Tổng Hợp, Nghiên Cứu Phức Chất Của Một Số Nguyên Tố Đất Hiếm Nặng Với Dl - Alanin Và Bước Đầu Thăm Dò Hoạt Tính Sinh Học Của Chúng

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM VŨ THỊ THỦY TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU PHỨC CHẤT CỦA MỘT SỐ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM NẶNG VỚI DL-ALANIN VÀ BƢỚC ĐẦU THĂM DÕ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA CHƯNG LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HĨA HỌC Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ Thái Nguyên, năm 2013 Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM VŨ THỊ THỦY TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU PHỨC CHẤT CỦA MỘT SỐ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM NẶNG VỚI DL-ALANIN VÀ BƢỚC ĐẦU THĂM DÕ HOẠT TÍNH SINH HỌC CỦA CHƯNG Chun ngành: Hóa vơ Mã số: 60 44 0113 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÓA HỌC : TS Đặng Thị Thanh Lê Thái Nguyên, năm 2013 i LỜI CẢM ƠN Luận văn hồn thành Khoa Hóa học - Trường Đại học Sư phạm - Đại học Thái Nguyên Em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới TS Đặng Thị Thanh Lê hướng dẫn tận tình, chu đáo giúp đỡ em suốt trình thực đề tài Em xin chân thành cảm ơn Ban Giám hiệu, Ban Quản lý & Đào tạo Sau đại học, Khoa Hóa học - Trường Đại học Sư phạm, Viện Khoa học Sự sống - Đại học Thái Nguyên, Viện Hóa học - Viện Khoa học Cơng nghệ Việt Nam, Phòng Thí nghiệm Hóa lý - Trường Đại Học Sư phạm I Hà Nội tạo điều kiện thuận lợi cho em suốt trình học tập nghiên cứu thực đề tài Em xin chân thành cảm ơn thầy, giáo Khoa Hóa học - Trường Đại học Sư phạm Thái Nguyên bạn bè đồng nghiệp giúp đỡ, động viên tạo điều kiện thuận lợi cho em suốt trình thực nghiệm hồn thành luận văn Cùng với biết ơn sâu sắc xin chân thành cảm ơn Ban Giám hiệu, tổ Hóa sinh, Trường THPT Phú Lương - Thái Nguyên giúp đỡ động viên tơi q trình học tập nghiên cứu Thái Nguyên, tháng 03 năm 2013 Tác giả Vũ Thị Thủy ii LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi, số liệu kết nghiên cứu nêu luận văn trung thực, đồng tác giả cho phép sử dụng chưa công bố cơng trình khác Tác giả Vũ Thị Thủy iii MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN i LỜI CAM ĐOAN ii MỤC LỤC iii CÁC KÝ HIỆU, CÔNG THỨC VÀ CÁC CHỮ VIẾT TẮT DÙNG TRONG LUẬN VĂN iv DANH MỤC CÁC BẢNG v DANH MỤC CÁC HÌNH vi MỞ ĐẦU Chƣơng 1: TỔNG QUAN TÀI LIỆU .2 1.1 Sơ lược nguyên tố đất (NTĐH) .2 1.1.1 Đặc điểm cấu tạo tính chất chung NTĐH 1.1.2 thiệu nguyên tố Tb, Dy, Ho, Er, Tm [17] 1.1.3 Khả tạo phức nguyên tố đất 1.1.4 hình phân bố NTĐH giới Việt Nam 1.2 Các aminoaxit khả tạo phức chúng 1.2.1 ới thiệu aminoaxit 1.2.2 L-alanin khả tạo phức 11 1.3 Khả tạo phức NTĐH với aminoaxit 12 1.4 Hoạt tính