Bài tập trắc nghiệm chương 2 kèm đáp án hóa vô cơ

Đáp án tập chương Bài Trong tiểu phân sau đây, tiểu phân acid, base, lưỡng tính theo thuyết: a) Bronsted b) Lewis HSe-, O2- , K+.aq , HF, H2S, Mg2+ , BF3, Cl- , CH3COOH Giải thích rõ lý dự đoán Nếu acid – base Bronsted cho biết dạng acid base liên hợp chúng a) Theo thuyết Bronsted-Lawry, ta có; (căp acid – base ngoặc) Chỉ có tính acid: K+aq (K+/KOH) Chỉ có tính base: Cl- (HCl/Cl-), O2- (OH-/O2-) Lưỡng tính: HSe- (H2Se/HSe-; HSe-/Se2-), HF(HF/F-) , H2S(H2S/HS-), CH3COOH (CH3COOH/CH3COO-) Mg2+ BF3 khơng có tính acid-base Bronsted-Lawry Theo thuyết Bronsted: Acid chất cho chất khác ion H+, base chất nhận ion H+ từ chất khác Các anion Cl- O2- không chứa proton nên nhận proton Cation kali hydrat hóa cho proton từ phân tử nước, khơng có khả nhận proton nên mang tính acid Các chất có khả cho nhận proton nên mang tính lưỡng tính: HF (l) + HF (l)  H2F+ + F‾ H2S (l) + H2S(l)  HS- + H3S+ CH3COOH(l) + CH3COOH(l)  CH3COOH2+ + CH3OOHS- + H2O  H2S + OH- (HS- base) HS- + H2O  S2- + H3O+ (HS- acid) b) Theo thuyết Lewis Acid chất có orbital hóa trị trống nhận cặp electron Base chất có cặp electron hóa trị khơng phân chia Như vậy, chất vừa có cặp electron khơng phân chia vừa có orbital cịn trống chất lưỡng tính Về lý thuyết: Chỉ có tính acid: Mg2+; K+.aq Chỉ có tính base: Cl-, O2Lưỡng tính: Các chất lại Tuy nhiên thực tế nhiều chất thể tính chất vượt trội, tính chất cịn lại thể yếu, thường khơng nhắc đến Ví dụ: BF3 thực tế nhắc đến tính acid Lewis nguyên tử B có orbital trống Tuy nhiên ngun tử fluor có cặp electron khơng phân chia nên thể tính base Lewis Vì vậy, hiểu phản ứng thủy phân BF3: 4BF3 + 3H2O = 3H[BF4] + B(OH)3 Trong trường hợp BF3 vửa đóng vai trị acid Lewis liên kết với ion F- tạo phức tetrafluoridoborat, vừa đóng vai trị base Lewis cung cấp ion fluoride Nước lưỡng tính vừa cho OH- vừa cho H+ Đối với chất chứa proton HF CH3COOH, HSe- … thể tính acid Lewis phản ứng cho proton (H+) Tuy nhiên thực tế để thuận tiện, người ta tách loại phản ứng cho nhận H+ phản ứng Bronsted phản ứng cho nhận cặp electron lại phản ứng acid – base Lewis Các chất vừa nêu tác dụng anion đóng vai trị base lewis phản ứng HF(b lewis) + BF3 = H[BF4] 4CH3COOH(b lewis) + TiCl3 + 4NaHCO3 = Na[Ti(CH3COO)4] + 4NaCl + 4CO2 + 4H2O Bài Hãy cho Tại ? a) b) c) d) biết chất có tính acid mạnh cặp chất sau đây? Tl+aq Pb2+aq BCl3 vaø BBr3 Mg2+aq vaø Fe2+aq Fe3+.aq vaø Al3+.aq a) Tl+aq < Pb2+aq Pb2+ có mật độ điện tích dương lớn Na+ có cấu hình electron trung gian