Hội thảo “Các giải pháp bảo vệ Môi trường Công nghiệp ðô thị Việt Nam” ðÁNH GIÁ SƠ BỘ MỨC ðỘ THÂM NHẬP HÓA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT HỌ CHLOR HỮU CƠ TẠI MỘT VÀI LƯU VỰC HỒ THÀNH PHỐ ðÀ LẠT Lê Ngọc Chung, ðặng Tấn Hiệp Trường ðại học ðà Lạt ABSTRACT Concentration of organochlorine pesticides at some of Dalat lake-valleys were analysed to understand the residual levels of DDT, HCH, Aldrin, Eldrin, Dieldrin, Heptachlor, Epoxyheptachlor, ect… and evaluate the contamination in the water sources at Dalat city by these compounds ðẶT VẤN ðỀ ðà lạt vùng chuyên canh rau lớn tập trung Trong thời gian qua, áp dụng tiến kỹ thuật canh tác ñã dẫn ñến sản phẩm rau ðà lạt phát triển nhanh, ñiều kèm theo việc sử dụng hoá chất bảo vệ thực vật (HCBVTV) tăng lên Do làm góp phần thêm ngun nhân gây nhiễm mơi trường, đặc biệt ô nhiễm nguồn nước HCBVTV Do ñó năm qua việc ñánh giá, cảnh báo hàm lượng hoá chất bảo vệ thực vật trở nên cần thiết cấp bách nhiều quốc gia tổ chức giới FAO, WHO [1 – 3] Vì vậy, mục tiêu báo cáo ứng dụng phương pháp SPE-GC/ECD ñể ñịnh lượng bước đầu đánh gía sơ dư lượng hóa chất bảo vệ thực vật họ chlor hữu số lưu vực nước hồ thuộc Thành phố ðà Lạt… PHƯƠNG PHÁP TIẾN HÀNH 2.1 Thu thập mẫu, bảo quản vị trí lấy mẫu Kỹ thuật thu thập mẫu bảo quản mẫu ñược tuân theo tiêu chuẩn TCVN 5992 - 5994 : 1995 [4 - ] Mẫu nước ñược lấy theo mùa - mùa mưa (từ tháng đến tháng cuối 10) mùa khơ (từ tháng 11 ñến tháng năm sau) Là nguồn nước lưu vực hồ thuộc Thành phố ðà lạt, kênh mương chảy hồ, nhằm để phục vụ cho mục đích tưới tiêu Bảng thể vị trí mẫu nước thu thập để xác định hố chất vảo vệ thực vật 2.2 Thiết bị tiến hành phân tích Sắc kí khí hãng Shimazu Nhật bản, GC – 17A Ver.3 với detector ECD Máy hoạt ñộng theo nguyên tắc, tất thơng số kỹ thuật điều khiển phần mềm CLASS-GC10 Chế ñộ hoạt ñộng injector, column, detector, tốc độ dòng khảo sát [7] Nhóm hố chất bảo vệ thực vật (HCBVTV) họ chlor hữu bao gồm 16 hoạt chất DDT; p, p’- DDT; p, p’– DDE; α, β, γ, δ – HCH; Aldrin; Eldrin; Eldrin aldehyde; Dieldrin; Endosulfan 1; Endosulfan 2; Endosulfan sulfat; Heptachlor, Epoxyheptachlor Khoa Môi trường – Trường ðHBK – ðHQG TP.HCM -25- Hội thảo “Các giải pháp bảo vệ Môi trường Công nghiệp ðô thị Việt Nam” Thời gian lưu hoạt chất, hiệu suất thu hồi ñồ thị chuẩn cho 16 hoạt chất nói khảo sát Sau quy trình xác định HCBVTV chlor hữu nước [7] Bảng Ký hiệu mẫu vị trí lấy mẫu nước STT 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Ký hiệu M1 M2 M3 M4 M5 M6 M7 M8 M9 M10 M11 M12 M13 M14 M15 M16 M17 M18 M19 M20 Vị trí lấy mẫu Hồ lắng số (Công viên hoa xanh) Ngã ba suối ñổ hồ lắng Suối dốc ñá ða thiện Hồ Xuân hương Hồ Dankia suối vàng Suối sau lưng nhà máy bia Lado Hồ lắng (cầu sắt cũ) Suối chảy hồ lắng Hồ lắng (Khu vực công viên Yersin) Suối từ dốc ga ñổ hồ lắng Suối