Nghiên cứu tổng hợp hydrotalcit đa thành phần cho phản ứng decacboxyl hóa dầu dừa nhằm chế tạo nhiên liệu kerosen xanh

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI *** HOÀNG NGỌC DŨNG NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP HYDROTALCIT ĐA THÀNH PHẦN CHO PHẢN ỨNG DECACBOXYL HÓA DẦU DỪA NHẰM CHẾ TẠO NHIÊN LIỆU KEROSEN XANH LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC Hà Nội - 2017 a BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI *** NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP HYDROTALCIT ĐA THÀNH PHẦN CHO PHẢN ỨNG DECACBOXYL HÓA DẦU DỪA NHẰM CHẾ TẠO NHIÊN LIỆU KEROSEN XANH Chuyên ngành: Kỹ thuật hóa học Mã số: 62520301 LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: GS.TS ĐINH THỊ NGỌ b - 2017 Hà Nội LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi Những số liệu kết nghiên cứu luận án trung thực chưa tác giả khác công bố Hà Nội, ngày 18 tháng 04 năm 2017 Nghiên cứu sinh Hoàng Ngọc Dũng Người hướng dẫn GS.TS Đinh Thị Ngọ a LỜI CẢM ƠN Tôi xin bày tỏ lòng kính trọng gửi lời cảm ơn chân thành đến GS.TS Đinh Thị Ngọ, người thầy truyền đạt cho kinh nghiệm quý báu thời gian thực luận án Tôi xin gửi lời cảm ơn tới thầy cô Bộ môn Công nghệ Hữu – Hóa dầu, Viện Kỹ thuật Hóa học, Viện Đào tạo sau Đại học trường Đại học Bách khoa Hà Nội tạo điều kiện, giúp đỡ nhiều mặt thời gian thực luận án Xin bày tỏ lòng biết ơn tới người gia đình, bạn bè tơi, giúp đỡ tận tâm tin tưởng người động lực lớn để tơi hồn thành luận án Hà Nội, ngày 18 tháng 04 năm 2017 Nghiên cứu sinh Hoàng Ngọc Dũng b MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN a LỜI CẢM ƠN b MỤC LỤC c DANH MỤC GIẢI NGHĨA VÀ CÁC CHỮ VIẾT TẮT e DANH MỤC CÁC BẢNG f DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ h GIỚI THIỆU LUẬN ÁN Chương TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 1.1 LÝ THUYẾT VỀ Q TRÌNH DECACBOXYL HĨA DẦU THỰC VẬT 1.1.1 Khái quát chung q trình decacboxyl hóa 1.2 NGUYÊN LIỆU CHO Q TRÌNH DECACBOXYL HĨA 1.2.1 Dầu thực vật 1.2.2 Mỡ động vật 1.2.3 Dầu mỡ thải 1.2.4 Giới thiệu dầu dừa tiềm ứng dụng dầu dừa sản xuất nhiên liệu xanh, nhiên liệu sinh học 11 1.3 SẢN PHẨM HYDROCACBON XANH 15 1.3.1 Vài nét chung hydrocacbon kerosen xanh 15 1.3.2 Ưu, nhược điểm nhiên liệu kerosen xanh 16 1.3.3 Tình hình sản xuất sử dụng kerosen xanh giới Việt Nam 17 1.4 XÚC TÁC CHO Q TRÌNH DECACBOXYL HĨA THU HYDROCACBON 18 1.4.1 Một số loại xúc tác cho trình decacboxyl hóa thu hydrocacbon nhiên liệu 18 1.4.2 Xúc tác sở hydrotalcit 19 1.5 TÌNH HÌNH NGHIÊN CỨU VỀ XÚC TÁC VÀ NHIÊN LIỆU KEROSEN XANH 25 1.5.1 Nghiên cứu xúc tác hydrotalcit nhiên liệu xanh giới 25 1.5.2 Một số phương pháp điển hình nhóm phương pháp bẻ gãy mạch 28 1.5.3 Nghiên cứu nhiên liệu xanh Việt Nam 33 ĐỊNH HƯỚNG NGHIÊN CỨU CỦA LUẬN ÁN 34 Chương THỰC NGHIỆM VÀ CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 35 2.1 CHẾ TẠO VÀ ĐẶC TRƯNG XÚC TÁC HYDROTALCIT 35 2.1.1 Chế tạo xúc tác dạng hydrotalcit thành