q  Z Pb2  ( Tl   , 74 ;   1,59) rTl  1,36 A rPb 2 1,26 b) BBr3 > BCl3 hiệu ứng cộng hưởng bor chloride mạnh brom chloride c) Fe2+aq > Mg2+aq Fe2+ Mg2+ có điện tích có bán kính xấp xỉ 0 0 ( rFe   0,80 A ; rAl 3  0,74 A) Fe2+ có lớp vỏ electron trung gian (3d6) Mg2+ có lớp vỏ khí (2s22p6) d) Fe3+aq > Al3+aq Fe3+ Al3+ có điện tích có bán kính xấp xỉ ( rFe 3  0,67 A ; rAl 3  0,57 A) Fe3+ có lớp vỏ electron trung gian (3d5) Al3+có lớp vỏ electron khí (2s22p6) Bài Tại tồn hợp chất: HF.BF3 , HF.SbF5 không tồn hợp chất H2.BF3 , F2BF3 , H2.SbF5, F2SBF5 Các hợp chất HF.BF3 HF.SbF5 phức Công thức dạng phức sau: H[BF4] H[SbF6] Trong B trạng thái lai hóa sp3 Sb trạng thái sp3d2 H+ nằm cầu ngoại Phản ứng HF BF3 HF SbF5 phản ứng acid-base Lewis, HF base lewis chất lại acid lewis HF phân tử phân cực mạnh nên F có mật độ electron cao, thuận tiện cho việc cho cặp ectron, B orbital 2p trống Sb orbital 5d trống để nhận cặp electron Trường hợp H2 liên kết khơng có cực, cặp electron định chỗ hạt nhân hydro nên khơng thể có tính base lewis Trường hợp F2 liên kết F – F khơng có cực bền, vậy, nguyên tử fluor cặp electron không phân chia, liên kết cho nhận F → B F → Sb không đủ mạnh để bẻ gẫy liên kết F – F thành F- F+ Bài 4: Hãy viết cặp acid – base liên hợp từ chất sau: H3PO4, HCl Những acid, base thay đổi tính chất dung dịch nước, CH3COOH, HCl (sử dụng số acid, base bảng cho) Các cặp acid base liên hợp: H3PO4/H2PO4- ; H4PO4+ /H3PO4 ; HCl/Cl- ; H2Cl+/HCl Dựa vào độ mạnh acid dung dịch nước HCl : 107 H3PO4 : 10-2,21(I) CH3COOH : 10-4,76 Có thể nhận xét: a) H3PO4 acid có độ mạnh trung bình nước Là acid yếu CH3COOH lỏng Là base HCl lỏng b) HCl acid mạnh nước, acid yếu CH3COOH lỏng Baøi Hãy xác định acid - base Lewis phản öùng sau: a) HF + SbF5 = H[SbF6] b) AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl c) PtCl2 + 2NaCl = Na2[PtCl4] d) Al(OH)3 + NaOH = Na[Al(OH)]4 a) b) c) d) HF (b.l) + SbF5(a.l.) = H[SbF6] AgCl (a.l) + 2NH3(b.l) = [Ag(NH3)2]Cl PtCl2 (a.l) + 2NaCl(b.l) = Na2[PtCl4] Al(OH)3 (a.l) + NaOH(b.l) = Na[Al(OH)]4 Bài Hãy xác định acid - base Usanovich phản ứng sau: a) CaO + SiO2 = CaSiO3 b) Al2O3 + SiO2 = Al2SiO5 c) Al(OH)3 + NaOH = NaAlO2 + 2H2O d) 2Al(OH)3 + P2O5 = 2AlPO4 + 3H2O e) 2NaH + B2H6 = 2Na[BH4] Xác định acid-base theo thuyết acid-base Usanovich: a) CaO + SiO2 = CaSiO3 base acid b) Al2O3 + SiO2 = Al2SiO5 base acid c) Al(OH)3 + NaOH = NaAlO2 + 2H2O acid base d) 2Al(OH)3 + P2O5 = 2AlPO4 + 3H2O base acid e) 2NaH + B2H6 = 2Na[BH4] base acid Bài Hãy cho biết chất