chảy ñầu hồ Than thở Ngã ba suối hồ Than thở Suối đổ bên hơng hồ Than thở Suối từ khu vực Nam hồ Suối cầu Mê linh ðầu hồ Chiến thắng Suối chảy hồ Chiến thắng (Từ nghĩa trang Thái phiên) Suối chảy hồ Chiến thắng Suối ñổ ñập Xếp măn Suối chảy từ ñập Xếp măn KẾT QUẢ VÀ BIỆN LUẬN Việc đánh gía kết qủa phân tích hàm lượng hóa chất bảo vệ thực vật họ chlor mẫu nước ñược kiểm tra Trung tâm kỹ thuật tiêu chuẩn ño lường chất lượng Tp Hồ chí Minh Sự sai lệch kết qủa phân tích hai phòng thí nghiệm chấp nhận ñược ( < 12%) Việc ñánh giá biện luận kết lượng hóa chất bảo vệ thực vật có nguồn nước dựa vào Tiêu chuẩn Việt Nam nước mặt (TCVN5942:1995) Theo đó, ñã qui ñịnh, tổng lượng thuốc bảo vệ thực vật (trừ DDT) 0.15 mg/lít DDT 0.01mg/lít [8] Do vậy, phần biện luận kết qủa lượng HCBVTV họ chlor có mẫu nước so sánh đánh giá tổng hàm lượng HCBVTV chlor hữu mẫu theo khu vực theo mùa (bảng – biểu đồ - 3) Khoa Mơi trường – Trường ðHBK – ðHQG TP.HCM -26- Hội thảo “Các giải pháp bảo vệ Môi trường Công nghiệp ðơ thị Việt Nam” Hình Qui tích trình phân HCBVTV chlor hữu nước Bảng Kết phân tích mẫu nước mùa khơ hồ Xn Hương nhánh suối ñổ Pesticide α-HCH β−HCH γ-HCH δ−HCH Heptachlor Epoxyheptachlor Aldrin Eldrin Dieldrin Eldrin-aldehyt Endosulfan1 Endosulfan Endosulfansulfat P.P'-DDE P.P'-DDD DDT Tổng cộng M1 0.021 ND ND 0.030 0.028 0.019 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0.098 khu vực hồ (ðơn vị tính µg/lít) M2 M3 M4 M6 M7 ND 0.017 0.014 ND 0.015 0.018 0.031 ND ND 0.014 ND ND ND ND ND ND 0.033 0.020 ND ND ND ND ND 0.032 ND ND ND ND ND ND 0.023 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0.081 0.041 0.081 0.034 0.032 0.110 M8 M9 M10 0.016 ND 0.023 ND 0.022 ND ND ND ND 0.016 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0.017 ND ND ND ND ND 0.028 ND ND 0.012 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0.026 ND ND 0.115 0.022 0.023 Khoa Môi trường – Trường ðHBK – ðHQG TP.HCM -27- Hội thảo “Các giải pháp bảo vệ Môi trường Công nghiệp ðô thị Việt Nam” Bảng Kết phân tích mẫu nước mùa khô suối đổ khu vực hồ Than Thở nhánh suối đổ khu vực hồ (Đơn vò tính µg/lít) Pesticide M11 M12 M13 M14 M15 α-HCH ND ND ND ND ND β−HCH 0.036 0.034 0.053 0.014 0.012 γ-HCH ND ND ND ND ND δ−HCH 0.052 0.035 ND 0.030 0.023 Heptachlor 0.020 ND ND 0.014 ND Epoxyheptachlor ND 0.052 ND 0.016 0.015 Aldrin 0.012 ND 0.015 ND ND Eldrin ND ND ND ND ND Dieldrin 0.031 0.036 ND ND 0.042 Eldrin-aldehyt ND ND ND ND ND Endosulfan1 ND ND 0.018 0.095 ND Endosulfan ND ND ND ND ND Endosulfansulfat ND ND ND ND ND P.P'-DDE ND ND 0.024 ND 0.027 P.P'-DDD ND ND ND ND ND DDT ND ND ND ND ND Toång cộng 0.151 0.157 0.110 0.169 0.119 Bảng Kết phân tích mẫu nước mùa khô suối đổ khu vực hồ Chiến Thắng nhánh suối đổ khu vực hồ(Đơn vò tính µg/lít) Pesticide M16 M17 M18 M19 M20 M5 α-HCH 0.020 0.018 0.015 