ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM NGUYỄN THỊ THỎA NGHIÊN CỨU SỰ TẠO PHỨC ĐƠN PHỐI TỬ, ĐA PHỐI TỬ TRONG HỆ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM (Pr, Nd, Sm, Eu, Gd) VỚI AXIT L-ASPARTIC VÀ AXETYL AXETON TRONG DUNG DỊCH BẰNG PHƯƠNG PHÁP CHUẨN ĐỘ ĐO pH LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT THÁI NGUYÊN - 2014 ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM NGUYỄN THỊ THỎA NGHIÊN CỨU SỰ TẠO PHỨC ĐƠN PHỐI TỬ, ĐA PHỐI TỬ TRONG HỆ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM (Pr, Nd, Sm, Eu, Gd) VỚI AXIT L-ASPARTIC VÀ AXETYL AXETON TRONG DUNG DỊCH BẰNG PHƯƠNG PHÁP CHUẨN ĐỘ ĐO pH Chun ngành: Hóa phân tích Mã số:60.44.01.18 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT Người hướng dẫn khoa học: PGS.TS Lê Hữu Thiềng THÁI NGUYÊN - 2014 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan luận văn cơng trình nghiên cứu riêng cá nhân tơi, khơng chép tự nghiên cứu, đọc, dịch tài liệu, tổng hợp thực Nội dung lý thuyết trong luận văn tơi có sử dụng số tài liệu tham khảo trình bày phần tài liệu tham khảo Các số liệu, chương trình phần mềm kết luận văn trung thực chưa công bố cơng trình khác Thái Ngun, tháng 11 năm 2014 TÁC GIẢ NGUYỄN THỊ THOẢ XÁC NHẬN CỦA HƯỚNG DẪN KHOA HỌC PGS.TS Lê Hữu Thiềng i LỜI CẢM ƠN Em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Lê Hữu Thiềng, người thầy tận tình đáo giúp đỡ em suốt trình học tập, nghiên cứu hồn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn Ban Giám hiệu, phòng đào tạo, khoa Hóa học trường ĐHSP Thái Nguyên tạo điều kiện thuận lợi cho em suốt trình học tập nghiên cứu đề tài Em xin chân thành cảm ơn thầy cô giáo, cán phòng thí nghiệm khoa Hóa học trường ĐHSP Thái Ngun bạn bè đồng nghiệp gia đình chia sẻ, giúp đỡ, tạo điều kiện cho em suốt trình học tập Thái Nguyên, tháng 11 năm 2014 TÁC GIẢ NGUYỄN THỊ THOẢ ii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN LỜI CẢM ƠN ii MỤC LỤC iii DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT v DANH MỤC CÁC BẢNG vi DANH MỤC CÁC HÌNH vii MỞ ĐẦU CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 SƠ LƯỢC VỀ CÁC NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM 1.1.1 Đặc điểm chung nguyên tố đất 1.1.2 Sơ lược số hợp chất NTĐH 1.2 SƠ LƯỢC VỀ AXIT L-ASPARTIC, AXETYL AXETON 1.2.1 Sơ lược axit L-aspartic 1.2.2 Sơ lược axetyl axeton : 1.3 SƠ LƯỢC VỀ PHỨC CHẤT CỦA NTĐH 1.3.1 Đặc điểm chung 1.3.2 Khả tạo phứccủa NTĐH với amino axit 10 1.4.Phương pháp chuẩn độ đo pH 12 1.4.1.Phương pháp xác định số bền phức đơn phối tử 13 1.4.2 Phương pháp xác định số bền phức đa phối tử 14 CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM, KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 17 2.1 THIẾT BỊ VÀ HÓA CHẤT 17 2.1.1 Chuẩn bị hoá chất 17 2.1.2.Thiết bị 18 2.2 XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ PHÂN LI CỦA AXIT L-ASPARTIC VÀ AXETYL O AXETON Ở 25, 30, 35, 40 ±1 C 18 2.3 XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ BỀN CỦA PHỨC ĐƠN PHỐI TỬ 23 3+ 2.3.1 Xác định số bền phức chất tạo thành hệ Ln :H2Asp= 1:2 o 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 