sinh học phức chất NTĐH với aminoaxit 13 1.5 Một số phương pháp nghiên cứu phức chất rắn 16 1.5.1 ơng pháp phổ hấp thụ hồng ngoại [2] 16 1.5.2 ơng pháp phân tích nhiệt [5] 18 1.5.3 ơng pháp đo độ dẫn điện [5] .19 1.6 Giới thiệu đậu đen, protein, proteaza α-amilaza 21 1.6.1 ới thiệu đậu đen 21 1.6.2 thiệu protein, proteaza α-amilaza 22 Chƣơng 2: THỰC NGHIỆM 24 2.1 Hóa chất thiết bị 24 2.1.1 Hóa chất 24 2.1.2 Thiết bị 25 iii 2.2 Tổng hợp phức chất rắn 26 2.3 Xác định thành phần, cấu tạo phức chất rắn thu .26 2.3.1 định thành phần phức chất 26 2.3.2 Độ dẫn điện phức chất 28 2.4 Thăm dò ảnh hưởng số phức chất rắn tổng hợp đến nảy mầm, phát triển mầm số tiêu sinh hóa mầm hạt đậu đen 29 2.4.1 dựng đường chuẩn xác định số tiêu sinh hóa 29 2.4.2 Ảnh hưởng hàm lượng phức chất [Tb(Ala)3]Cl3.3H2O [Er(Ala)3]Cl3.3H2O đến nảy mầm phát triển mầm hạt đậu đen 32 2.4.3 Thăm dò ảnh hưởng hàm lượng phức chất đến số tiêu sinh hóa mầm hạt đậu đen 33 Chƣơng 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 36 3.1 Kết tổng hợp phức chất rắn 36 3.2 Xác định thành phần, cấu tạo phức chất rắn thu 36 3.2.1 àm lượng nguyên tố (Ln, C, N, Cl) phức chất 36 3.2.2 Nghiên cứu phổ IR phức chất 37 3.2.3 Nghiên cứu giản đồ phân tích nhiệt phức chất 41 3.2.4 Nghiên cứu độ dẫn điện phức chất 45 3.3 Ảnh hưởng số phức chất rắn tổng hợp đến mầm hạt đậu đen số tiêu sinh hóa mầm hạt đậu đen .46 3.3.1 Ảnh hưởng hàm lượng phức chất [Tb(Ala)3]Cl3.3H2O [Er(Ala)3]Cl3.3H2O đến nảy mầm phát triển mầm hạt đậu đen 46 3.3.2 Ảnh hưởng phức chất đến số tiêu sinh hóa mầm hạt đậu đen .50 3.3.3 Ảnh hưởng phức chất, muối phối tử đến số tiêu sinh hóa mầm hạt đậu đen 51 KẾT LUẬN 53 CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ CÓ LIÊN QUAN TỚI LUẬN VĂN 54 TÀI LIỆU THAM KHẢO 55 iii PHỤ LỤC 59 iv Bảng 3.10 Ảnh hưởng phức chất, muối DLalanin đến phát triển mầm hạt đậu đen Mẫu Dung dịch 2a 3a 2b 3b H2O [Tb(Ala)3]Cl3.3H2O TbCl3 [Er(Ala)3]Cl3.3H2O ErCl3 DL-alanin Nồng độ (ppm) 120 120 Thời gian (ngày) d T (cm) 120 120 360 4,27 3,43 3,62 3,53 3,65 3,34 3,31 2,64 2,75 2,71 2,76 2,51 d R (cm) AT (%) 100 80,33 84,78 82,67 85,48 78,22 AR (%) 100 79,76 83,08 81,87 83,38 75,83 Số lần lặp lại Kết bảng 3.10 hình 3.8 cho thấy phức chất, muối phối tử có tác dụng ức chế phát triển mầm hạt đậu đen Phức chất có tác dụng ức chế phối tử tốt muối 3.3.2 Ảnh hưởng phức chất đến số tiêu sinh hóa mầm hạt đậu đen Kết xác định hàm lượng protein, hoạt độ proteaza α-amilaza mầm hạt đậu đen (đã xử lí phức chất nồng độ khác nhau) trình bày bảng 3.11 3.12 Bảng 3.11 Ảnh hưởng phức chất [Tb(Ala)3]Cl3.3H2O đến số tiêu sinh hóa mầm hạt đậu đen Mẫu Nồng độ phức (ppm) 30 60 120 180 240 Hàm lượng protein(%) 0(H2O) 24,25 24,57 24,94 26,82 27,65 28,41 % so với