0.012 0.046 ND β−HCH 0.012 ND ND 0.014 0.031 ND γ-HCH ND ND ND ND ND ND δ−HCH ND ND ND ND ND ND Heptachlor ND ND 0.026 0.029 0.024 ND Epoxyheptachlor ND ND ND 0.063 ND ND Aldrin ND ND ND ND ND ND Eldrin ND ND ND ND ND ND Dieldrin ND ND 0.017 ND 0.032 ND Eldrin-aldehyt ND ND ND ND ND ND Endosulfan1 ND ND ND ND ND ND Endosulfan ND ND ND ND ND ND Endosulfansulfat ND ND ND ND ND ND P.P'-DDE 0.022 ND 0.062 0.019 ND ND P.P'-DDD ND ND ND ND ND ND DDT ND ND ND ND ND ND Toång cộng 0.054 0.018 0.120 0.137 0.133 ND Khoa Mơi trường – Trường ðHBK – ðHQG TP.HCM -28- Hội thảo “Các giải pháp bảo vệ Môi trường Công nghiệp ðô thị Việt Nam” Bảng Kết phân tích mẫu nước mùa mưa hồ Xuân Hương nhánh suối đổ khu vực hồ (Đơn vò tính µg/lít) Pesticide M1 M2 M3 M4 M6 M7 M8 M9 M10 α-HCH ND ND ND 0.047 ND ND ND ND 0.025 β−HCH ND 0.012 ND 0.060 ND 0.015 0.023 0.069 0.023 γ-HCH ND ND ND 0.019 ND ND ND 0.015 ND δ−HCH 0.015 ND ND 0.078 0.015 0.015 0.023 0.027 0,047 Heptachlor ND ND ND ND ND ND ND ND ND Epoxyheptachlor ND ND ND 0.044 ND ND ND ND ND Aldrin ND ND ND ND ND ND ND ND ND Eldrin ND ND ND 0.015 ND ND ND ND ND Dieldrin ND ND 0.012 0.027 ND ND ND ND ND Eldrin-aldehyt ND ND ND ND ND ND ND ND ND Endosulfan1 ND ND ND 0.059 ND ND ND ND ND Endosulfan ND ND ND ND ND ND ND ND ND Endosulfansulfat ND ND ND ND ND ND ND ND ND P.P'-DDE ND ND ND 0.101 ND ND ND ND ND P.P'-DDD ND ND ND ND ND ND ND ND ND DDT ND ND 0.014 0.015 ND 0.030 ND ND ND Tổng cộng 0.015 0.012 0.026 0.465 0.015 ND 0.046 0.111 0.095 Bảng Kết phân tích mẫu nước mùa mưa suối ñổ khu vực hồ Than Thở nhánh suối ñổ khu vực hồ (ðơn vị tính µg/lít) Pesticide α-HCH β−HCH γ-HCH δ−HCH Heptachlor Epoxyheptachlor Aldrin Eldrin Dieldrin Eldrin-aldehyt Endosulfan1 Endosulfan Endosulfansulfat P.P'-DDE P.P'-DDD DDT Tổng cộng M11 0.015 ND ND 0.019 ND ND ND ND 0.037 ND ND ND ND ND ND ND 0.071 M12 0.018 0.027 0.016 0.030 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0.091 M13 ND 0.016 ND 0.021 ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0.029 ND ND 0.066 M14 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND M15 0.067 0.027 0.014 0.037 ND ND ND ND 0.017 ND ND ND ND ND ND ND 0.162 Khoa Môi trường – Trường ðHBK – ðHQG TP.HCM -29- Hội thảo “Các giải pháp bảo vệ Môi trường Công nghiệp ðô thị Việt Nam” Bảng7 Kết phân tích mẫu nước mùa mưa suối đổ khu vực hồ Chiến Thắng nhánh suối đổ khu vực hồ(Đơn vò tính µg/lít) Pesticide M16 M17 M18 M19 M20 M5 α-HCH ND 0.025 0.015 0.045 0.033 ND β−HCH ND 0.025 ND 0.037 0.101 0.043 γ-HCH ND ND ND 0.023 0.028 0.023 δ−HCH 0.012 0.017 0.022 0.056 0.019 0.037 Heptachlor ND ND ND ND ND ND Epoxyheptachlor ND ND ND ND ND ND Aldrin ND ND ND ND ND ND Eldrin ND ND ND ND ND ND Dieldrin ND ND 0.012 ND 0.022 ND Eldrin-aldehyt ND ND ND ND ND ND Endosulfan ND ND ND ND ND ND Endosulfan ND ND ND ND ND ND Endosulfansulfat