25, 30, 35, 40 ±1 C (Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) 24 3+ 2.3.2 Xác định số bền phức chất tạo thành hệ Ln :HAcAc= 1:2 o 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 25, 30, 35, 40 ±1 C (Ln =Pr , Nd , Sm , Eu ,Gd 3+ ) 30 2.4 XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ BỀN CỦA PHỨC ĐA PHỐI TỬ 33 3+ 2.4.1 Xác định số bền phức chất tạo thành Ln : HAcAc :H2Asp= o 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 1:1:1 25, 30, 35, 40 ±1 C (Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) 33 o 2.4.2 Xác định thông số nhiệt động o o G, 3+ 3+ o H, 3+ S phản ứng tạo phức 3+ 3+ 3+ LnAcAcAsp 25, 30, 35, 40 ±1 C (Ln :Pr ,Nd ,Sm , Eu , Gd ) 40 3+ 2.4.3 Xác định số bền phức chất tạo thành hệ Ln : HAcAc o 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ :H2Asp= 1:2:1 25, 30, 35, 40 ±1 C (Ln = Pr , Nd , Sm , Eu , Gd ) 42 o 2.4.4 Xác định thông số nhiệt động - 3+ 3+ 3+ o G, 3+ H, 3+ o S phản ứng tạo 3+ o phứcLn(AcAc)2Asp ( Ln : Pr , Nd , Sm , Eu , Gd ) 25, 30, 35, 40 ±1 49 3+ 2.4.5 Xác định số bền phức chất tạo thành hệ Ln : HAcAc o 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ :H2Asp= 1:1:2 25, 30, 35, 40 ±1 C (Ln = Pr , Nd , Sm , Eu , Gd ) 51 o 2.4.6 Xác định thông số nhiệt động 3+ 3+ 3+ 3+ LnAcAc(Asp) 22- (Ln : Pr , Nd , Sm ,Eu G, 3+, 3+ o H, o S phản ứng tạo phức o Gd ) 25, 30, 35, 40 ±1 C 58 KẾT LUẬN 61 TÀI LIỆU THAM KHẢO 62 TIẾNG VIỆT 62 TIẾNG ANH 63 PHỤ LỤC 64 DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT DTPA : Đietylentriamin pentaaxetic EDTA : Etylenđiamintriaxetic HAcAc : Axetyl axeton HEDTA: Axit hiđroxi etylenđiamintriaxetic H2SS : Axit sunfosalixilic Ln : Lantanit Ln 3+ : Ion lantanit MTB : Metylthymol xanh NTA : Axit nitrilotriaxetic NTĐH : Nguyên tố đất PAR : 4- (2-piridilazo)- rezoxim XDTA : Axit xyclohexan điamin tetraaxetic DANH MỤC CÁC BẢNG o Bảng 2.1 Kết chuẩn độ dung dịch H2Asp 25, 30, 35, 40±1 C 18 o Bảng 2.2 Kết chuẩn độ dung dịch HAcAc 25, 30, 35, 40 ±1 C 20 Bảng 2.3 Các giá trị pK1, pK2 axit aspartic pKA axetyl axeton 25, o 30, 35, 40 ±1 C 23 3+ o Bảng 2.4 Kết chuẩn độ hệ Ln : H2Asp = 1:2 nhiệt độ 25 ±1 C 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ (Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) 24 Bảng 2.5 Giá trị logarit số bền phức chất số NTĐH với axit o L-aspartic nhiệt độ 25, 30, 35, 40 ±1 C 29 3+ o Bảng 2.6 Kết chuẩn độ hệ Ln : HAcAc = 1:2 nhiệt độ 25 ±1 C 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ (Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) 30 Bảng 2.7 Giá trị logarit số bền phức chất số NTĐH với o axetyl axeton nhiệt độ 25, 30, 35, 40 ±1 C 33 3+ Bảng 2.8 Kết chuẩn độ hệ Ln :HAcAc:H2Asp = 1:1:1 nhiệt độ 25 o 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ ±1 C (Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) 34 Bảng 2.9 Giá trị logarit số bền phức chất LnAcAcAsp nhiệt o độ 25, 30, 35, 40 ±1 C (Ln: Pr, Nd, Sm, Eu, Gd) 40 Bảng 2.10 Các thông số nhiệt động o G, o H, o 3+ o S phản ứng tạo phức 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ LnAcAcAsp 25, 30, 35, 40 ±1 C (Ln :Pr ,Nd ,Sm , Eu , Gd ) 42 3+ Bảng 2.11.Kết chuẩn độ hệ Ln : HAcAc:H2Asp =1:2:1 nhiệt độ 25 o 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ ±1 C (Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) 43 - Bảng 2.12 Giá trị logarit số bền phức Ln(AcAc)2 Asp 25, 30, 35, o 40 ±1 C (Ln: Pr, Nd, Sm, Eu, Gd) 48 Bảng 2.13 Các thông số nhiệt động o G, - o H, o S phản ứng tạo phức o Ln(AcAc)2 Asp 25, 30, 35, 40 ±1 C, I = 0.10 51 3+ Bảng 2.14 Kết chuẩn độ hệ Ln :HAcAc:H2Asp = 1:1:2 nhiệt độ 25 o 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ ±1 C (Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) 52 Bảng 2.15 Giá trị logarit số bền phức LnAcAc(Asp) 2-2 25, 30, 35, o 40 ±1 C 57 Bảng 2.16 Các thông số nhiệt động o G, o H, o o S phản ứng tạo phức LnAcAc(Asp) 22- 25, 30, 35, 40 ±1 C (Ln: Pr, Nd, Sm, Eu, Gd) 59 DANH MỤC CÁC HÌNH o Hình 2.1 Đường cong chuẩn độ dung dịch H2Asp 25, 30, 35, 40 ±1 C 19 3+ o 3+ 3+ Hình 2.2 Đường cong chuẩn độ hệ Ln : H2Asp = 1:2 25 ±1 C(Ln : Pr , 3+ 3+ 3+ 3+ Nd , Sm , Eu , Gd ) 25 3+ o Hình 2.3 Đường cong chuẩn độ hệ Pr : H2Asp= 1:2 25, 30, 35, 40±1 C 26 3+ o 3+ 3+ Hình 2.4 Đường cong chuẩn độ hệ Ln : HAcAc= 1:2 25 ±1 C (Ln : Pr , 3+ 3+ 3+ 3+ Nd , Sm , Eu , Gd ) 31 3+ o Hình 2.5 Đường cong chuẩn độ hệ Pr : HAcAc= 1:2 25, 30, 35, 40±1 C 32 3+ o Hình 2.6 Đường cong chuẩn độ hệ Ln : HAcAc: H2Asp = 1:1:1 25 ±1 C 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ (Ln : Pr , Nd , Sm , Eu , Gd ) 35 3+ o Hình 2.7 Đường cong chuẩn độ hệ Pr : HAcAc: H2Asp= 1:1:1 25, 30, 35, 40±1 C 36 Hình 2.8 Đồ thị biểu diễn phụ thuộc logk111 = f(1/T) 41 3+ o Hình 2.9 Đường cong chuẩn độ hệ Ln : HAcAc: H2Asp= 1:2:1 25 ±1 C, 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ (Ln : Pr , Nd , Sm , Eu , Gd ) 44 3+ Hình 2.10 Đường cong chuẩn độ hệ Pr : HAcAc: H2Asp= 1:2:1 25, 30, 35, o 40±1 C 45 Hình 2.11 Đồ thị biểu diễn phụ thuộc logk121 = f(1/T) 50 3+ o Hình 2.12 Đường cong chuẩn độ hệ Ln : HAcAc: H2Asp= 1:1:2 25 ±1 C, 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ (Ln : Pr , Nd , Sm , Eu , Gd ) 53 3+ Hình 2.13 Đường cong chuẩn độ hệ Pr : HAcAc: H2Asp= 1:1:2 25, 30, 35, o 40±1 C 54 Hình 2.14 Đồ thị biểu diễn phụ thuộc logk112 = f(1/T) 58 vii PHỤ LỤC 3+ o Phụ lục 1:Kết chuẩn độ hệ Ln : H2Asp = 1:2 nhiệt độ 30 ±1 C 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ (Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) VKOH (ml) a pH H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd 0,0 0,0 3,20 3,35 3,32 3,34 3,37 3,29 0,2 0,1 3,25 3,44 3,38 3,40 3,42 3,36 0,4 0,2 3,32 3,48 3,46 3,50 3,52 3,44 0,6 0,3 3,41 3,57 3,54 3,59 3,64 3,52 0,8 0,4 3,63 3,69 3,65 3,67 3,73 3,70 1,0 0,5 3,82 3,87 3,85 3,81 3,90 3,76 1,2 0,6 4,01 4,15 4,00 4,09 4,12 3,87 1,4 0,7 4,34 4,40 4,33 4,31 4,37 4,25 1,6 0,8 4,70 4,63 4,49 4,58 4,54 4,44 1,8 0,9 5,44 5,12 5,21 4,95 5,02 4,92 2,0 1,0 8,46 6,23 6,35 6,04 5,93 6,07 2,2 1,1 8,99 6,70 6,86 6,67 6,59 6,55 2,4 1,2 9,26 7,05 6,99 6,95 6,81 6,71 2,6 1,3 9,47 7,18 7,14 7,10 6,98 6,88 2,8 1,4 9,64 7,29 7,27 7,21 7,15 7,19 3,0 1,5 9,77 7,37 7,40 7,33 7,27 7,25 3,2 1,6 9,90 7,44 7,46 7,39 7,37 7,34 3,4 1,7 10,02 