Nghiên cứu công nghệ khai thác tinh dầu và các hoạt tính sinh học từ quả mác mật

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI NGUYỄN ĐỨC NINH NGHIÊN CỨU CÔNG NGHỆ KHAI THÁC TINH DẦU VÀ CÁC CHẤT CÓ HOẠT TÍNH SINH HỌC TỪ QUẢ MÁC MẬT (CLAUSENA EXCAVATA) NGÀNH: CÔNG NGHỆ THỰC PHẨM LUẬN VĂN THẠC SỸ KHOA HỌC CÔNG NGHỆ THỰC PHẨM NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: 1.TS BÙI QUANG THUẬT 2.TS CUNG THỊ TỐ QUỲNH HÀ NỘI-2010 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan trước Hội đồng chấm luận văn cao học, nghiên cứu kết đạt đề tài hoàn toàn trung thực Do tiến hành nghiên cứu Các số liệu, kết nghiên cứu công trình nghiên cứu khác tham khảo có trích dẫn tài liệu tham khảo đầy đủ Hà Nội, tháng 10 năm 2010 Người viết cam đoan Nguyễn Đức Ninh Xác nhận người hướng dẫn TS Bùi Quang Thuật TS Cung Thị Tố Quỳnh LỜI CẢM ƠN Trước tiên, xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.T.S Bùi Quang Thuật-Phó Viện trưởng-Giám đốc Trung tâm dầu, hương liệu phụ gia thực phẩm-Viện Công nghiệp thực phẩm, người định hướng, trực tiếp hướng dẫn tạo điều kiện thuận lợi để hoàn thành luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn T.S Cung Thị Tố Quỳnh-Bộ môn Quản lý chất lượng-Viện Công nghệ sinh học Thực phẩm-Trường Đại học Bách Khoa Hà Nội hướng dẫn tạo điều kiện thuận lợi để hoàn thành luận văn Đồng thời xin trân trọng cảm ơn bác, anh, chị thuộc Trung tâm dầu-hương liệu phụ gia thực phẩm-Viện Công nghiệp thực phẩm tạo điều kiện giúp đỡ suốt thời gian nghiên cứu thực đề tài Cuối xin gửi lời biết ơn tới gia đình bạn bè động viên, giúp đỡ suốt thời gian vừa qua Hà Nội, ngày 20 tháng 10 năm 2010 Nguyễn Đức Ninh DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC BẢNG Trang Bảng 1.1 Phân bố loài thuộc chi Clausena bắt gặp VN giới Bảng 1.2 Các thành phần tinh dầu từ hạt mác mật Benin Bảng 1.3 Các thành phần tinh dầu chiết xuất từ hạt Mác Mật Cameroon 10 Bảng 1.4 Các thành phần tinh dầu từ mác mật Zimbabwe 11 Bảng 1.5 Các thành phần tinh dầu từ mác mật Camaroon 11 Bảng 1.6 Các thành phần tinh dầu từ hạt mác mật Benin 11 Bảng 1.7 Các thành phần tinh dầu từ mác mật Cameron 11 Bảng 1.8 Thành phần hóa học tinh dầu mác mật vườn quốc gia Cúc Phương, Ninh Bình 12 Bảng 1.9 Thành phần hóa học tinh dầu mác mật thu hái từ Nghệ An 12-13 10 Bảng 3.1: Hàm lượng thành phần nguyên liệu mác mật 65 11 Bảng 3.2 Xác định thành phần lý hàm lượng tinh dầu thành phần mác mật 66 12 Bảng 3.3 Kết thu nhận tinh dầu hoạt chất sinh học từ mác mật theo phương pháp khác 67 STT 13 14 Bảng 3.4 Ảnh hưởng thời gian lưu trữ nguyên liệu đến hàm lượng tinh dầu nguyên liệu Bảng 3.5 Ảnh hưởng độ mịn nguyên liệu mác mật đến hiệu suất chưng cất tinh dầu mác mật 68 69 15 Bảng 3.6 Ảnh hưởng áp suất đến hiệu suất thu nhận tinh dầu mác mật 70 16 Bảng 3.7 Kết nghiên cứu ảnh hưởng tỷ lệ khối lượng nguyên liệu/thể tích thiết bị 71 17 Bảng 3.8 Ảnh hưởng tốc độ chưng cất đến hiệu suất thu nhận tinh dầu mác mật 73 18 Bảng 3.9 Ảnh hưởng nhiệt độ nước ngưng đến trình chưng cất tinh dầu mác mật 74 19 Bảng 3.10 Kết nghiên cứu ảnh hưởng thời gian chưng cất đến trình chưng cất tinh dầu mác mật 75 20 Bảng 3.11 Khoảng biến đổi yếu tố ảnh hưởng 76 21 Bảng 3.12 Giá trị yếu tố cố định 76 22 Bảng 3.13 Ma trận qui hoạch thực nghiệm 77 23 Bảng 3.14 Phân tích phương sai 77 24 Bảng 3.15 Xác định giá trị hệ số hồi qui 78 25 Bảng 3.16 Kết