến hành phản ứng thu hồi Thực lần phản ứng thu hồi xúc tác để khảo sát Hình 3.11 Kết khảo sát khả thu hồi xúc tác Kết quả, độ chuyển hóa phản ứng thứ đạt 63,02% giảm đáng kể phản ứng thứ với độ chuyển hóa 43,12% đạt 37,49% phản ứng cuối Như vậy, hoạt tính xúc tác MOF-199 giảm sau lần thu hồi Điều phù hợp với lý thuyết phản ứng acy Driedel – Crafts chất xúc tác rắn 3.5 Kết luận Phản ứng acyl hóa phản ứng khó xảy xảy với hiệu xuất cao sử dụng lớn 100% mol xúc tác Vì vậy, độ chuyển hóa phản ứng đạt khoảng 60% điều kiện tối ưu phản ứng 120 oC, nồng độ xúc tác 2% mol, tỉ lệ tác chất Anisole với Benzoyl chloride 1:5 kết chấp nhận Khảo sát leaching rằng, phản ứng xảy có diện MOF199 Độ chuyển hóa có giảm sau lần thu hồi, điều phù hợp với lý thuyết 62 Friedel – Crafts phản ứng acyl hóa Và q trình khảo sát thu hồi tái sử dụng xúc tác khó khăn, lượng xúc tác bị mát nhiều lần rửa xúc tác nhiều thời gian cho trình rửa xúc tác để làm phản ứng 63 Chương KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 4.1 Kết luận Diện tích bề mặt vật liệu MOF-199 có chứa tâm acid Lewis Cu tổng hợp kỹ thuật dung môi nhiệt luyện từ phản ứng Cu(NO3)2.3H2O acid 1,3,5Benzenetricarboxylic Hình thái đặc tính khối tinh thể MOF-199 phân tích số máy móc kỹ thuật cao bao gồm nhiễu xạ tia X (PXRD), kính hiển vi điện tử quét (SEM), kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM), quang phổ hồng ngoại (FTIR), phân tích nhiệt trọng lượng (TGA) Hiệu suất tổng hợp MOF-199 khoảng 80% diện tích bề mặt riêng đo 2000 m2/g Q trình khảo sát hoạt tính xúc tác MOF-199 với phản ứng acyl hóa Friedel – Crafts Anisole Benzoyl chlorid thành công Những yếu tố cần thiết khảo sát kĩ lưỡng ảnh hưởng nhiệt độ, nồng độ xúc tác tỉ lệ tác chất lên trình phản ứng Và điều kiện tối ưu cho phản ứng phản ứng xảy 120 o C, nồng độ xúc tác 2% mol, tỉ lệ tác chất Anisole với Benzoyl chloride 1:5 với độ chuyển hóa khoảng 60% Khả tái sử dụng MOF-199 thực Kết khảo sát chứng minh MOF-199 có khả làm xúc tác cho số phản ứng hóa học Với kết hy vọng MOF-199 vật liệu dùng làm xúc tác cho phản ứng hóa học mở rộng thêm hướng nghiên cứu vật liệu xúc tác từ MOFs 64 4.2 Kiến nghị Cần trang bị hệ thống phân tích đại để giảm thiểu sai số Thực thêm phản ứng khảo sát với tác chất khác toluene với Benzoyl chlorid khảo sát với phản ứng khác akyl hóa hay knoevenagel để tìm phản ứng phù hợp với MOF-199 Kết nghiên cứu gởi đăng hội nghị Hóa học toàn quốc năm 2010 65 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] David S Kaye, David Tranchemontagne, Omar M Yaghi MOFs With High Capacity And Selectivity For Harmful Gas P NAS of the USA, 2008, 105,11623-14177 [2] Omar M Yaghi Hydrogen Storage In MOFs Deparment of Chemistry and Biochemistry – UCLA, 2006 [3] Omar M Yaghi Hydrogen Storage In MOFs Deparment of Chemistry Center for Reticular Chemistry – UCLA, 2007 [4] H Li, C E Davis, T L Groy, D G Kelley, O M Yaghi Coordinatively Unsaturated Metal Centers in the Extended Porous Framework of Zn3(BDC)3.6CH3OH (BDC = 1,4-Benzenedicarboxylate) Journal of American Chemical Society, 1998, 120, 2186 [5] Omar M Yaghi, Michael O’Keefle, Nathan W Ockig, Hee K Chae, Mohamed Eddaoudi, Jaheon Kim Reticular Synthesis And The Design Of New Materials Nature, 2003, 423, 705-714 [6] Katharine Sanderson Space Invader Nature, 2007, 448, 746-748 [7] Jeffrey R Long, Omar M Yaghi The Prevasive Chemistry Of MOFs Chem