sau đây, chất acid base HF loûng : BF3 ; SbF5 ; H2O Những chất sau HF lỏng: BF3 ; SbF5 ; H2O H2O base Bronsted-Lawry HF lỏng: HF + H2O  H3O+ + F‾ BF3 SbF5 acid Lewis HF lỏng: BF3 + HF  H[BF4] SbF5 + HF  H[BF6] Bài Hãy xếp oxide acid-oxy dãy theo trật tự tính acid tăng dần, giải thích? a) H5IO6, HIO3, HIO b) H2SO4, H2TeO4, H2CrO4 c) MnO, MnO2, Mn2O7, Mn2O3 a) HIO < H5IO6 < HIO3 Giải thích: Theo quy tắc Paoling với acid-oxy đơn phân tử có cơng thức tổng qt XOm(OH)n , m lớn tính acid nấc phân ly thứ mạnh b) H2CrO4 < H2TeO4 < H2SO4 Giải thích: Các acid có giá trị m nên độ mạnh acid phụ thuộc vào độ âm điện nguyên tố tạo acid Nguyên tố tạo acid có độ âm điện cao acid-oxy mạnh c) MnO < Mn2O3 < MnO2 < Mn2O7 Giải thích: Tính acid tăng theo dãy tỷ số q/r tăng (cation có số oxy hóa cao bán kính nhỏ) Ion Mn2+ Mn3+ Mn4+ Mn7+ r(Å) 0,91 0,70 0,52 0,46 q/r 2,20 4,29 7,69 15,22 Bài 9: Trong hợp chất Mn+2 Mn+4 hợp chất tan nhiều HCl, hợp chất tan nhiều NaOH? Giải thích? Từ kết kết luận tính acid – base hợp chất khác số oxy hóa nguyên tố? Mn+4 có số oxi hóa cao Mn+2, bán kính nhỏ (Mn4+ (0,52Å) , Mn2+ (0,91Å)) nên mật độ điện tích dương cao hơn, hợp chất Mn(4+) có tính acid cao tính base thấp hợp chất Mn(2+) Do đó, hợp chất Mn(2+) dễ dàng tác dụng hợp chất Mn(4+) với dung dịch có tính acid HCl, hợp chất Mn(4+) dễ tác dụng hợp chất Mn(2+) với dung dịch có tính base NaOH Kết luận: hợp chất khác số oxi hóa nguyên tố, tính acid tăng số oxi hóa tăng Bài 10 Tính Got,298 phản ứng đây: a) HNO3 (dd) + Ag(OH)(dd) b) H3BO3 (dd) + NH4OH (dd) c) H3PO4(dd) + KOH (dd) d) CH3COOH (dd) + LiOH (dd) Nhận xét phản ứng xảy hoàn toàn, phản ứng xảy không hoàn toàn Rút nhận xét tổng quát khả phản ứng acid base a/ Xét phản ứng acid niric bạc hydroxide Ag(OH) + HNO3 = AgNO3 + H2O Phương trình ion-phân tử có dạng: Ag(OH) (dd) + H+ (dd) = Ag+ (dd) + H2O(l) K cb  K Ag (OH ) K H 2O Mà : G 0pu , 298   RT ln K cb  8,314  298  ln(10 2 ,  1014 )  66,8kJ Vậy phản ứng xảy hoàn toàn b/ Xét mức phản ứng nấc thứ H3BO3 với ammoniac: Acid boric nước phân li nấc theo phương trình: H3BO3 + H2O  H+ + [B(OH)4]‾ Vì phản ứng acid boric ammoniac xảy ra: H3BO3 + NH4OH  NH4[B(OH)4] Phương trình ion-phân tử có dạng: H3BO3(dd) + NH4OH(dd)  NH4+ (dd)+ [B(OH)4]‾ (dd) K1,H BO3  K NH H 2O K cb   10 0,005 K H 2O Mà: G 0pu , 298  8,314  298  ln 10 0, 005  12,4 J / mol Phản ứng thuận nghịch c/ Với H3PO4 KOH , tính cho nấc phân li acid phosphoric: *Phản ứng với nấc phân li thứ acid phosphoric: K1,H 3PO4 H3PO4(dd)+ OH ‾(dd) H2PO4‾(dd)+ H2O(l) K