7,53 7,55 7,48 7,45 7,42 3,6 1,8 10,14 7,60 7,58 7,55 7,52 7,48 3,8 1,9 10,25 7,65 7,62 7,61 7,56 7,54 4,0 2,0 10,36 7,69 7,67 7,64 7,60 7,57 3+ o Phụ lục 2:Kết chuẩn độ hệ Ln : H2Asp = 1:2 nhiệt độ 35 ±1 C 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ (Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) VKOH (ml) a pH H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd 0,0 0,0 3,16 3,31 3,30 3,30 3,33 3,25 0,2 0,1 3,18 3,40 3,36 3,36 3,38 3,32 0,4 0,2 3,22 3,44 3,44 3,46 3,48 3,40 0,6 0,3 3,28 3,53 3,52 3,55 3,60 3,48 0,8 0,4 3,40 3,65 3,63 3,63 3,69 3,66 1,0 0,5 3,55 3,83 3,83 3,77 3,86 3,72 1,2 0,6 3,76 4,11 3,98 4,05 4,08 3,83 1,4 0,7 4,03 4,36 4,31 4,27 4,33 4,21 1,6 0,8 4,72 4,59 4,47 4,54 4,50 4,40 1,8 0,9 8,63 5,08 5,19 4,91 4,98 4,88 2,0 1,0 8,90 6,19 6,33 6,00 5,89 6,030 2,2 1,1 9,15 6,66 6,84 6,63 6,55 6,51 2,4 1,2 9,30 7,01 6,97 6,91 6,77 6,67 2,6 1,3 9,43 7,14 7,12 7,06 6,94 6,84 2,8 1,4 9,56 7,25 7,25 7,17 7,11 7,15 3,0 1,5 9,68 7,33 7,38 7,29 7,23 7,21 3,2 1,6 9,80 7,40 7,44 7,35 7,33 7,30 3,4 1,7 9,98 7,49 7,53 7,44 7,41 7,38 3,6 1,8 10,07 7,56 7,56 7,51 7,48 7,44 3,8 1,9 10,15 7,61 7,60 7,57 7,52 7,50 4,0 2,0 10,22 7,65 7,65 7,60 7,56 7,53 3+ o Phụ lục 3:Kết chuẩn độ hệ Ln : H2Asp = 1:2 nhiệt độ 40 ±1 C 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ (Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) VKOH (ml) a pH H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd 0,0 0,0 3,14 3,28 3,26 3,30 3,31 3,22 0,2 0,1 3,19 3,37 3,32 3,36 3,36 3,29 0,4 0,2 3,24 3,41 3,40 3,46 3,46 3,37 0,6 0,3 3,30 3,50 3,48 3,55 3,58 3,45 0,8 0,4 3,38 3,62 3,59 3,63 3,67 3,63 1,0 0,5 3,45 3,80 3,79 3,77 3,84 3,69 1,2 0,6 3,71 4,08 3,94 4,05 4,06 3,80 1,4 0,7 3,98 4,33 4,27 4,27 4,31 4,18 1,6 0,8 4,62 4,56 4,43 4,54 4,48 4,37 1,8 0,9 6,02 5,05 5,15 4,91 4,96 4,85 2,0 1,0 7,76 6,16 6,29 6,00 5,87 6,00 2,2 1,1 8,74 6,63 6,80 6,63 6,53 6,48 2,4 1,2 9,27 6,98 6,93 6,91 6,75 6,64 2,6 1,3 9,35 7,11 7,08 7,06 6,92 6,81 2,8 1,4 9,45 7,22 7,21 7,17 7,09 7,12 3,0 1,5 9,56 7,30 7,34 7,29 7,21 7,18 3,2 1,6 9,64 7,37 7,40 7,35 7,31 7,27 3,4 1,7 9,78 7,46 7,49 7,44 7,39 7,35 3,6 1,8 9,88 7,53 7,52 7,51 7,46 7,41 3,8 1,9 9,95 7,58 7,56 7,57 7,50 7,47 4,0 2,0 10,03 7,62 7,61 7,60 7,54 7,50 3+ o Phụ lục 4: Kết chuẩn độ hệ Ln : HAcAc = 1:2 nhiệt độ 30 ±1 C, 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ (Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) VKOH (ml) a pH HAcAc Pr Nd Sm Eu Gd 0,0 0,0 2,70 2,70 2,78 2,72 2,8 2,75 0,2 0,1 2,73 2,73 2,80 2,74 2,83 2,77 0,4 0,2 2,78 2,79 2,82 2,76 2,86 2,81 0,6 0,3 2,85 2,86 2,88 2,82 2,9 2,85 0,8 0,4 2,93 2,93 2,96 2,85 2,92 2,89 1,0 0,5 3,05 3,05 3,02 2,91 2,97 2,94 1,2 0,6 3,18 3,14 3,12 3,00 3,04 3,02 1,4 0,7 3,28 3,23 3,27 3,11 3,14 3,12 1,6 0,8 3,44 3,36 3,37 3,28 3,25 3,19 1,8 0,9 3,83 3,52 3,45 3,40 3,37 3,35 2,0 1,0 6,17 5,02 4,82 4,89 4,64 4,57 2,2 1,1 7,61 5,75 5,53 5,65 5,59 5,42 2,4 1,2 8,12 6,34 6,21 6,27 6,15 6,12 2,6 1,3 8,53 6,78 6,69 6,72 6,65 6,57 2,8 1,4 8,87 7,40 7,25 7,33 7,22 7,00 3,0 1,5 9,07 7,79 7,62 7,57 7,54 7,43 3,2 1,6 9,36 8,12 8,05 7,99 7,95 7,81 3,4 1,7 