ND ND ND ND ND 0.033 P.P'-DDE ND 0.013 ND ND ND ND P.P'-DDD ND ND ND ND ND ND DDT ND ND 0.014 ND ND ND Tổng cộng 0.012 0.080 0.063 0.161 0.203 0.136 ND - không phát giới hạn định lượng Qua phân tích đánh giá hàm lượng HCBVTV nhóm chlor hữu 20 mẫu nước mùa khô, nhận thấy 16 hoạt chất HCBVTV chlor hữu quan tâm ñều bắt nguồn từ khu vực sản xuất nơng nghiệp có qui mơ rộng Các khu vực khác khơng phát phát Hình 2, xây dựng từ bảng - nhận thấy, tổng hàm lượng HCBVTV chlor hữu mẫu nhìn chung mức thấp, vị trí mẫu có hàm lượng cao 20 mẫu tập trung hồ lắng suối chảy qua khu vực sản xuất có qui mơ lớn Cụ thể khu vực hồ Than Thở (mẫu 11, mẫu 12, mẫu 13, mẫu 14 mẫu 15) có hàm lượng tổng hoạt chất chlor hữu ñồng ñều cao khu vực khác Thành phố, nhiên suối khu vực phường 12 (mẫu 18, mẫu 19, mẫu 20) khu vực hồ lắng (mẫu 7, mẫu 8) mức tương ñương Nếu so sánh với mức qui ñịnh theo tiêu chuẩn Việt Nam TCVN, hàm lượng tổng cộng hoạt chất chlor hữu cao 0.169 µg/lít (theo tiêu chuẩn 0.01mg/lít) thấp nhiều lần Vì vậy, nguy gây nhiễm môi trường nước HCBVTV chlor hữu tiềm ẩn, chưa đến mức nguy hiểm Hình 3, ñược xây dựng từ bảng – 7, so sánh hàm lượng HCBVTV họ chlor hữu nước mùa mưa, vị trí mẫu khác địa bàn ðà Lạt Về mùa mưa, hồ chứa có dung tích lớn nơi tập trung nhiều nguồn nước ñổ về, hồ Xuân hương (mẫu 4), hồ Dankia (M5) hàm lượng HCBVTV có tăng Các khu vực có hàm lượng cao so với khu vực khác vùng khu vực thuộc phường (mẫu 11, 12, 13) phường 12 (mẫu 19, 20) Các khu vực lại tượng tăng lên khơng rõ nét Khoa Môi trường – Trường ðHBK – ðHQG TP.HCM -30- Hội thảo “Các giải pháp bảo vệ Môi trường Cơng nghiệp ðơ thị Việt Nam” Hình So sánh tổng hàm lượng HCBVTV chlor hữu nguồn nước vào mùa khơ So sá nh tổ ng chlor hữ u nướ c mù a khô Hà m lượ ng, µg/lít 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 Maã u 20 Maã u 19 Maã u 18 Maã u 17 Maã u 16 Maã u 15 Maã u 14 Maã u 13 Maã u 12 Maã u 11 Thứ tự mẫ u Mẫ u 10 Mẫ u Maã u Maã u Maã u Maã u Maã u Maã u Mẫ u Mẫ u Hình So sánh tổng hàm lượng chlor hữu nước khu vực khác mùa mưa So saù nh tổ ng chlor hữ u nướ c mù a mưa Hà m lượ ng, g/lít 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 Maã u 20 Maã u 19 Maã u 18 Maã u 17 Maã u 16 Maã u 15 Maã u 14 Maã u 13 Maã u 12 Maã u 11 Maã u 10 Maã u Maã u Maã u Maã u Maã u Maã u Maã u Maã u Mẫ u Thứ tự mẫ u Như vậy, so với tiêu chuẩn Việt Nam, ô nhiễm môi trường HCBVTV chlor hữu nước mùa mưa khơng đáng kể Mức độ rửa trơi hóa chất bảo vệ thực vật chlor hữu vùng thâm canh rau ðà Lạt hạn chế ðiều cho thấy, lượng HCBVTV chlor hữu môi trường tồn dư từ nhiều năm trước mức độ sử dụng có hạn chế hóa chất cấm sử dụng Việt Nam mà người dân ý thức Hình so sánh biến ñộng tổng hàm lượng HCBVTV họ chlor hữu hai mùa, vùng vị trí lấy mẫu có thay đổi Về mùa mưa, hàm lượng HCBVTV có tăng - chủ yếu hồ chứa có dung tích