cb  K H 2O Vậy: G 0pu , 298  8,314  298  ln(10 2 ,12  1014 )  67,785kJ Phản ứng xảy hoàn toàn **Phản ứng với nấc phân li thứ acid phosphoric: K 2, H PO4 H2PO4‾(dd) + OH‾(dd)  HPO42-(dd) + H2O(l) K cb  K H 2O Vậy: G 0pu , 298  8,314  298  ln(10 7 , 21  1014 )  38,743kJ ≈ -40kJ Phản ứng coi xảy hoàn toàn *** Phản ứng với nấc phân li thứ acid phosphoric: K 3,H PO4 HPO42-(dd) + OH‾(dd)  PO43-(dd) + H2O(l) K cb  K H 2O Vậy: G 0pu , 298  8,314  298  ln(10 12, 38  1014 )  9,243kJ Phản ứng xảy không đến Kết luận: cho KOH tác dụng với acid phosphoric nước khơng thể điều chế đến có muối K3PO4 d/ Xét phản ứng acid acetic liti hydroxide CH3COOH + LiOH  LiCH3COO + H2O Phương trình ion-phân tử có dạng: CH3COOH(dd) +LiOH(dd)  Li+(dd)+CH3COO‾(dd)+ H2O(l) K CH 3COOH  K LiOH K cb  KH O Vậy: G 0pu , 298  8,314  298  ln(10 4 , 76  10 0 ,17  1014 )  51,752kJ Vậy phản ứng xảy hồn tồn Nhận xét Các ví dụ cho thấy: Phản ứng xảy hoàn toàn: + acid mạnh base không yếu + acid không yếu base mạnh Phản ứng xảy phần acid mạnh va base yếu (và ngược lại) Phản ứng không xảy acid yếu base có độ mạnh trung bình yếu (và ngược lại) Ghi chú: Khi xét khả xảy phản ứng cần tính cho nấc phân li acid base đa chức Baøi 11 Khi pha dung dịch nước muối: AlCl3 , SnCl2, Fe2(SO4)3 , CrCl3 người ta thường dùng dung dịch HCl loãng (hoặc dung dịch H2SO4) loãng) không dùng nước nguyên chất Giải thích sao? Các muối AlCl3 , SnCl2, Fe2(SO4)3 , CrCl3 muối acid mạnh base yếu nên dung dịch thủy phân thành hydroxide kim loại acid Do trước hịa tan muối vào nước người ta dùng dung dịch HCl loãng (hoặc dung dịch H2SO4 loãng) để tăng nồng độ [H+] làm ngăn cản q trình thuỷ phân Ví dụ: AlCl3 AlCl3 = Al3+ + 3ClAl3+ + 3H20  Al(OH)3 ↓+ 3H+ (*) Ghi chú: Vì kết tủa hydroxide khó tan acid lỗng nên để thủy phân xảy cần lượng acid để hịa tan trở lại nhiều lượng acid ngăn ngừa thủy phân xảy Bài 12 Có dung dịch nồng độ mol chất sau đây: a) Na2S b) NaCH3COO c) Na3PO4 Dung dịch có pH lớn ? Nhỏ ? Tính pH dung dịch nồng độ 0,1M Vì Na+ acid liên hợp base mạnh NaOH nên pH dung dịch thay đổi tùy thuộc vào độ mạnh base anion Tính độ mạnh base theo cặp acid base liên hợp: HS‾/S2- ; CH3COOH/CH3COO‾ ; HPO42-/PO43K H 2O 10 14 K b,S 2   12 ,89  10 1,11 K a , HS  10 K b,CH COO   K b, PO 3 K H 2O K a ,CH 3COOH K H 2O K a , HPO    10 14  10 9, 24 10 4, 76 10 14  10 1, 62 12 , 38 10 So sánh độ mạnh base tăng theo dãy: CH3COO‾ < PO43- < S2- , tử nhận xét với dung dịch nồng độ, dung dịch Na2S có pH lớn dung dịch NaCH3COO có pH nhỏ Tính pH dung dịch muối