9,55 8,25 8,17 8,13 8,10 8,05 3,6 1,8 9,88 8,31 8,25 8,19 8,16 8,10 3,8 1,9 9,98 8,43 8,32 8,27 8,25 8,22 4,0 2,0 10,13 8,58 8,54 8,40 8,35 8,33 3+ o Phụ lục 5: Kết chuẩn độ hệ Ln : HAcAc = 1:2 nhiệt độ 35 ±1 C, 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ (Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) VKOH (ml) a pH HAcAc Pr Nd Sm Eu Gd 0,0 0,0 2,73 2,66 2,74 2,68 2,76 2,71 0,2 0,1 2,75 2,69 2,76 2,70 2,79 2,73 0,4 0,2 2,77 2,75 2,78 2,72 2,82 2,77 0,6 0,3 2,82 2,82 2,84 2,78 2,86 2,81 0,8 0,4 2,88 2,89 2,92 2,81 2,88 2,85 1,0 0,5 3,01 3,01 2,98 2,87 2,93 2,90 1,2 0,6 3,13 3,10 3,08 2,96 3,00 2,98 1,4 0,7 3,31 3,19 3,23 3,07 3,10 3,08 1,6 0,8 3,46 3,32 3,33 3,24 3,21 3,15 1,8 0,9 3,85 3,48 3,41 3,36 3,33 3,31 2,0 1,0 6,19 4,98 4,78 4,85 4,60 4,53 2,2 1,1 7,65 5,71 5,49 5,61 5,55 5,38 2,4 1,2 8,16 6,30 6,17 6,23 6,11 6,08 2,6 1,3 8,50 6,74 6,65 6,68 6,61 6,53 2,8 1,4 8,83 7,36 7,21 7,29 7,18 6,96 3,0 1,5 9,02 7,75 7,58 7,53 7,50 7,39 3,2 1,6 9,26 8,08 8,01 7,95 7,91 7,77 3,4 1,7 9,51 8,21 8,13 8,09 8,06 8,01 3,6 1,8 9,64 8,27 8,21 8,15 8,12 8,06 3,8 1,9 9,86 8,39 8,28 8,23 8,21 8,18 4,0 2,0 10,03 8,54 8,50 8,36 8,31 8,29 3+ o Phụ lục 6: Kết chuẩn độ hệ Ln : HAcAc = 1:2 nhiệt độ 40 ±1 C, 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ (Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) VKOH (ml) a pH HAcAc Pr Nd Sm Eu Gd 0,0 0,0 2,72 2,64 2,72 2,65 2,73 2,68 0,2 0,1 2,73 2,67 2,74 2,67 2,76 2,70 0,4 0,2 2,76 2,73 2,76 2,69 2,79 2,74 0,6 0,3 2,80 2,80 2,82 2,75 2,83 2,78 0,8 0,4 2,90 2,87 2,90 2,78 2,85 2,82 1,0 0,5 2,95 2,99 2,96 2,84 2,90 2,87 1,2 0,6 3,16 3,08 3,06 2,93 2,97 2,95 1,4 0,7 3,30 3,17 3,21 3,04 3,07 3,05 1,6 0,8 3,38 3,30 3,31 3,21 3,18 3,12 1,8 0,9 4,05 3,46 3,39 3,33 3,30 3,28 2,0 1,0 6,06 4,96 4,76 4,82 4,57 4,50 2,2 1,1 7,57 5,69 5,47 5,58 5,52 5,35 2,4 1,2 8,09 6,28 6,15 6,20 6,08 6,05 2,6 1,3 8,42 6,72 6,63 6,65 6,58 6,50 2,8 1,4 8,73 7,34 7,19 7,26 7,15 6,93 3,0 1,5 8,97 7,73 7,56 7,50 7,47 7,36 3,2 1,6 9,17 8,06 7,99 7,92 7,88 7,74 3,4 1,7 9,25 8,19 8,11 8,06 8,03 7,98 3,6 1,8 9,55 8,25 8,19 8,12 8,09 8,03 3,8 1,9 9,81 8,37 8,26 8,20 8,18 8,15 4,0 2,0 9,94 8,52 8,48 8,33 8,28 8,26 3+ Phụ lục 7:Kết chuẩn độ hệ Ln :HAcAc:H2Asp = 1:1:1 nhiệt độ 30 o 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ ±1 C (Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) VKOH (ml) pH a HAcAc:H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd = 1:1 0,0 0,0 3,14 3,20 3,24 3,27 3,25 3,16 0,2 0,1 3,31 3,44 3,40 3,35 3,38 3,28 0,4 0,2 3,60 3,59 3,64 3,51 3,57 3,49 0,6 0,3 3,93 3,80 3,90 3,66 3,84 3,76 0,8 0,4 4,18 3,92 4,13 3,98 4,04 3,91 1,0 0,5 4,53 4,12 4,39 4,40 4,30 4,33 1,2 0,6 5,33 4,61 4,86 4,93 4,65 4,72 1,4 0,7 7,25 5,67 5,88 5,86 5,60 5,74 1,6 0,8 8,29 6,05 6,30 6,19 6,25 6,15 1,8 0,9 8,71 6,31 6,47 6,44 6,61 6,32 2,0 1,0 8,99 6,53 6,65 6,60 6,73 6,51 2,2 1,1 9,18 6,65 6,81 6,68 6,90 6,76 2,4 1,2 9,37 6,78 6,93 6,87 7,05 6,90 2,6 1,3 9,53 7,01 7,03 7,22 7,24 7,06 2,8 1,4 9,66 7,28 7,18 7,41 7,40 7,30 3,0 1,5 9,77 7,40 7,42 7,55 7,67 7,44 3,2 1,6 9,89 7,58 7,72 7,70 7,91 7,64 3,4 1,7 9,99 7,77 8,06 