đối chứng 100 101,32 102,85 110,60 114,02 117,15 proteaza (đvhđ/ml) 0,448 0,463 0,472 0,501 0,517 % so với đối chứng 100 103,35 105,36 111,83 115,40 119,42 α-amilaza (đvhđ/ml) 0,367 0,379 0,393 0,418 0,429 % so với đối chứng 100 103,27 107,08 113,90 116,89 119,07 0,535 0,437 Bảng 3.12 Ảnh hưởng phức chất [Er(Ala)3]Cl3.3H2O đến số tiêu sinh hóa mầm hạt đậu đen Mẫu Nồng độ phức (ppm) Hàm lượng protein(%) % so với đối chứng proteaza (đvhđ/ml) % so với đối chứng α-amilaza (đvhđ/ml) % so với đối chứng 0(H2O) 24,12 100 0,439 100 0,359 100 30 24,43 101,28 0,453 103,19 0,370 103,06 60 24,78 102,74 0,462 105,24 0,384 106,96 120 26,63 110,40 0,489 111,39 0,406 113,09 180 240 27,43 28,17 113,72 116,79 0,506 0,524 115,26 119,36 0,418 0,427 116,43 118,94 Kết bảng 3.11 3.12 cho thấy khoảng nồng độ khảo sát từ 30 240ppm, phức chất có tác dụng làm tăng tiêu sinh hóa (hàm lượng protein, hoạt độ proteaza α-amilaza) mầm hạt đậu đen Hàm lượng protein, hoạt độ proteaza α-amilaza tăng theo nồng độ 3.3.3 Ảnh hưởng phức chất, muối phối tử đến số tiêu sinh hóa mầm hạt đậu đen Kết phân tích hàm lượng protein, hoạt độ proteaza α-amilaza mầm hạt đậu đen (đã xử lí phức chất, muối DL-alanin) trình bày bảng 3.13 Bảng 3.13 Ảnh hưởng phức chất, muối DL-alanin đến số tiêu sinh hóa mầm hạt đậu đen Mẫu 2a Dung dịch H2O [Tb(Ala)3]Cl3.3H2O 120 120 24,25 26,82 100 Nồng độ (ppm) Hàm lượng protein(%) % so với đối chứng proteaza (đvhđ/ml) % so với đối chứng α-amilaza (đvhđ/ml) % so với đối chứng 3a 2b 3b ErCl3 DL-alanin 120 120 360 25,21 26,77 25,18 25,87 110,60 103,96 110,39 103,84 106,68 0,448 0,501 0,462 0,499 0,461 0,476 100 111,83 103,13 111,38 102,90 106,25 0,367 0,418 0,376 0,415 0,374 0,388 100 113,90 102,45 113,08 101,91 105,72 TbCl3 [Er(Ala)3]Cl3.3H2O Bảng 3.13 cho thấy phức chất, muối phối tử có tác dụng làm tăng hàm lượng protein, hoạt độ proteaza α-amilaza mầm hạt đậu đen Chúng nhận thấy, khoảng nồng độ khảo sát từ 30÷240 ppm muối TbCl3 ErCl3, phối tử DL-alanin, phức chất chúng có tác dụng ức chế nảy mầm phát triển mầm hạt đậu đen Phức chất có tác dụng ức chế rõ rệt từ nồng độ 120ppm Phức chất có tác dụng ức chế phối tử tốt muối Mặt khác phức chất có tác dụng làm tăng số tiêu sinh hóa hàm lượng protein, hoạt độ proteaza α-amilaza mầm hạt đậu đen KẾT LUẬN 3+ Đã tổng hợp năm phức chất rắn ion Ln (Ln: Tb, Dy, Ho, Er, Tm) với DL-alanin Đã xác định thành phần phức chất rắn thu phương pháp phân tích nguyên tố Kết khảo sát độ dẫn điện mol phức chất dung dịch cho thấy dung dịch chúng phân li thành ion, ion Cl - nằm cầu ngoại Các phức chất rắn thu có cơng thức [Ln(Ala)3]Cl3.3H2O Kết khảo sát giản đồ nhiệt phức chất cho thấy thành phần chúng có chứa nước kết tinh có thành phần phù hợp với công thức đề nghị Sự