nồng độ 0,1M a) S2- + H2O  HS- + OHBan đầu: 0,1M 0 Lúc cân bằng: (0,1-  )   [OH  ][ HS  ] K H 2O 2 K cb     10 1,11    0,0575 2 [S ] K a ,HS  (0,1   ) pOH  1,24  pH  12,76 b) Ban đầu: Lúc cân bằng: K cb  CH3COO- + H2O  0,1M (0,1-  ) CH3COOH + OH0   K H 2O [OH  ][CH 3COOH ] 2 2     10 9, 24    10 5,12  [CH 3COO ] K a ,CH 3COOH (0,1   ) 0,1 pOH  5,12  pH  8,88 c) PO43- + H2O  HPO42- + OHBan đầu: 0,1M 0 Lúc cân bằng: (0,1-  )   K H 2O [OH  ][ HPO42 ] 2 K cb     10 1, 62    0,0384 3 [ PO ] K a ,HPO 2 (0,1   ) pOH = 1,415  pH = 12,585 Bài 13 Sắp xếp thủy phân AlCl3 tăng dần cho vào chất đây: a) Nước b) Dung dịch FeCl2 c) Dung dịch NaCH3COO d) Dung dịch Na2HPO4 e) Dung dịch NaF Mức độ thủy phân nhôm chloride tăng dần theo dãy sau: NaF < FeCl2 < H2O < NaCH3COO < Na2HPO4 Giaûi thích: AlCl3 hợp chất mang tính acid, hòa tan vào dung môi có chứa nước AlCl3 seõ sinh H+: Al3+ + H2O  Al(OH)2- + H+ Al(OH)2- + H2O  Al(OH)2- + H+ Al(OH)2- + H2O  Al(OH)3 + H+ Do môi trường có tính base mạnh OH‾ kết hợp với ion H+ nhiều nghóa can dịch chuyển chiều thuận theo nguyên lý Le Chartelier, AlCl3 thủy phân nhiều Vì ta xét dung dịch có tính base cao AlCl3 dung dịch thủy phân mạnh a) H2O dd trung tính b) Dung dịch FeCl2 có thủy phân: Fe2+ + H2O  Fe(OH)+ + H+ Kn 10 14  3.89  1010.11 , dung dịch mang tính acid Ka= Kb 10 c) Dung dịch NaCH3COO có thủy phân: CH3COO- + H2O  CH3COOH +OH- K n 1014  4.76  109.24 ,dung dịch mang tính base yếu Kb= K a 10 d) Dung dịch Na2HPO4 có thủy phân: HPO42- + H2O  PO43- + H3O+ Ka3= 10-12.38 HPO42- + H2O  H2PO4- + OH- Kn 1014  7.21  106.79 Kb= K a 10 So sánh thấy Ka3> Ktp,Na Bài 16: Cho hỗn hợp acid HCl H3PO4, dùng phương pháp chuẩn độ để xác định nồng độ acid hỗn hợp khơng? Nêu ngun tắc giải thích trình chuẩn độ? Để xác định nồng độ acid HCl H3PO4 hỗn hợp, dùng phương pháp chuẩn độ thể tích acid- base với chất chuẩn dung dịch NaOH 0,1N Nguyên tắc phương pháp chuẩn độ acid – base: Khi chuẩn acid base có nồng độ (N1) biết trước, lấy lượng xác acid (V2) pipet, xác định xác thể tích cần dung dung dịch base (V1) để trung hịa hết lượng acid tính nồng độ dung dịch acid (N2) theo cơng thức: VN N2  1 V2 Việc xác định thể tích xác dung dịch base chuẩn cần dùng nhờ có chuyển màu chất thị điểm tương đương (điểm trung hòa hết acid) Ở pH gần điểm tương đương, cần thêm vào lượng nhỏ dung dịch NaOH pH thay đổi nhảy vọt Khoảng pH có thay đổi nhảy vọt bước nhảy phép chuẩn độ Chất thị acid base acid (base) yếu có màu phân tử trung hòa màu ion khác biệt Khi chất thị có khoảng chuyển