7,82 8,17 7,86 3,6 1,8 10,10 8,09 8,38 8,13 8,43 8,34 3,8 1,9 10,21 8,38 8,49 8,36 8,55 8,44 4,0 2,0 10,29 8,52 8,58 8,60 8,66 8,73 3+ Phụ lục 8:Kết chuẩn độ hệ Ln :HAcAc:H2Asp = 1:1:1 nhiệt độ 35 o 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ ±1 C(Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) VKOH (ml) pH a HAcAc:H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd = 1:1 0,0 0,0 3,10 3,16 3,20 3,23 3,21 3,12 0,2 0,1 3,27 3,40 3,36 3,31 3,34 3,24 0,4 0,2 3,56 3,55 3,60 3,47 3,53 3,45 0,6 0,3 3,89 3,76 3,86 3,62 3,80 3,72 0,8 0,4 4,14 3,88 4,09 3,94 4,00 3,87 1,0 0,5 4,49 4,08 4,35 4,36 4,26 4,29 1,2 0,6 5,29 4,57 4,82 4,89 4,61 4,68 1,4 0,7 7,21 5,63 5,84 5,82 5,56 5,70 1,6 0,8 8,25 6,01 6,26 6,15 6,21 6,11 1,8 0,9 8,67 6,27 6,43 6,40 6,57 6,28 2,0 1,0 8,95 6,49 6,61 6,56 6,69 6,47 2,2 1,1 9,14 6,61 6,77 6,64 6,86 6,72 2,4 1,2 9,33 6,74 6,89 6,83 7,01 6,86 2,6 1,3 9,49 6,97 6,99 7,18 7,20 7,02 2,8 1,4 9,62 7,24 7,14 7,37 7,36 7,26 3,0 1,5 9,73 7,36 7,38 7,51 7,63 7,40 3,2 1,6 9,85 7,54 7,68 7,66 7,87 7,60 3,4 1,7 9,95 7,73 8,02 7,78 8,13 7,82 3,6 1,8 10,06 8,05 8,34 8,09 8,39 8,30 3,8 1,9 10,17 8,34 8,45 8,32 8,51 8,40 4,0 2,0 10,25 8,48 8,54 8,56 8,62 8,69 3+ Phụ lục 9:Kết chuẩn độ hệ Ln :HAcAc:H2Asp = 1:1:1 nhiệt độ 40 o 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ ±1 C(Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) VKOH (ml) Ph a HAcAc:H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd = 1:1 0,0 0,0 3,07 3,13 3,17 3,2 3,18 3,09 0,2 0,1 3,24 3,37 3,33 3,28 3,31 3,21 0,4 0,2 3,53 3,52 3,57 3,44 3,50 3,42 0,6 0,3 3,86 3,73 3,83 3,59 3,77 3,69 0,8 0,4 4,11 3,85 4,06 3,91 3,97 3,84 1,0 0,5 4,46 4,05 4,32 4,33 4,23 4,26 1,2 0,6 5,26 4,54 4,79 4,86 4,58 4,65 1,4 0,7 7,18 5,60 5,81 5,79 5,53 5,67 1,6 0,8 8,22 5,98 6,23 6,12 6,18 6,08 1,8 0,9 8,64 6,24 6,40 6,37 6,54 6,25 2,0 1,0 8,92 6,46 6,58 6,53 6,66 6,44 2,2 1,1 9,11 6,58 6,74 6,61 6,83 6,69 2,4 1,2 9,30 6,71 6,86 6,80 6,98 6,83 2,6 1,3 9,46 6,94 6,96 7,15 7,17 6,99 2,8 1,4 9,59 7,21 7,11 7,34 7,33 7,23 3,0 1,5 9,70 7,33 7,35 7,48 7,60 7,37 3,2 1,6 9,82 7,51 7,65 7,63 7,84 7,57 3,4 1,7 9,92 7,70 7,99 7,75 8,10 7,79 3,6 1,8 10,03 8,02 8,31 8,06 8,36 8,27 3,8 1,9 10,14 8,31 8,42 8,29 8,48 8,37 4,0 2,0 10,22 8,45 8,51 8,53 8,59 8,66 3+ Phụ lục 10: Kết chuẩn độ hệ Ln : HAcAc:H2Asp = 1:2:1 nhiệt độ 30 o 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ ±1 C (Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) VKOH (ml) pH a HAcAc:H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd = 2:1 0,0 0,0 3,31 3,21 3,29 3,25 3,27 3,24 0,3 0,1 3,38 3,33 3,43 3,36 3,40 3,37 0,6 0,2 3,45 3,52 3,60 3,57 3,58 3,54 0,9 0,3 3,52 3,67 3,70 3,66 3,68 3,65 1,2 0,4 3,75 3,80 3,86 3,77 3,83 3,84 1,5 0,5 3,94 3,99 4,04 3,89 4,01 4,02 1,8 0,6 4,38 4,25 4,28 4,02 4,24 4,26 2,1 0,7 6,82 4,57 4,60 4,26 4,54 4,58 2,4 0,8 7,70 5,12 5,17 4,95 5,15 5,22 2,7 0,9 8,43 6,22 6,10 6,11 6,26 6,13 3,0 1,0 8,89 6,32 6,35 6,38 6,42 6,36 3,3 1,1 9,24 6,45 6,52 6,55 6,58 6,53 3,6 1,2 9,42 6,60 6,63 6,64 6,68 6,70 3,9 1,3 9,55 6,83 6,79 6,88 6,86 6,91 4,2 1,4 9,68 7,12 7,03 7,10 7,00 7,17 