phần kim loại (Mg-Al) 35 2.1.2 Chế tạo xúc tác dạng hydrotalcit thành phần Mg-Ni-Al 35 2.1.3 Các phương pháp đặc trưng xúc tác 36 2.2 THỰC HIỆN PHẢN ỨNG DECACBOXYL HÓA DẦU DỪA TRÊN CÁC HỆ XÚC TÁC ĐÃ CHẾ TẠO 41 2.2.1 Xác định tính chất đầu vào nguyên liệu dầu dừa sản phẩm nhiên liệu lỏng 41 2.2.2 Thực phản ứng decacboxyl hóa nguyên liệu dầu dừa hệ xúc tác hydrotalcit 41 2.2.3 Pha trộn với nhiên liệu Jet A1 tạo nhiên liệu phản lực sinh học 43 2.2.4 Các phương pháp đặc trưng nguyên liệu sản phẩm 44 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 53 3.1 NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ ĐẶC TRƯNG XÚC TÁC HYDROTALCIT 53 3.1.1 Đặc trưng hệ xúc tác dạng hydrotalcit hai thành phần Mg-Al 53 3.1.2 Xúc tác dạng hydrotalcit thành phần kim loại Mg-Al-Ni 66 3.1.3 Lựa chọn xúc tác cho trình decacboxyl hóa dầu dừa thu phân đoạn kerosen xanh 84 3.2 NGHIÊN CỨU Q TRÌNH DECACBOXYL HĨA DẦU DỪA THU KEROSEN XANH 87 3.2.1 Xác định tính chất đặc trưng nguyên liệu dầu dừa 87 c 3.2.2 Khảo sát điều kiện q trình decacboxyl hóa dầu dừa xúc tác HT2-M2 (Mg/Ni/Al = 2/1/1) 89 3.3 PHÂN TÍCH VÀ ĐÁNH GIÁ SẢN PHẨM…………………… ……………………………….94 3.3.1 Phân tích thành phần sản phẩm 93 3.3.2.Thành phần hóa học phân đoạn kerosen (nhiệt độ sơi 160-300oC)………………………… 95 3.4 KẾT QUẢ PHA TRỘN PHÂN ĐOẠN KEROSEN XANH VỚI NHIÊN LIỆU JET A1 TẠO NHIÊN LIỆU PHẢN LỰC SINH HỌC 96 KẾT LUẬN 99 CÁC ĐIỂM MỚI CỦA LUẬN ÁN 101 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ CỦA LUẬN ÁN 102 TÀI LIỆU THAM KHẢO 103 PHỤ LỤC 113 d DANH MỤC GIẢI NGHĨA VÀ CÁC CHỮ VIẾT TẮT ASTM: Tiêu chuẩn theo Mỹ (American Society for Testing and Materials) BET: Phương pháp hấp phụ-nhả hấp phụ nitơ (Brunauer–Emmett–Teller Theory) COS: Cacbonyl sunfua (Carbonyl Sulfide) DeCOx: Decacboxyl hóa decacbonyl hóa (Decacboxylation and Decarbonylation) EN: Tiêu chuẩn theo châu Âu (Europe Norm) EDX: Phổ tán sắc lượng tia X (Energy Dispersive X-Ray) FT-IR: Phổ hồng ngoại biến đổi Fourier (Fourier Transform – Infrared Spectroscopy) GK: kerosen xanh (Green kerosene) GC: Sắc ký khí (Gas Chromatography) HT: Hydrotalcit (Hydrotalcite) HDS: Hydrodesunfua hóa (Hydrodesulfurization) HDO: Hydrodeoxy hóa (Hydrodeoxygenation) KR: Tảo Chlorella MQTB: Mao quản trung bình MS: Khối phổ (Mass Spectroscopy) NM-ZSM-5: nano-meso-ZSM-5 SPK: Bio-Synthetic Parafinic Kerosene SEM: Phương pháp hiển vi điện tử quét (Scanning Eletron Microscopy) TEM: Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (Transmission Electron Spectroscopy) TPD: Giải hấp theo chương trình nhiệt độ (Temperature Programmed Desorption) TCVN: Tiêu chuẩn theo Việt Nam TG-DTA: Phân tích nhiệt trọng lượng – Phân tích nhiệt vi sai (Thermo Gravimetric – Differential Temerature Analysis) TG-DSC: Phân tích nhiệt trọng lượng – Nhiệt lượng quét vi sai (Thermo Gravimetric - Differential scanning calorimetry) XRD: Phổ nhiễu xạ tia X (X-Ray Diffraction) XANES EXAFS: Phổ hấp thụ tia X (X-Ray Absorption Near Edge Structure and Extended