màu khoảng bước nhảy, biết xác thể tích NaOH cần dùng Để xác định thể tích xac dung dịch base chuần cần lấy cho phép phân tích HCl sử dụng thị metyl cam hay phenolphthalein bước nhảy phép chuẩn độ chứa hai khoảng pH đổi màu thị Sử dụng metyl cam xác định xác thể tích dung dịch base cần lấy cho phép phân tích nấc thứ H3PO4 Điểm tương đương phép chuẩn 4,665 pH Sử dụng thị phenolphthalein xác định xác thể tích dung dịch base cần lấy cho phép phân tích nấc thứ hai H3PO4 Điểm tương đương phép chuẩn 9,795 pH Quá trình chuẩn độ: Bước 1: Lấy 10 ml dung dịch acid cần chuẩn pipet bầu 10ml cho vào erlen 100ml Cho vào vài giọt thị metyl cam Cho NaOH vào erlen đến dung dịch đổi màu từ đỏ sang vàng Dừng lại, ghi thể tích V1 NaOH tiêu tốn Trong bước chuẩn độ toàn acid hydroclohydric nấc acid phosphoric trung hòa: HCl + NaOH = NaCl + H2O H3PO4 + NaOH = NaH2PO4 + H2O Bước 2: Lấy 10 ml dung dịch acid cần chuẩn chuẩn pipet bầu 10ml cho vào erlen 100ml Cho vào erlen vài giọt thị phenolphtalein Cho NaOH vào erlen đến dung dịch chuyển qua màu tím Dừng lại ghi thể tích V2 NaOH tiêu tốn Trong bước chuẩn độ toàn acid hydroclohydric đến nấc acid phosphoric trung hòa: HCl + NaOH = NaCl + H2O H3PO4 + 2NaOH = Na2HPO4 + 2H2O 10 V3 = V2 – V1 lượng NaOH tiêu tốn cho chuẩn acid phosphoric từ nấc đến nấc 2: NaH2PO4 + NaOH = Na2HPO4 + H2O Vậy nồng độ acid phosphoric tính đẳng thức: 0,1V3 N H PO4  10 V4 = V1 – V3 lượng NaOH dùng chuẩn độ HCl, nồng độ HCl tính theo đẳng thức: 0,1V4 N HCl  10 Chỉ thị metyl cam (pKa = 3,75): dạng phân tử acid có màu đỏ, dạng ion base liên hợp có màu vàng Khoảng chuyển màu metyl cam 3,1 – 4,4 pH Chỉ thị phenolphthalein (pK = 9,1): dạng phân tử acid không màu, dạng ion base liên hợp màu tím Khoảng chuyển màu 8,2 – 10 pH Bài 17: Hãy dự đoán pKa proton có màu đỏ hợp chất sau đây: a CH3CH2CH2CO2H (butyric acid) b CH3OH2+ (oxonium ion) Cho biết thêm (H3O+) có pKa -1.74 a) Acid butyric CH3CH2CH2COOH So sánh độ mạnh acid butyric với acid acetic Nhóm CH3CH2CH2 đẩy electron mạnh CH3 nên liên kết O-H acid butyric phân cực liên kết O-H acid axetic, acid butyric yếu acid acetic Suy acid buteric có pK > 4,76 b) Oxonium ion CH3OH2+ CH3 gốc đẩy electron, nên làm tăng mật độ electron O, nhiên CH3OH2+ có pKa < -1,74 không tăng mật độ electron O mà độ có cực lớn 11 phân tử nước trạng thái lai hóa sp3 mạnh nguyên tử O phân tử nước đóng vai trò quan trọng việc giữ ion H + Bài 18: Xác định chiều ưu phản ứng thuận nghịch sau đây: Cho thêm NH4+ (ammonium ion, pKa 9.24) Tính đẳng áp chuẩn phản