4,5 1,5 9,80 7,38 7,35 7,25 7,32 7,53 4,8 1,6 9,86 7,64 7,51 7,52 7,68 7,93 5,1 1,7 9,94 7,89 7,84 7,92 8,05 8,30 5,4 1,8 10,03 8,25 8,28 8,33 8,39 8,61 5,7 1,9 10,10 8,44 8,50 8,59 8,69 8,87 6,0 2,0 10,15 8,61 8,70 8,81 8,95 9,15 3+ Phụ lục 11: Kết chuẩn độ hệ Ln : HAcAc:H2Asp = 1:2:1 nhiệt độ 35 o 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ ±1 (Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) VKOH (ml) pH a HAcAc:H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd = 2:1 0,0 0,0 3,27 3,17 3,25 3,21 3,23 3,22 0,3 0,1 3,34 3,29 3,39 3,32 3,36 3,35 0,6 0,2 3,41 3,48 3,56 3,53 3,54 3,52 0,9 0,3 3,48 3,63 3,66 3,62 3,64 3,63 1,2 0,4 3,71 3,76 3,82 3,73 3,79 3,82 1,5 0,5 3,90 3,95 4,00 3,85 3,97 4,00 1,8 0,6 4,34 4,21 4,24 3,98 4,20 4,24 2,1 0,7 6,78 4,53 4,56 4,22 4,50 4,56 2,4 0,8 7,66 5,08 5,13 4,91 5,11 5,20 2,7 0,9 8,39 6,18 6,06 6,07 6,22 6,11 3,0 1,0 8,85 6,28 6,31 6,34 6,38 6,34 3,3 1,1 9,20 6,41 6,48 6,51 6,54 6,51 3,6 1,2 9,38 6,56 6,59 6,60 6,64 6,68 3,9 1,3 9,51 6,79 6,75 6,84 6,82 6,89 4,2 1,4 9,64 7,08 6,99 7,06 6,96 7,15 4,5 1,5 9,76 7,34 7,31 7,21 7,28 7,51 4,8 1,6 9,82 7,60 7,47 7,48 7,64 7,91 5,1 1,7 9,90 7,85 7,80 7,88 8,01 8,28 5,4 1,8 9,99 8,21 8,24 8,29 8,35 8,59 5,7 1,9 10,06 8,40 8,46 8,55 8,65 8,85 6,0 2,0 10,11 8,57 8,66 8,77 8,91 9,13 3+ Phụ lục 12: Kết chuẩn độ hệ Ln : HAcAc:H2Asp = 1:2:1 nhiệt độ 40 o 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ ±1 C,(Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) VKOH (ml) pH a HAcAc:H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd = 2:1 0,0 0,0 3,24 3,14 3,22 3,18 3,20 3,18 0,3 0,1 3,31 3,26 3,36 3,29 3,33 3,31 0,6 0,2 3,38 3,45 3,53 3,50 3,51 3,48 0,9 0,3 3,45 3,60 3,63 3,59 3,61 3,59 1,2 0,4 3,68 3,73 3,79 3,70 3,76 3,78 1,5 0,5 3,87 3,92 3,97 3,82 3,94 3,96 1,8 0,6 4,31 4,18 4,21 3,95 4,17 4,20 2,1 0,7 6,75 4,50 4,53 4,19 4,47 4,52 2,4 0,8 7,63 5,05 5,10 4,88 5,08 5,16 2,7 0,9 8,36 6,15 6,03 6,04 6,19 6,07 3,0 1,0 8,82 6,25 6,28 6,31 6,35 6,30 3,3 1,1 9,17 6,38 6,45 6,48 6,51 6,47 3,6 1,2 9,35 6,53 6,56 6,57 6,61 6,64 3,9 1,3 9,48 6,76 6,72 6,81 6,79 6,85 4,2 1,4 9,61 7,05 6,96 7,03 6,93 7,11 4,5 1,5 9,73 7,31 7,28 7,18 7,25 7,47 4,8 1,6 9,79 7,57 7,44 7,45 7,61 7,87 5,1 1,7 9,87 7,82 7,77 7,85 7,98 8,24 5,4 1,8 9,96 8,18 8,21 8,26 8,32 8,55 5,7 1,9 10,03 8,37 8,43 8,52 8,62 8,81 6,0 2,0 10,08 8,54 8,63 8,74 8,88 9,09 3+ Phụ lục 13 Kết chuẩn độ hệ Ln : HAcAc:H2Asp = 1:1:2 nhiệt độ 30 o 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ ±1 C(Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) VKOH (ml) pH a HAcAc:H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd = 1:2 0,0 0,0 3,33 3,27 3,24 3,25 3,23 3,24 0,3 0,1 3,50 3,35 3,32 3,33 3,32 3,31 0,6 0,2 3,75 3,45 3,41 3,39 3,40 3,43 0,9 0,3 3,92 3,56 3,54 3,54 3,64 3,57 1,2 0,4 4,95 3,74 3,73 3,72 3,86 3,75 1,5 0,5 6,65 3,94 3,96 3,95 4,13 3,98 1,8 0,6 7,70 4,22 4,24 4,23 4,29 4,24 2,1 0,7 8,12 4,63 4,66 4,62 5,03 4,67 2,4 0,8 8,41 5,61 5,60 5,52 6,00 5,57 2,7 0,9 8,64 6,21 6,20 6,25 6,47 6,26 3,0 1,0 8,87 6,39 6,37 6,76 6,80 6,89 3,3 1,1 9,09 6,56 6,54 7,22 7,16 7,34 3,6 1,2 9,29 