X-Ray Absorption Fine Structure) XRF: Phổ huỳnh quang tia X (X-Ray Fluorescene) e DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 So sánh nhiên liệu xanh sản xuất phương pháp khác Bảng 1.2 Thành phần chung axit béo dầu jatropha Bảng 1.3 Thành phần gốc axit béo dầu dừa 11 Bảng 1.4 Các tính chất hóa lý đặc trưng dầu dừa 12 Bảng 1.5 Tình hình sản xuất sử dụng dầu dừa giới giai đoạn 2001-2011 14 Bảng 1.6 Thông tin chuyến bay thử nghiệm, sử dụng kerosen sinh học 16 Bảng 1.7 Thành phần hợp chất có sản phẩm phản ứng 400ºC 26 Bảng 1.8 Thành phần hợp chất có dầu nhiệt phân dầu decacboxyl hóa 27 Bảng 1.9 Đặc tính sản phẩm thủy phân decacboxyl hóa so với diesel khoáng biodiesel 28 Bảng 1.10 Thành phần nhiên liệu sinh học theo SPK 30 Bảng 1.11 Hàm lượng nguyên tố nhiên liệu sinh học theo SPK 30 Bảng 1.12 Thành phần C, H, N loại bio-SPK (theo D5291) 31 Bảng 1.13 Thành phần tạp chất bio-SPK 31 Bảng 2.1 Ký hiệu mẫu tỷ lệ thành phần Mg, Al mẫu hydrotalcit hai kim loại 35 Bảng 2.2 Ký hiệu mẫu tỷ lệ thành phần Mg, Ni, Al mẫu hydrotalcit ba kim loại 36 Bảng 2.3 Lượng mẫu thử thay đổi theo số iốt dự kiến 46 Bảng 3.1 Kết khảo sát sơ hoạt tính xúc tác với tỷ lệ Mg/Al khác 56 Bảng 3.2 Kết khảo sát sơ hoạt tính xúc tác HT2 (Mg/Al = 3/1) nhiệt độ nung khác 57 Bảng 3.3 Thành phần mol ngun tố tính tốn từ phổ EDX 59 Bảng 3.4 Các thông số độ axit thu qua phương pháp TPD-NH3 64 Bảng 3.5 Các thông số độ bazơ xúc tác HT2 qua phương pháp TPD-CO2 65 Bảng 3.6 Ký hiệu mẫu hydrotalcit ba thành phần kim loại 67 Bảng 3.7 Kết khảo sát sơ hoạt tính xúc tác tỷ lệ Mg/Ni/Al khác nung 500oC 70 Bảng 3.8 Kết khảo sát hoạt tính xúc tác HT2-M2 (Mg/Ni/Al = 2/1/1) nhiệt độ nung khác 70 Bảng 3.9 Kết phân tích thành phần nguyên tố theo phổ XRF xúc tác HT2-M2 chưa nung 73 Bảng 3.10 Kết phân tích thành phần nguyên tố theo phổ XRF xúc tác HT2-M2 sau trình nung 450oC 73 Bảng3.11 Kết “fit” vỏ liên kết xúc tác HT2-M2 trước sau trình nung 79 Bảng 3.12 Các thông số độ axit xúc tác HT2-M2 qua phương pháp TPD-NH3 82 Bảng 3.13 Các thông số độ bazơ xúc tác HT2-M2 qua phương pháp TPD-CO2 83 Bảng 3.14 Đánh giá so sánh chung xúc tác HT2 HT2-M2 84 Bảng 3.15 Khảo sát ảnh hưởng hàm lượng chất kết dính xúc tác 85 Bảng 3.16 Khảo sát ảnh hưởng kích thước hạt xúc tác 85 Bảng 3.17 Khảo sát khả tái sử dụng xúc tác hydrotalcit HT2-M2 86 Bảng 3.18 Tổng kết tính chất đặc trưng xúc tác hydrotalcit HT2-M2 87 Bảng 3.19 Các tính chất đặc trưng nguyên liệu dầu dừa 87 Bảng 3.20 Thành phần axit béo dầu dừa theo kết GC – MS 88 Bảng 3.21 Ảnh hưởng nhiệt độ đến q trình decacboxyl hóa 89 Bảng 3.22 Ảnh hưởng thời gian đến q trình decacboxyl hóa 90 Bảng 3.23 Ảnh hưởng hàm lượng xúc tác đến q trình decacboxyl hóa 91 Bảng 3.24 Ảnh hưởng tốc độ khuấy trộn đến q trình decacboxyl hóa 92 Bảng 3.25 Các điều kiện công nghệ thích hợp cho q trình decacboxyl hóa dầu dừa hệ xúc tác dạng hydrotalcit thành phần kim loại HT2-M2 (Mg/Ni/Al = 2/1/1) 93 f Bảng 3.26 Hàm lượng sản phẩm khác sau phản ứng