lớn nơi tập trung Khoa Môi trường – Trường ðHBK – ðHQG TP.HCM -31- Hội thảo “Các giải pháp bảo vệ Môi trường Công nghiệp ðô thị Việt Nam” nhiều nguồn nước ñổ về, hồ Xuân hương (mẫu 4) Mặt khác, hàm lượng HCBVTV nước phụ thuộc vào khả rửa trơi loại đất thói quen sử dụng khu vực sản xuất Hình So sánh tổng hàm lượngHCBVTV họ chlor hữu hai mùa khu vực lấy mẫu Tổ ng hà m lượ ng hữ u chlor nướ c hai mù a Tổ ng hà m lượ ng, g/Lít 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 Mù a khô Mù a mưa Mẫ u 20 Maã u 19 Maã u 18 Maã u 17 Maã u 16 Maã u 15 Maã u 14 Maã u 13 Mẫ u 12 Mẫ u 11 Tê n maã u Maã u 10 Maã u Maã u Maã u Maã u Maã u Maã u Maã u Maã u Maã u Nguồn gây nhiễm vùng sản xuất tập trung, khu vực phường quanh hồ Than Thở, khu vực phường 12 (Thái Phiên) khu vực phường có hồ lắng đổ hồ Xn Hương Nhìn chung, hàm lượng HCBVTV nhóm chlor tồn lưu nước khơng cao, so với tiêu chuẩn Việt Nam hóa chất BVTV chlor hữu mức thấp chấp nhận ñược; phân bố hợp chất nguồn nước khác khác nhau, phần điều kiện địa hình tính chất lý đất, phần thói quen sử dụng người nông dân cuối rửa trơi mà có Khoa Mơi trường – Trường ðHBK – ðHQG TP.HCM -32- Hội thảo “Các giải pháp bảo vệ Môi trường Công nghiệp ðô thị Việt Nam” TÀI LIỆU THAM KHẢO EUROPEAN UNION Quality control procedure for pesticide residues analysis.1997 UNITED STATES – ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY – METHOD 8081A Organochlorine pesticides by gas chromatograghy OFFICIAL JOURNAL OF THE EUROPEAN COMMUNITIES To the fixing of maximum levels for pesticide residues in and on fruit and vegetables Council Directive 93/58/EEC TCVN 5992:1995 (ISO 5667-2:1991) Chất lượng nước, lấy mẫu, hướng dẫn kỹ thuật lấy mẫu Hà nội 1995 TCVN 5993: 1995(ISO 5667-3:1985) chất lượng nước, lấy mẫu, hướng dẫn bảo quản xử lý mẫu Hà nội 1995 TCVN 5994:1995 (ISO 5667-4:1987) Chất lượng nước, lấy mẫu, hướng dẫn lấy mẫu TCVN 5994:1995 (ISO 5667-4:1987) Chất lượng nước, lấy mẫu, hướng dẫn lấy mẫu hồ ao tự nhiên nhân tạo Hà nội 1995 Quản Hành Quân Luận văn Thạc sĩ Hóa học ðà lạt 2002 TCVN 5942 : 1995 Chất lượng nước, tiêu chuẩn chất lượng nước mặt Hà Nội 1995 Khoa Môi trường – Trường ðHBK – ðHQG TP.HCM -33- ... Dieldrin 0.031 0.036 ND ND 0. 042 Eldrin-aldehyt ND ND ND ND ND Endosulfan1 ND ND 0.018 0.095 ND Endosulfan ND ND ND ND ND Endosulfansulfat ND ND ND ND ND P.P'-DDE ND ND 0.0 24 ND 0.027 P.P'-DDD ND ND... hướng dẫn bảo quản xử lý mẫu Hà nội 1995 TCVN 59 94: 1995 (ISO 5667 -4: 1987) Chất lượng nước, lấy mẫu, hướng dẫn lấy mẫu TCVN 59 94: 1995 (ISO 5667 -4: 1987) Chất lượng nước, lấy mẫu, hướng dẫn lấy mẫu hồ... Eldrin-aldehyt Endosulfan1 Endosulfan Endosulfansulfat P.P'-DDE P.P'-DDD DDT Tổng cộng M1 0.021 ND ND 0.030 0.028 0.019 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 0.098 khu vực hồ (ðơn vị tính µg/lít) M2 M3 M4 M6 M7