6,79 6,74 7,67 7,59 7,79 3,9 1,3 9,50 7,13 7,08 8,13 8,03 8,24 4,2 1,4 9,72 7,64 7,67 8,54 8,39 8,63 4,5 1,5 9,95 8,14 8,22 8,83 8,67 8,87 4,8 1,6 10,10 8,47 8,57 9,08 8,91 9,19 5,1 1,7 10,28 8,72 8,81 9,29 9,09 9,40 5,4 1,8 10,43 8,92 9,01 9,47 9,45 9,59 5,7 1,9 10,49 9,08 9,18 9,66 9,57 9,79 6,0 2,0 10,57 9,23 9,33 9,75 9,84 9,87 3+ Phụ lục 14 Kết chuẩn độ hệ Ln : HAcAc:H2Asp = 1:1:2 nhiệt độ 35 o 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ ±1 C,(Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) VKOH (ml) pH a HAcAc:H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd = 1:2 0,0 0,0 3,29 3,23 3,20 3,21 3,19 3,20 0,3 0,1 3,46 3,31 3,28 3,29 3,28 3,27 0,6 0,2 3,71 3,41 3,37 3,35 3,36 3,39 0,9 0,3 3,88 3,52 3,50 3,50 3,60 3,53 1,2 0,4 4,91 3,70 3,69 3,68 3,82 3,71 1,5 0,5 6,61 3,90 3,92 3,91 4,09 3,94 1,8 0,6 7,66 4,18 4,20 4,19 4,25 4,20 2,1 0,7 8,08 4,59 4,62 4,58 4,99 4,63 2,4 0,8 8,37 5,57 5,56 5,48 5,96 5,53 2,7 0,9 8,60 6,17 6,16 6,21 6,43 6,22 3,0 1,0 8,83 6,35 6,33 6,72 6,76 6,85 3,3 1,1 9,05 6,52 6,50 7,18 7,12 7,30 3,6 1,2 9,25 6,75 6,70 7,63 7,55 7,75 3,9 1,3 9,46 7,09 7,04 8,09 7,99 8,20 4,2 1,4 9,68 7,60 7,63 8,50 8,35 8,59 4,5 1,5 9,91 8,10 8,18 8,79 8,63 8,83 4,8 1,6 10,06 8,43 8,53 9,04 8,87 9,15 5,1 1,7 10,24 8,68 8,77 9,25 9,05 9,36 5,4 1,8 10,39 8,88 8,97 9,43 9,41 9,55 5,7 1,9 10,45 9,04 9,14 9,62 9,53 9,75 6,0 2,0 10,53 9,19 9,29 9,71 9,80 9,83 3+ Phụ lục 15 Kết chuẩn độ hệ Ln : HAcAc:H2Asp = 1:1:2 nhiệt độ 40 o 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ ±1 C,(Ln =Pr ,Nd , Sm , Eu , Gd ) VKOH (ml) pH a HAcAc:H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd = 1:2 0,0 0,0 3,26 3,20 3,17 3,18 3,16 3,17 0,3 0,1 3,43 3,28 3,25 3,26 3,25 3,24 0,6 0,2 3,68 3,38 3,34 3,32 3,33 3,36 0,9 0,3 3,85 3,49 3,47 3,47 3,57 3,50 1,2 0,4 4,88 3,67 3,66 3,65 3,79 3,68 1,5 0,5 6,58 3,87 3,89 3,88 4,06 3,91 1,8 0,6 7,63 4,15 4,17 4,16 4,22 4,17 2,1 0,7 8,05 4,56 4,59 4,55 4,96 4,60 2,4 0,8 8,34 5,54 5,53 5,45 5,93 5,50 2,7 0,9 8,57 6,14 6,13 6,18 6,40 6,19 3,0 1,0 8,80 6,32 6,30 6,69 6,73 6,82 3,3 1,1 9,02 6,49 6,47 7,15 7,09 7,27 3,6 1,2 9,22 6,72 6,67 7,60 7,52 7,72 3,9 1,3 9,43 7,06 7,01 8,06 7,96 8,17 4,2 1,4 9,65 7,57 7,60 8,47 8,32 8,56 4,5 1,5 9,88 8,07 8,15 8,76 8,60 8,80 4,8 1,6 10,03 8,40 8,50 9,01 8,84 9,12 5,1 1,7 10,21 8,65 8,74 9,22 9,02 9,33 5,4 1,8 10,36 8,85 8,94 9,40 9,38 9,52 5,7 1,9 10,42 9,01 9,11 9,59 9,50 9,72 6,0 2,0 10,50 9,16 9,26 9,68 9,77 9,80 ... NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM NGUYỄN THỊ THỎA NGHIÊN CỨU SỰ TẠO PHỨC ĐƠN PHỐI TỬ, ĐA PHỐI TỬ TRONG HỆ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM (Pr, Nd, Sm, Eu, Gd) VỚI AXIT L- ASPARTIC VÀ AXETYL AXETON TRONG DUNG DỊCH... cao Bằng phương pháp chuẩn độ đo pH, tác giả [14] ng hiên cứu tạo phức đơn, đa phối tử hệ nguyên tố đất hiếm( Sm, Eu, Gd) với amino axit (L- histidin, L- l xin, L- tryptophan) axetyl axeton Kết... phối tử số NTĐH với amino axit axetyl axeton dung dịch Tuy nhiên nghiên cứu l nh vực chưa hệ thống đầy đủ với amino axit Bởi thực đề tài:“ Nghiên cứu tạo phức đơn phối tử, đa phối tử hệ nguyên tố