decacboxyl hóa 93 Bảng 3.27 Thành phần hóa học sản phẩm thuộc phân đoạn 160300oC thu từ trình decacboxyl hóa dầu dừa 95 Bảng 3.28 Khảo sát tỷ lệ pha trộn phân đoạn kerosen xanh nhiên liệu Jet A1 96 Bảng 3.29 Các tiêu nhiên liệu phản lực sinh học với thành phần GK20 + J80 (M8) 97 g DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ Hình 1.1 Phản ứng decacboxyl hóa decacbonyl hóa axit stearic (a) tristearin (b) Hình 1.2 Sơ đồ phản ứng xảy q trình decacboxyl hóa triglyxerit Hình 1.3 Cây, dầu dừa 11 Hình 1.4 Phân bổ diện tích canh tác dừa giới năm 2009 theo vùng địa lý (%) 12 Hình 1.5 Cấu trúc hydrotalcit 20 Hình 1.6 Độ chuyển hóa axit oleic xúc tác hydrotalcit nhiệt độ 25 Hình 1.7 Quá trình chuyển đổi dầu thực vật thành bio-SPK 29 Hình 1.8 Sự phân bố hydrocacbon nhiên liệu bio-SPK 30 Hình 1.9 Quá trình sản xuất nhiên liệu HRJ 31 Hình 1.10 So sánh thành phần hydrocacbon nhiên liệu HRJ JetA 32 Hình 1.11 So sánh nhiệt độ chưng cất Jet A HRJ 32 Hình 2.1 Tương tác chùm tia X vật chất 37 Hình 2.2 Một phổ XAS đặc trưng 39 Hình 2.3 Nơi đặt máy gia tốc electron tạo xạ synchrotron sử dụng luận án này: Viện Nghiên cứu Bức xạ Synchrotron, tỉnh Nakhon Ratchasima, Thái Lan 40 Hình 2.4 Thiết bị decacboxyl hóa pha lỏng gián đoạn 42 Hình 2.5 Máy đo khí HG-520 HESHBON 43 Hình 2.6 Sơ đồ thu hồi phân tích khí 43 Hình 3.1 Giản đồ XRD xúc tác dạng hydrotalcit trước nung 53 Hình 3.2 Giản đồ XRD xúc tác HT2 (Mg/Al = 3/1) nhiệt độ nung khác thời gian 54 Hình 3.3 Giản đồ TG-DTG (a) TG-DSC (b) xúc tác HT2 58 Hình 3.4 Phổ EDX kết tính tốn thành phần ngun tố xúc tác HT2 trước nung 59 Hình 3.5 Phổ EDX kết tính tốn thành phần nguyên tố xúc tác HT2 sau nung 500oC 59 Hình 3.6 Phổ FT-IR xúc tác HT2 trước nung 60 Hình 3.7 Phổ FT-IR xúc tác HT2 sau nung 500oC 60 Hình 3.8 Phổ Al-XANES trước sau nung 500oC xúc tác dạng hydrotalcit HT2 61 Hình 3.9 Ảnh SEM vật liệu HT2 trước nung 62 Hình 3.10 Ảnh SEM vật liệu HT2 sau nung 63 Hình 3.11 Giản đồ TPD-NH3 xúc tác HT2 (Mg/Al = 3/1) 64 Hình 3.12 Giản đồ TPD-CO2 xúc tác HT2 (Mg/Al = 3/1) 65 Hình 3.13.Giản đồ XRD mẫu xúc tác dạng hydrotalcit kim loại Mg-Al-Ni trước nung 67 Hình 3.14 Giản đồ XRD xúc tác HT2-M2 theo nhiệt độ nung 69 Hình 3.15 Giản đồ XRD xúc tác dạng hydrotalcit thành phần kim loại Mg-Ni-Al 69 Hình 3.16 Giản đồ phân tích nhiệt TG-DTA xúc tác HT2-M2 71 Hình 3.17 Phổ XRF xúc tác HT2-M2 trước nung 72 Hình 3.18 Phổ XRF xúc tác HT2-M2 sau nung 450o 73 Hình 3.19 Phổ FT-IR xúc tác HT2-M2 trước nung 74 Hình 3.20 Phổ FT-IR xúc tác HT2-M2 sau nung 450oC 74 Hình 3.21 Phổ Al-XANES ngưỡng K xúc tác HT2-M2 trước sau trình nung 450oC 75 Hình 3.22 Phổ Ni-XANES ngưỡng K xúc tác HT2-M2 trước sau nung 450oC 76 Hình 3.23 Phổ Ni-XAS ngưỡng K toàn phần xúc tác HT2-M2 trước sau nung 77 Hình 3.24 Cấu trúc vỏ liên kết quanh tâm Ni thể qua phổ EXAFS biến đổi Fourier theo khoảng cách nguyên tử xúc tác HT2-M2 trước sau nung 78 Hình 3.25 Giản đồ “fit” vỏ liên kết xúc tác HT2-M2 trước sau trình nung 78 Hình 3.26 Ảnh SEM xúc tác HT2-M2 trước nung 80 h PHỤ LỤC Giản đồ XRD 1.1 Xúc tác dạng hydrotalcit thành phần kim loại Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample Hydrotalcite CN Mg-Al:1-1 700 d=7.519 600 Lin (Cps) 500 400 d=1.940 d=2.277 100 d=2.578 d=2.556 d=2.783 d=3.065 200 d=2.640 d=5.594 d=3.769 300 10 20 30 40 50 2-Theta - Scale File: Toan BK mau Hydrotalcite CN Mg-Al-1-1.