Soc Rev, 2009, 38, 1213-1214 [8] Omar M Yaghi, Hailian Li Hydrogen Synthesis Of A MOFs Containing Lagre Rectangular Chanels J Am Chem Soc., 1995, 117, 10401-10402 [9] Omar M Yaghi, Hailian Li, Thomas L Groy Constrution Of Porous Solids From Hydrogen – Bonded Metal Complexes Of 1,3,5-Tricarboxylic Acid J Am.Chem.Soc, 1996, 118, 9096-9101 [10] Omar M Yaghi, Rayan Jernigan, Hailian Li, Thomas L Groy Constrution Of A New Open – Framworks Solid From 1,3,5-Cyclohexane Tricarboxylate And Zinc Building Blocks Dalton Trans, 1997, 2383-2384 66 [11] Hailian Li, Thomas L Groy, Charles E Davis, Douglas G Kelley and Omar M Yaghi Coordinatively Unsaturated Metal Center In The Extended Porous Framworks Of Zn3(BDC)3.6H2O J Am Chem Soc, 1998, 120, 2186-2187 [12] Hailian Li, Mohamed Eddaoudi, M O’Keefle and Omar M Yaghi Design And Synthesis Of An Exceptionally Stable And Highly Porous MOFs Nature, 1999, 402, 276-279 [13] Omar M Yaghi Porous Crystal For Carbon Dioxide Storage Department of Chemistry and Biochemistry - UCLA, 2006 [14] http://www.nelt.doe.gov/publications/proceedings/06/carbon-seq [15] Hiroyasu Furukawa, Jaheon Kim, Nathan W Ocwig, Michael Okeefle, Omar M Yaghi Control Of Vertex Geometry, Struture Dimentionlity, Functionality And Pore Metrics In The Reticular Synthesis Of Crytalline MOFs And Polyhedra J Am Chem Soc, 2008,130, 11650-11651 [16] Nathaniel L Rosi, Jaheon Kim, Mohamed Eddaoudi, Banglin Chen, Michael O’Keefle, Omar M Yaghi Rod Packing And MOFs Constructer From Rod Shaped Secondary Building Units J Am Chem Soc.,2005, 127, 1504-1518 [17] Omar M Yaghi and Qiaowei Li Reticular Chemistry And MOFs For Clean Energy MRS BULLETIN, 2009, 34, 682-690 [18] David J Tranchemontagne, José L Mendoza Cortés, Michael O’Keefle, Omar M Yaghi Secondary Units, Nets And Bonding in The Chemistry Of MOFs Chem Soc Rev., 2009, 38, 1275-1283 [19] Mohamed Eddaoudi, David B Moler, Hailian Li, Banglin Chen, Theresa M Reineke, Michael O’Keefle and Omar M Yaghi Mocular Chemistry: Secondary Building Units As A Basis For The Design Of Highly Porous And Robust Metal Organic Carboxylate Frameworks ACC Chem Res., 2001, 34, 329-330 [20] Nathaniel L Rosi, Mohamed Eddaoudi, Jaheon Kim Michael O’Keefle and Omar M Yaghi Advances In The Chemistry Of MOFs CrystEngComm, 2002, 4(68), 401-404 67 [21] Nathaniel L Rosi, Mohamed Eddaoudi, Jaheon Kim Michael O’Keefle and Omar M Yaghi Infinite Secondary Building Units And Forbidden Catenation In MOFs Angew Chem., 2002, 114, 294-297 [22] Antek G Wong Foy, Adam J Matzger Omar M Yaghi Exceptional H2 Saturation Uptake In Microporous MOFs J Am Chem Soc., 2006, 128, 3494-3495 [23] Jesse L C Rowsell, Andrew R Millward, Kyo Sung Park, Omar M Yaghi Hydrogen Sorption In Functionalized MOFs J Am Chem Soc., 2004, 126, 5666-5667 [24] Tina Duren, Lev Sarkisov, Omar M Yaghi, Randall Q Snurr Design Of New Materials For Methane Storage Langmuir, 2004, 20, 2683-2689 [25] Andrew R Millward, Omar M Yaghi MOFs With Exceptionally High Capacity For Storage Of Carbon Dioxide At Room Temperature J Am Chem Soc., 2005, 19,17998-17999 [26] Yinxi Zhou, Jinliang Song, Shuguang Liang, Suqin Hu, Huizhen Liu, Tao Jiang, Buixing Han MOFs As An Acid Catalyst For The Synthesis Of Ethyl Methyl Carbonate Via Trans Esterification J of Molecular Catalyst A: Chem., 2009, 308,68-72 [27] Luc Alaerts, Etienne Seguin, Hidle Poelman, Frederic Thibault