phân huỷ nhiệt phức chất xảy đến tạo thành đất oxit tương ứng Khối lượng đất oxit lại tính theo lý thuyết thực nghiệm tương đối phù hợp Việc nghiên cứu cách hệ thống phổ hấp thụ IR phối tử DL-alanin tự phức chất chứng tỏ phù hợp cấu tạo với đặc trưng phổ chúng Phối tử DL-alanin trạng thái tự tồn dạng ion lưỡng cực + - CH3CH NH3 COO , tạo phức với ion Ln 3+ chuyển sang dạng phân tử trung hoà CH3CH(NH2)COOH Trong phức chất DL-alanin phối tử hai phối vị, phối trí với 3+ ion Ln qua nguyên tử nitơ nhóm amin nguyên tử oxi nhóm cacboxyl Bước đầu thăm dò ảnh hưởng phức chất [Tb(Ala)3]Cl3.3H2O [Er(Ala)3]Cl3.3H2O, muối TbCl3; ErCl3 phối tử DL-alanin đến mầm hạt đậu đen tiêu sinh hóa (protein, proteaza α-amilaza) mầm hạt đậu đen Kết cho thấy khoảng nồng độ khảo sát 30÷240 ppm: + Các phức chất [Tb(Ala)3]Cl3.3H2O [Er(Ala)3]Cl3.3H2O có tác dụng ức chế nảy mầm phát triển mầm hạt đậu đen, ức chế tăng theo nồng độ Phức chất ức chế rõ rệt từ nồng độ 120 ppm Phức chất có tác dụng ức chế phối tử tốt muối + Các phức chất [Tb(Ala)3]Cl3.3H2O, [Er(Ala)3]Cl3.3H2O; muối TbCl3; ErCl3 phối tử DL-alanin làm thay đổi hàm lượng protein, proteaza α-amilaza có mầm hạt đậu đen CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ CĨ LIÊN QUAN TỚI LUẬN VĂN Đặng Thị Thanh Lê, Lê Hữu Thiềng, Vũ Thị Thủy (2013) Tổng hợp nghiên cứu phức chất số nguyên tố đất (Tb, Dy, Ho, Er, Tm) với DL-alanin Tạp chí Khoa học Cơng nghệ, N 2, Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam TÀI LIỆU THAM KHẢO TIẾNG VIỆT Nguyễn Lân Dũng (2001), Một số phương pháp nghiên cứu vi sinh vật học, tập III, NXB Khoa học Kỹ thuật Hà Nội, tr 107 - 235 Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), “Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử”, NXB Giáo dục Hà Nội, Hà Nội Phạm Văn Hai - Nguyễn Tấn Lê (2009), “Tổng hợp phức chất glutamat borat neođim thử nghiệm làm phân bón vi lượng cho vừng” Tạp chí Hóa học Cơng nghệ, Đại học Đà Nẵng - số 2(31) Trần Ích (1978), Hóa sinh học, NXB Giáo dục, Hà Nội, Tr 12-20 Lê Chí Kiên (2007), Hóa học phức chất, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội Đặng Thị Thanh Lê (2007), “Tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức mốt số nguyên tố đất với axit DL-2-amino-n-butyric thăm dò hoạt tính sinh học chúng”, Luận án Tiến sĩ Hóa học, Trường Đại học Sư phạm Hà Nội, Hà Nội Đặng Thị Thanh Lê, Lê Hữu Thiềng, Lý Minh Đức (2012) “Tổng hợp nghiên cứu phức chất số nguyên tố đất (Pr, Nd, Eu, Gd) với DL-alanin” Tạp chí Khoa học Công nghệ , T.50, N Viện Khoa học Cơng nghệ Việt Nam Hồng Nhâm (2001), Hố học vô tập III NXB Giáo dục Đỗ Đình Rãng, Đặng Đình Bạch, Lê Thị Anh Đào, Nguyễn Mạnh Hà, Nguyễn Thị Thanh Phong (2009), Hóa học hữu tập III, NXB Giáo dục Việt Nam 10 