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 5.000 ° - End: 50.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 14 s - 2-Theta: 5.000 ° - Theta: 01-089-0460 (C) - Hydrotalcite, syn - (Mg0.667Al0.333)(OH)2(CO3)0.167(H2O)0.5 - Y: 60.06 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 3.04600 - b 3.04600 - c 22.77200 - alpha 90.000 - beta 90.000 00-047-1880 (I) - Shelkovite [NR] - Mg7(CO3)5(OH)4·24H2O - Y: 26.10 % - d x by: - WL: 1.5406 - Monoclinic - a 6.75800 - b 15.01900 - c 10.00300 - alpha 90.000 - beta 121.080 - gamma 90.000 - Primitiv 01-079-2056 (C) - Sodium Nitrate - NaNO3 - Y: 10.68 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 5.07220 - b 5.07220 - c 16.83460 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - R-3c (167 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample Hydrotalcite CN Mg-Al:1-1 700 d=7.519 600 400 d=1.940 d=2.277 100 d=2.578 d=2.556 d=2.783 d=3.065 200 d=2.640 d=3.769 300 d=5.594 Lin (Cps) 500 10 20 30 40 2-Theta - Scale File: Toan BK mau Hydrotalcite CN Mg-Al-1-1.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 5.000 ° - End: 50.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 14 s - 2-Theta: 5.000 ° - Theta: 01-089-0460 (C) - Hydrotalcite, syn - (Mg0.667Al0.333)(OH)2(CO3)0.167(H2O)0.5 - Y: 60.06 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 3.04600 - b 3.04600 - c 22.77200 - alpha 90.000 - beta 90.000 00-047-1880 (I) - Shelkovite [NR] - Mg7(CO3)5(OH)4·24H2O - Y: 26.10 % - d x by: - WL: 1.5406 - Monoclinic - a 6.75800 - b 15.01900 - c 10.00300 - alpha 90.000 - beta 121.080 - gamma 90.000 - Primitiv 01-079-2056 (C) - Sodium Nitrate - NaNO3 - Y: 10.68 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 5.07220 - b 5.07220 - c 16.83460 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - R-3c (167 113 50 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample Hydrotalcite CN Mg-Al:4-1 300 290 280 270 260 250 240 230 d=2.105 220 210 200 190 Lin (Cps) 180 170 160 150 140 130 120 90 60 d=2.579 70 d=3.038 d=3.879 80 50 d=2.443 100 d=2.306 d=7.723 110 40 30 20 10 10 20 30 40 50 2-Theta - Scale File: Toan BK mau Hydrotalcite CN Mg-Al-4-1.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 5.000 ° - End: 50.