Starzyt, Pierre A Jacorbs, Dirk E De Vos Probing The Lewis Acidity And Catalytic ActivityOf The MOFs [Cu3(BTC)2] Chem A Eur J., 2006, 12(28), 7353-7363 [28] Francesc X Labres Xamena, Alberto Abad, Avelinp Corma, Hermenegildo Garcia MOFs As Catalyst: Activity, Reusability And Shape Selectivity Of A Pd-Containing MOF Journal of Catalyst, 2007, 250, 294-298 [29] Sabine Opelt, Stefan Turk, Enrico Dietzsch, Antje Henschel, Stefan Kaskel, Elias Klemm Preparation Of Palladium Supported On MOF-5 And Its Use As Hydrogenation Catalyst Catalysis Communications, 2009, 9, 1286-1290 [30] Jorge Gascon, Ugur Aktay, Miria D Hernandez Alonso, Gerard P M Van Klink, Freek Kapteijin Amino Based MOFs As Stable, Highly Active Basic Catalyst Journal of Catalysis, 2009, 261, 75-87 [31] Subhadip Neogi, Manish K Sharma, Parimal K Bharadwaj Knoevenagel Condensation And Cyanosilylation Reaction Catalyzed By A MOFs Containing 68 Coordinatively Unsaturated Zn(II) Centers J of Molecular Catalyst A: Chem., 2009, 299, 1-4 [32] UGO Ravon, Marcelo E Domine, Cyril Gaaudillere, Arnold Desmartin Chomel and David Farrusseng MOFs As Acid Catalyst With Shape Selectivity Properties New J Chem., 2008, 32, 937-940 [33] Zheng Ni and Richard I Masel Rapid Production Of MOFs Via Microwave Synthesis – Assisted Solvothermal Synthesis J Am Chem Soc.,128,12394-12395 [34] Jae Dong Choi, Jeo Kim, Sung Hwa Jhung, Hye-Kyoung Kim, Jong-San Chang, Hee K Chae Microwave Synthesis Of A Porous Metal-Organic Framework, Zinc Terephthalate MOF-5, Bull Korean Chemical Society,2006, 27, 10, 1523-1524 [35] Jung-Sik Choi, Wha-Seung Ahn (2006) Rapid Synthesis Of MOF-5 Via Microwave Radiation, Department Of Chemical Engineering – Inha University [36] Zong Qin Li, Liang Guang Qiu, Tao Xu, Yun Wu, Wei Wang, Zhen Yu Wu and Xia Jiang Ultrasonic Synthesis Of The Microporous MOFs Cu3(BTC)2 At Ambient Temperature And Pressure: An Efficient And Evironmentally Friendly Method J of Materials Letters, 2008 [37] David J Tranchemontagne, Joseph R Hunt, Omar M Yaghi Room Temperature Synthesis Of MOFs: MOF-5, MOF-74, MOF-177, MOF-199 and IRMOF-0 Tetrahedron, 2005, 64, 8553-8557 [38] Lê Chí Kiên Phức Chất Đại Học Quốc Gia Hà Nội, 2006 [39] Trần Thị Bình Cơ Sở Hóa Học Phức Chất Khoa Học Kỹ Thuật, 2008 [40] http://www.jeol.com [41] http://www.hitachi-hitech.com [42] Lê Khắc Anh Kỳ Luận văn tốt nghiệp “The Synthesis, Characterization and Catalytic Activity of Metal-Organic Frameworks: MOF-5” 2009 [43] Nguyễn Minh Thảo Tổng Hợp Hữu Cơ Đại Học Quốc Gia Hà Nội, 2005, 42 69 [44] Phan Đình Châu Các Quá Trình Cơ Bản Tổng Hợp Hóa Dược Hữu Cơ Khoa Học Kỹ Thuật, 2003, 102-103 [45] J L C Rowsell and O M Yaghi Metal–organic frameworks: a new class of porous materials Microporous and Mesoporous Materials, 2004, 73,3 [46] http://spie.org/x35098.xml?ArticleID=x35098 70 PHỤ LỤC 71 ... cứu cải tiến tính vật liệu có tìm loại vật liệu với tính vượt trội hẳn vật liệu có Một loại vật liệu có cấu trúc tinh thể có bề mặt riêng lớn hẳn vật liệu truyền thống vật liệu có cấu trúc xốp...TỔNG HỢP VÀ KHẢO SÁT ĐẶC TÍNH XÚC TÁC CỦA VẬT LIỆU CÓ BỀ MẶT RIÊNG LỚN (MOF-199) Tác giả Lê Văn Sang Khóa luận đệ trình để đáp ứng yêu cầu... hữu ích vật liệu xốp kĩ thuật phân riêng , xúc tác, hấp phụ lưu trữ khí Một loại vật liệu có cấu trúc tinh thể xốp quan tâm hàng đầu giới vật liệu MOFs (Metal oganic frameworks _ vật liệu có khung