Võ Văn Tân (2004), “Nghiên cứu thu tổng oxit đất từ monazit Thừa Thiên Huế phương pháp kiềm áp suất cao”, Tạp chí hóa học, T.42(4), tr.422-425 11 Lê Xuân Thành (1992), “Nghiên cứu tạo phức số nguyên tố đất với L- aspactic bước đầu thăm dò hoạt tính sinh học chúng”, luận án PTS Hoá học, Hà Nội 12 Nguyễn Quốc Thắng (2000), “Nghiên cứu tạo phức số nguyên tố đất với axit glutamic, bước đầu thăm dò hoạt tính sinh học chúng” Luận án tiến sỹ Hoá học, Hà Nội 13 Lê Hữu Thiềng (2002), “Nghiên cứu tạo phức số nguyên tố đất với axit L-phenylalanin thăm dò hoạt tính sinh học chúng”, Luận án Tiến sĩ Hóa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội, Hà Nội 14 Lê Hữu Thiềng, Nguyễn Thị Phượng (2004), “Ảnh hưởng phức chất H3[Nd(Leu)3(NO3)3] đến khả chịu hạn lúa giai đoạn mạ”, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý sinh học, T.9, số 15 Nguyễn Trọng Uyển (1979), Giáo trình chuyên đề nguyên tố hiếm, Trường Đại học Tổng hợp Hà Nội, Hà Nội 16 Nguyễn Trọng Uyển, Vũ Quang Lợi, Lê Hữu Thiềng (2003), “Hoạt tính sinh học phức chất lantan với L - tryptophan chủng nấm mốc aspergillyus niger”, Tạp chí Phân tích Hố, Lý Sinh học, T.8, số 17 vi.wikipedia.org 18 Website: www.hoahocngaynay.com TIẾNG ANH 19 Awni Khatib* and Fathi Aqra(2009) , “Nickel Complexes of alanine Having a Preference for One Chiral Form over Another upon Crystallization”, Bull Korean Chem Soc 2009, Vol 30, No 2017 20 D.Prabha* and S.Palaniswamy (2010), “Growth and characterization of nlo material: L-alanine potassium chloride”, Rasayan j.chem Vol.3, No.3 (2010), 517-524 21 D.Prabha and S.Palaniswamy (2010), “Growth and Characterization of NLO Material: L-alanine Sodium Chloride”, international journal of Chemical, environmental and Pharmaceutical Research Vol 1, No.1, 40-46 22 Henry Borsook and Kenneth V Thimann (1932), ”The cupric complexes of glycine and of alanine” 23 Hirayama, Ohto, Mizogudi, Shinozakik (1995), A gene enconding a fosphatidy linosiol- specific photpholipase is induced by dehydration and salt streess in arabidipris thaliana, Proceedings of the national acedemy of the United of America, 92 (9), pp 3903-0907 24 Indrasenan P., Lakshmy M (1997), “Synthesis and infared spectral studies of some lanthanide complexes with leucine”, Indian Journal of Chemistry, Vol.36A, pp.998-1000 * 25 L F Krylova, L M Kovtunova and G V Romanenko (2008), “Pt(II) and Pd(II) Complexes with β-alanine”, Bioinorg Chem Appl 2008: 983725 26 M M Alam, S M M Rahman, M M Rahman, and S M S Islam (2010), “Simultaneous Preparation of Facial and Meridional Isomer of Cobalt-Amino acid Complexes and their Characterization”, Journal of scientific research 2(1),91-98 27 Xiaolin Cao, Gad Fischer (1999), “Infrared spectra of monomeric