ứng: K cb  K NH K1, H 2CO3 10 4,76.10 6,35 [ NH 4 ][ HCO3 ]    10 2,89 [ NH H 2O ][ H 2CO3 ] K H 2O 10 14 G0298,pư = -298x8,314lnKcb = -16,49 kJ/mol Phản ứng thuận nghịch với ưu chiều thuận Khi cho thêm chất làm tăng ion NH4+, theo nguyên lý Le Chaterlier cân chuyển dịch phía phản ứng nghịch (Có thể lý luận khác sau: Vì Kcb số nên nồng độ NH4+ tăng, để Kcb không đổi nồng độ HCO3- phải giảm xuống, suy cân chuyển dịch sang chiều nghịch) Bài 19: Ước tính pKa vịng hydrogen sau đây: Biết CH3CH2OH (ethanol)có pKa 15.9 phenol, pKa 9.95 a) So sánh với H2N – H , nhóm CH3 đẩy electron +I cịn H có +I = 0, suy pKa CH3NH2 nhỏ pKa NH3 Vì phân ly kiểu acid NH3 dung dịch nước đo nên so sánh gián tiếp qua tính base hai chất CH3NH2 có tính base lớn NH3 nên có pKb < 4,76 b) Cả ethanol (CH3)3COH có H linh động nhóm OH, nhiên (CH3)3COH có đến nhóm CH3 gây hiệu ứng đẩy electron (+I) so với ethanol có nhóm CH3, làm mật độ electron nguyên tử C nối với nhóm OH tăng lên, dẫn đến cặp electron liên kết C – O lệch thêm phía nguyên tử O, làm giảm độ linh động H nhóm OH, tính axit (CH3)3COH CH3 CH2OH pKa (CH3)3COH > pKa CH3CH2OH = 15,9 c) Vì hợp chất có nhóm –OCH3 gây hiệu ứng +C ( O cịn cặp e chưa ghép đơi), đẩy electron qua hệ liên hợp π vòng thơm; kết O liên kết với hidro linh động tăng cường mật độ điện tích âm, làm giảm khả hút cặp e góp chung với H linh động Do tính acid giảm so với phenol pKa p-CH3OC6H4OH > pKa C6H5OH = 9,95 12 Bài 20: Xác định chiều ưu cân phản ứng T-N sau: a/ b/ Biết pKa C6H5CO2H (benzoic acid) 4.19 H3O+ (hydronium ion, pKa -1.74) a) Tính đẳng áp phản ứng: K cb K1,H PO [C6 H 5COOH ][ H PO 4 ] 10 2,12    10 ,07 [C H 5COO  ][ H PO ] K C6 H 5COOH 10 4 ,19 G0298,pư = -298x8,314lnKcb = -11,81kJ/mol Phản ứng thuận nghịch với ưu theo chiều thuận b) CH3CH2OH2+ có độ mạnh acid tương đương H3O+ nên phản ứng khơng có chiều ưu Ở nhóm đẩy electron C2H5 làm tăng mật độ electron O đến mức giữ H+ C2H5OH tương đương H2O Hằng số phân ly acid số hợp chất: Acid H2SO4 K 10 (1) 10-1,94 (2) Acid H5IO6 H2SeO3 H2CrO4 HMnO4 10-2,62 (1) 10-8,32 (2) 103 (1) 10-1,88 (2) 102,3 HNO3 101,64 H3PO4 HClO 10-7,3 CH3COOH HClO2 HAlO2 10-1,97 10-12,4 HCl H2CrO4 H2SeO4 H3VO4 H3BO3 K 10 (1) -8,27 10 (2) -14,98 10 (3) -0,98 10 (1) -6,5 10 (2) 10-8,95 (2) 10-14,4 (3) 10-9,24 (1) -1,55 Acid K -3,18 HF 10 H3PO3 10-1,8 (1) 10-6,7 (2) 1011 HI H4SiO4 10-2,12 (1) 10-7,21 (2) 10-12,38 (3) 10-4,76 H2S 107 101 (1) 3,16.10-7 (2) H3PO2 H2CO3 10-9,9 (1) 10-11,8 (2) 10-13,7 (3) 10-6,99 (1) 10-12,89 (2) 10-6,35 (1) 10-10,32 (2) 10-1,23 (1) 13 Acetic Acid Benzoic Acid Boric Acid Carbonic Acid 1.7 x 10-5 6.3 x 10-5 5.9 x 10-10 4.3 x 10-7 4.8 x 10-11 4.9 x 10-10 1.7 x 10-4 4.9 x 10-10 6.8 x 10-4 1.1 x 10-2 8.9 x 10-8 1.2 x 10-13 3.5 x 10-8 4.5 x 10-4 5.6 x 10-2 5.1 x 10-5 6.9 x 10-3 6.2 x 10-8 4.8 x 10-13 1.6 x 10-2 7.0 x 10-7 1.3 x 10-5 1.4 x 10-4 1.3 x 10-2 6.3 x 10-8 HC2H3O2 HC7H5O2 H3BO3 H2CO3 HCO3HCNO HCHO2 HCN HF HSO4H2S HSHClO HNO2 H2C2O4 HC2O4H3PO4 H2PO4HPO42H2PHO3 HPHO3 HC3H5O2 HC3H3O3 H2SO3 HSO3 Cyanic Acid Formic Acid Hydrocyanic Acid Hydrofluoric Acid Hydrogen Sufate ion Hydrogen Sulfide Hypochlorous Acid Nitrous Acid Oxalic Acid Phosphoric Acid Phosphorus Acid Propionic Acid Pyruvic Acid Sulfurous Acid Hằng số phân ly base số hợp chất: Base NH3.H2O AgOH K -4,755 10 10-2,3 Base Fe(OH)2 Fe(OH)3 K 10 (2) -10,74 10 (2) -11,87 10 (3) -3,89 Base LiOH V(OH)3 K -0,17 10 10-11,08 (3) 14 10-1,4 (2) 10-0,64 (2) Ca(OH)2 Ba(OH)2 Al(OH)3 Mg(OH)2 10-8,86 (3) 10-2,6 (2) 10-3,3 (2) Mn(OH)2 Ammonia NH3 1.8 x 10-5 Aniline Dimethylamine Ethylamine Hydrazine Hydroxylamine Methylamine Pyridine Urea C6H5NH2 (CH3)2NH C2H5NH2 N2H4 NH2OH CH3NH2 C5H5N NH2CONH2 4.2 x 10-10 5.1 x 10-4 4.7 x 10-4 1.7 x 10-6 1.1 x 10-8 4.4 x 10-4 1.4 x 10-9 1.5 x 10-14 Tích số tan số chaát: Chaát Fe(OH)3 Fe(OH)2 Cr(OH)3 T 3+ [Fe ][OH-] [FeOH2+][OH-]2 [Fe(OH)2+][OH-] [Fe2+][OH-]2 [Fe(OH)+][OH-] [Cr3+][OH-]3 [CrOH2+][OH-]2 -37,3 10 10-25,7 10-16,4 10-15 10-9,3 10-30,2 10-20,2 Chaát Al(OH)3 Sn(OH)2 Ag2O T 3+ - [Al ][OH ] [AlOH2+][OH-]2 [H+][AlO2-] [Sn2+][OH-]2 [SnOH+][OH-] [Ag+][OH-] -32 10 10-23 10-12,8 10-26,2 10-17,1 10-7,8 Hằng số không bền số phức chất: Phức [AlF6]3[Al(OH)4]- K 1020,67 10-33 Phức K 3[Fe(SCN)6] 10-3,23 [Ag(S2O3)2]3- 10-13,46 Phức K 3[Co(SCN)6] 10-2,2 [CuCl2]10-5,35 Phân nhóm làm: Nhóm 1: 1, 6, 11, 16; Nhoùm 2: 2, 7, 12, 17; Nhoùm 3: 3,8,13,18; Nhoùm 4: 4, 9, 14, 19; Nhoùm 5: 5, 0, 15, 20 15 ... f) SO2Cl2 a) b) c) d) e) f) SiCl4 + 2H2O = SiO2 + 4HCl PI3 + 3H2O = H3PO3 + 3HI TiOSO4 + H2O = TiO2 + H2SO4 BCl3 + 3H2O = H3BO3 + 3HCl MnF7 + 4H2O = HMnO4 + 7HF SO2Cl2 + 2H2O = H2SO4 + 2HCl Bài. .. [Fe2+][OH- ]2 [Fe(OH)+][OH-] [Cr3+][OH-]3 [CrOH2+][OH- ]2 -37,3 10 10 -25 ,7 10-16,4 10-15 10-9,3 10-30 ,2 10 -20 ,2 Chaát Al(OH)3 Sn(OH )2 Ag2O T 3+ - [Al ][OH ] [AlOH2+][OH- ]2 [H+][AlO2-] [Sn2+][OH- ]2 [SnOH+][OH-]... 10 -2, 6 (2) 10-3,3 (2) Mn(OH )2 Ammonia NH3 1.8 x 10-5 Aniline Dimethylamine Ethylamine Hydrazine Hydroxylamine Methylamine Pyridine Urea C6H5NH2 (CH3)2NH C2H5NH2 N2H4 NH2OH CH3NH2 C5H5N NH2CONH2