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 5.000 ° - Theta: 01-079-2056 (C) - Sodium Nitrate - NaNO3 - Y: 18.42 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 5.07220 - b 5.07220 - c 16.83460 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - R-3c (167 00-045-0946 (*) - Periclase, syn - MgO - Y: 96.88 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 4.21120 - b 4.21120 - c 4.21120 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 74 00-022-0700 (D) - Hydrotalcite, syn - Mg6Al2CO3(OH)16·4H2O - Y: 32.51 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 6.20010 - b 6.20010 - c 46.85500 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - d=7,78054 HUST - PCM - Bruker D8Advance - #82-2013 DungBK1 240 230 220 210 200 190 180 170 160 d=3,84784 140 130 100 d=1,52517 110 80 70 d=1,94305 d=2,33235 90 60 50 d=1,49668 d=2,57604 120 d=5,83092 Lin (Counts) 150 40 30 20 10 10 20 30 40 50 60 2-Theta - Scale HUST - PCM - Bruker D8Advance - #82-2013 DungBK1 - File: DungBK1.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 5.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.050 ° - Step time: 0.5 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 1366097536 s - Operations: Smooth 0.150 | Smooth 0.150 | Smooth 0.150 | Smooth 0.150 | Smooth 0.150 | Smooth 0.150 | Smooth 0.150 | Smooth 0.150 | Import 89-0460 (C) - Hydrotalcite, syn - (Mg0.667Al0.333)(OH)2(CO3)0.167(H2O)0.5 - Y: 78.12 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal (Rh) - a 3.04600 - b 3.04600 - c 22.77200 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - 114 70 d=7,73811 HUST - PCM - Bruker D8Advance - #82-2013 DungBK2 110 100 d=2,11524 d=2,08520 60 d=2,58033 50 d=2,18489 Lin (Counts) 70 d=3,85379 80 d=16,70804 90 40 d=1,81697 30 20 10 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale HUST - PCM - Bruker D8Advance - #82-2013 DungBK2 - File: DungBK2.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 5.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.050 ° - Step time: 0.5 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 1366098176 s - Operations: Smooth 0.150 | Smooth 0.150 | Smooth 0.150 | Smooth 0.150 | Import 14-0191 (D) - Hydrotalcite - Mg6Al2CO3(OH)16·4H2O - Y: 75.00 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal (Rh) - a 3.07000 - b 3.07000 - c 23.23000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - R** (166) - 1.2 Xúc tác dạng hydrotalcit thành phần kim loại Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample Hydrotalcite M1 chua nung 1000 d=7.496 900 800 700 300 d=1.943 d=2.611 400 d=2.282 500 d=2.533 d=3.755 Lin (Cps) 600 200 100 10 20 30 40 2-Theta - Scale File: Toan BK mau Hydrotalcite-M1 chua nung.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 5.000 ° - End: 50.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 5.000 ° - Theta: 01-089-0460 (C) - Hydrotalcite, syn - (Mg0.667Al0.333)(OH)2(CO3)0.167(H2O)0.5 - Y: 81.09 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 3.04600 - b 3.04600 - c 22.77200 - alpha 90.000 - beta 90.000 - 115 50 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample Hydrotalcite M2 chua nung 1500 1400 d=7.595 1300 1200 1100 1000 800 700 d=3.788 Lin (Cps) 900 600 400 d=2.296 d=2.585 500 300 200 100 10 20 30 40 50 2-Theta - Scale File: Toan BK mau Hydrotalcite-M2 chua nung.