L-Alanine and L-alanine-N-d3 zwitterions isolated in a KBr matrix”, Chemical Physics 255 (2000) 195-204.http://www.biology-online.org/dictionary/alanine 28 Y.M.Dan, Y.R.Zhao, Y.Liu and S.S.Qu (2006),”Thermochemistry of rare earth complexes [Ln(Ala)2(Im)(H2O)](ClO4)3 (Ln=Pr,Gd)”, Journal of thermal analysis and Calorimetry, Vol 84(2006) 3,531-534 29 Zeng Hua-Dong, Pan Ke-Zhen (1992), “Studies on rare earth metal complexes of amino acids The synthesis and crystal structure of tetrakis(alanine) octaaquodilanthanide hexaperchlorate [Ln2(Ala)4(H2O)8].(ClO4)8 (Ln=Er 3+ and 3+ Eu )”, (J.Struct.chem) Vol.11, No.5, 393 TIẾNG TRUNG 30 Dan, You-meng; Nie, Guang-hua; Yu, Ai-nong; Hu, Wei-bing (2004), “Synthesis, characterization and thermal analysis of rare earth complex [Tb(C3H7NO2)2(C3H4N2)(H2O)].(ClO4)3”, Minzu Xueyuan Xuebao, Ziran Kexueban, 22(1), 45-47 (Chinese) 2004 Hubei Minzu Xueyuan Xuebao Bianjibu 31 Wu Boneng, Zhu Jiagin, Yang Yansheng(1992), “ Studied on the synthesis and properties of several aminoacid complexes with Nd(III) and Er(III)”, Vol.30, p.117-121 32 Wu jigui Deng Ruwen Wang LiuFang Yu Ming (1984), “Astudy on the solid complexes of rare earths with three amino acids”, Vol.20, p.69-80 33 Zhang Zhong-Hai, Ku Zong-Jun, Liu Yi, Qu Song-Sheng (2005), “Study on thermochemistry and thermal Decomposition Knietics of Dy(Tyr)(Gly)3Cl3.3H2O”, Chinese Journal of chemistry Vol.23, Pages 1146-1150 PHỤ LỤC Phụ lục Phổ IR phức chất [Dy(Ala)3]Cl3.3H2O Phổ IR phức chất [Ho(Ala)3]Cl3.3H2O Phổ IR phức chất [Er(Ala)3]Cl3.3H2O Phụ lục Giản đồ nhiệt phức chất [Dy(Ala)3]Cl3.3H2O Giản đồ nhiệt phức chất [Ho(Ala)3]Cl3.3H2O Giản đồ nhiệt phức chất [Er(Ala)3]Cl3.3H2O Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ Phụ lục 77 Phổ IR phức chất [Dy(Ala)3]Cl3.3H2O Phổ IR phức chất [Ho(Ala)3]Cl3.3H2O Phổ IR phức chất [Er(Ala)3]Cl3.3H2O Giản đồ nhiệt phức chất [Dy(Ala)3]Cl3.3H2O Giản đồ nhiệt phức chất [Ho(Ala)3]Cl3.3H2O Giản đồ nhiệt phức chất [Er(Ala)3]Cl3.3H2O Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ ... y học, nông nghiệp Tuy nhiên, hoạt tính sinh học phức chất NTĐH với DL- alanin chưa nghiên cứu nhiều Vì tiến hành tổng hợp, xác định cấu tạo phức chất rắn ion Ln 3+ với DL- alanin thăm dò hoạt tính. .. việc nghiên cứu khai thác, sử dụng chúng nhà nước quan tâm đặc biệt Trên sở chúng tơi thực đề tài: Tổng hợp, nghiên cứu phức chất số nguyên tố đất nặng với DL- alanin bƣớc dầu thăm dò hoạt tính sinh. ..Thái Nguyên, năm 2013 Số hóa trung tâm học liệu http://www.lrc.tnu.edu.vn/ ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM VŨ THỊ THỦY TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU PHỨC CHẤT CỦA MỘT SỐ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM NẶNG