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 5.000 ° - End: 50.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 5.000 ° - Theta: 01-089-0460 (C) - Hydrotalcite, syn - (Mg0.667Al0.333)(OH)2(CO3)0.167(H2O)0.5 - Y: 61.72 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 3.04600 - b 3.04600 - c 22.77200 - alpha 90.000 - beta 90.000 - Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample Hydrotalcite M6 chua nung 1300 1200 d=7.585 1100 1000 900 700 600 d=2.581 400 300 d=2.118 500 d=2.302 d=3.785 Lin (Cps) 800 200 100 10 20 30 40 2-Theta - Scale File: Toan BK mau Hydrotalcite-M6 chua nung.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 5.000 ° - End: 50.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 5.000 ° - Theta: 01-089-0460 (C) - Hydrotalcite, syn - (Mg0.667Al0.333)(OH)2(CO3)0.167(H2O)0.5 - Y: 89.43 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 3.04600 - b 3.04600 - c 22.77200 - alpha 90.000 - beta 90.000 - 116 50 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample Hydrotalcite M7 chua nung d=7.661 600 500 300 d=2.323 d=2.587 d=2.566 d=2.522 d=3.859 Lin (Cps) 400 200 100 10 20 30 40 50 2-Theta - Scale File: Toan BK mau Hydrotalcite-M7 chua nung.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 5.000 ° - End: 50.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 14 s - 2-Theta: 5.000 ° - Theta: 01-089-0460 (C) - Hydrotalcite, syn - (Mg0.667Al0.333)(OH)2(CO3)0.167(H2O)0.5 - Y: 93.39 % - d x by: - WL: 1.5406 - Rhombo.H.axes - a 3.04600 - b 3.04600 - c 22.77200 - alpha 90.000 - beta 90.000 - Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample Hydrotalcite M2 da nung 250 240 230 220 210 200 190 180 170 160 Lin (Cps) 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 10 20 30 40 2-Theta - Scale File: Toan BK mau Hydrotalcite-M2 da nung.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 5.000 ° - End: 50.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 5.000 ° - Theta: 117 50 Phổ FT-IR 2.1 IR xúc tác hydrotalcit thành phần kim loại Hy drotalcite da nung 2361.0 100 90 %Transmittance 80 1647.4 70 60 50 20 4000 3500 3000 2500 2000 417.7 1370.5 3475.5 30 664.0 558.0 40 1500 1000 500 Wavenumbers (cm-1) Number of sample scans: 32 Number of background scans: 32 Resolution: 4.000 Sample gain: 4.0 Mirror velocity: 0.6329 Aperture: 100.00 Hy drotalcite chua nung 90 80 1120.4 2425.7 2361.5 2339.8 100 60 50 557.2 432.0 1383.8 1420.6 1482.6 3450.8 10 592.1 20 683.0 885.0 853.2 30 798.9 1637.6 40 3647.7 %Transmittance 70 -10 4000 3500 3000 2500 2000 Wavenumbers (cm-1) Number of sample scans: 32 Number of background scans: 32 Resolution: 4.000 Sample gain: 4.0 Mirror velocity: 0.6329 Aperture: 100.00 118 1500 1000 500 2.2 IR xúc tác hydrotalcit thành phần kim loại 100 HT-3PT-M7-CN 90 80 %Transmittance 70 730.3 50 1384.0 413.0 40 627.3 1646.4 60 3474.5 30 20 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 Wavenumbers (cm-1) Number of sample scans: 32 Number of background scans: 32 Resolution: 4.000 Sample gain: 4.0 Mirror velocity: 0.6329 Aperture: 69.00 100 HT-3TP-M7 90 1638.1 70 1384.3 60 50 40 30 3445.9 20 464.2 %Transmittance 80 4000 3500 3000 2500 2000 Wavenumbers (cm-1) Number of sample scans: 32 Number of background scans: 32 Resolution: 4.000 Sample gain: 4.0 Mirror velocity: 0.6329 Aperture: 69.00 119 1500 1000 500 Phổ EDX 1/1 Hydrotalate -01 Title : IMG1 Instrument : 6490(LA) Volt : 20.00 kV Mag : x 50 Date : 2013/05/10 Pixel : 512 x 384 001 1.0 1.0 mm mm 001 Acquisition Parameter Instrument : 6490(LA) Acc Voltage : 20.0 kV Probe Current: 1.00000 nA PHA mode : T4 Real Time : 66.14 sec Live Time : 50.00 sec Dead Time : 23 % Counting Rate: 2433 cps Energy Range : - 20 keV 5000 MgKa OKa 5500 4500 4000 1000 ClKb ClKa 1500 SiKa 2000 ClKesc 2500 AlKa 3000 CKa ClLl Counts 3500 500 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 keV ZAF Method Standardless Quantitative Analysis Fitting Coefficient : 0.3218 Element (keV) Mass% Error% Atom% Compound C K* (Fixa) 0.277 7.00 0.12 10.37 O K 0.525 58.79 0.29 65.38 Mg K 1.253 24.10 0.25 17.64 Al K 1.486 9.59 0.33 6.32 Si K* 1.739 0.28 0.32 0.18 Cl K* 2.621 0.23 0.23 0.12 120 Total 100.00 100.00 Mass% Cation K 3.6873 74.6696 15.9513 5.2736 0.1805 0.2378 1/1 Hydrotalate -01 Title : IMG1 Instrument : 6490(LA) Volt : 20.00 kV Mag : x 50 Date : 2013/05/10 Pixel : 512 x 384 001 1.0 1.0 mm mm 001 4800 4000 3600 Acquisition Parameter Instrument : 6490(LA) Acc Voltage : 20.0 kV Probe Current: 1.00000 nA PHA mode : T4 Real Time : 65.23 sec Live Time : 50.00 sec Dead Time : 23 % Counting Rate: 2348 cps Energy Range : - 20 keV MgKa OKa 4400 2800 800 ClKb ClKa 1200 SiKa 1600 ClKesc 2000 AlKa 2400 CKa ClLl Counts 3200 400 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 keV ZAF Method Standardless Quantitative Analysis Fitting Coefficient : 0.3690 Element (keV) Mass% Error% Atom% Compound C K* (Fixa) 0.277 5.20 0.09 7.92 O K 0.525 55.33 0.35 63.28 Mg K 1.253 27.57 0.29 20.75 Al K 1.486 11.41 0.40 7.74 Si K 1.739 0.35 0.40 0.23 Cl K 2.621 0.15 0.28 0.08 Total 100.00 100.00 JED-2300 AnalysisStation 121 Mass% Cation K 4.2089 70.3730 18.9240 6.1358 0.2126 0.1456 Phổ XRF 122 123 TG-DTA TG-DSC 124 125 BET 6.1 BET xúc tác HT2 126 6.2 BET xúc tác HT2-M2: 127 ... GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI *** NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP HYDROTALCIT ĐA THÀNH PHẦN CHO PHẢN ỨNG DECACBOXYL HÓA DẦU DỪA NHẰM CHẾ TẠO NHIÊN LIỆU KEROSEN XANH Chuyên ngành:... Nghiên cứu tính chất ngun liệu dầu dừa, qua làm rõ tính phù hợp việc ứng dụng để tổng hợp phân đoạn kerosen xanh làm tiền chất pha chế nhiên liệu phản lực sinh học c Nghiên cứu q trình decacboxyl hóa. .. liệu kerosen xanh; Phối trộn thành liệu phản lực sinh học từ tiền chất phân đoạn kerosen xanh, tổng hợp từ trình decacboxyl hóa dầu dừa nhiên liệu phản lực thương phẩm Jet A1 Loại nhiên liệu