ảnh hưởng nồng độ cồn etylic đến trình khai thác polyphenol flavonoid 81 26 Bảng 3.17 Kết ảnh hưởng số lần trích ly tỷ lệ nguyên liệu/dung môi đến đến trình khai thác polyphenol flavonoid 82 27 Bảng 3.18 Kết ảnh hưởng thời gian trích ly đến trình khai thác polyphenol flavonoid 83 28 Bảng 3.19 Ảnh hưởng số lần trích ly đến trình tinh chế hoạt chất sinh học 84 29 Bảng 3.20 Ảnh hưởng tỉ lệ sản phẩm thô/dung môi đến trình tinh chế hoạt chất sinh học 84 30 Bảng 3.21 Kết phân tích đánh giá chất lượng sản phẩm tinh dầu mác mật 86 31 Bảng 3.22 Các thành phần hóa học tinh dầu mác mật 87 DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ STT DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ Trang Hình 1.1 Clausena excavata Hình 1.2 Quy trình công nghệ chưng cất lôi theo nước 37 Hình 1.3 Bộ chưng cất Clevenger cho tinh dầu nhẹ nước 39 Hình 1.4 Các thiết bị chưng cất thường gặp 39 Hình 1.5 Thiết bị phân ly 40 Hình 2.1 Quả mác mật 47 Hình 2.2: Thiết bị cô quay Buchi B-480 49 Hình 2.3: Bộ chưng cất tinh dầu 49 Hình 2.4 Phương pháp 1: Thu nhận tinh dầu hoạt chất sinh học từ mác mật phương pháp kết hợp chưng cất + trích ly 58 10 Hình 2.5 Phương pháp 2: Thu nhận tinh dầu hoạt chất sinh học từ mác mật phương pháp trích ly 59 11 Hình Ảnh hưởng độ mịn nguyên liệu mác mật đến hiệu suất chưng cất tinh dầu mác mật 69 12 Hình 3.2 Ảnh hưởng áp suất đến hiệu suất thu nhận tinh dầu mác mật 70 13 Hình 3.3 Kết nghiên cứu ảnh hưởng tỷ lệ khối lượng nguyên liệu/thể tích thiết bị (kg/lit) 72 14 Hình 3.4 Ảnh hưởng tốc độ chưng cất đến hiệu suất thu nhận tinh dầu mác mật 73 15 Hình 3.5 Ảnh hưởng tốc độ chưng cất đến hiệu suất thu nhận tinh dầu mác mật 74 16 Hình 3.6 Ảnh hưởng thời gian chưng cất đến hiệu suất thu nhận tinh dầu 75 17 Hình 3.7 Biểu đồ bề mặt đáp ứng hiệu suất thu nhận tinh dầu mác mật với tỷ lệ nguyên liệu/ thể tích thiết bị thời gian chưng cất 79 18 Hình 3.8 Sơ đồ quy trình công nghệ chưng cất tinh dầu mác mật 80 19 Hình 3.9 Sơ đồ quy trình công nghệ khai thác tinh chế hoạt chất sinh học từ mác mật 85 MỤC LỤC Trang Trang phụ bìa Lời cảm ơn Lời cam đoan Danh mục bảng Danh mục hình vẽ Mục lục LỜI MỞ ĐẦU CHƯƠNG I: TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 1.1 GIỚI THIỆU VỀ MÁC MẬT 1.1.1 Giới thiệu chung 1.1.2 Đặc tính thực vật, sinh thái trồng trọt mác mật 1.1.3 Thu hoạch bảo quản nguyên liệu 1.1.4 Thành phần hoá học mác mật 1.2 GIỚI THIỆU VỀ TINH DẦU VÀ CÁC CHẤT CÓ HOẠT TÍNH SINH HỌC TỪ QUẢ MÁC MẬT 10 1.2.1 Tinh dầu mác mật 10 1.2.2 Hoạt chất sinh học mác mật 16 1.3 TÌNH HÌNH NGHIÊN CỨU TRONG VÀ NGOÀI NƯỚC 22 1.3.1 Tình hình nghiên cứu nước 22 1.3.2 Tình hình nghiên cứu giới 23 1.4 Phương pháp khai thác tinh dầu từ mác mật 25 1.5 Phương pháp khai thác chất có hoạt tính sinh học từ mác mật 32 1.6 ỨNG DỤNG CỦA CÂY MÁC MẬT 36 CHƯƠNG II: ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 38 2.1 ĐỐI TƯỢNG, HOÁ CHẤT VÀ THIẾT BỊ 38 2.1.1 Đối tượng 38 2.1.2 Hoá chất 38 2.1.3 Thiết bị dụng cụ 2.2 CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 2.2.1 Nghiên cứu đánh giá chất lượng nguyên liệu 39 41 41 2.2.2 Nghiên cứu lựa chọn phương pháp khai thác tinh dầu hoạt chất sinh học từ mác mật 47 2.2.3 Nghiên cứu chế độ xử lý nguyên liệu trước khai thác tinh dầu hoạt chất sinh học 51 2.2.4 Nghiên cứu ảnh hưởng yếu tố công nghệ đến trình khai thác tinh dầu hoạt chất sinh học từ mác mật 51 2.2.5 Tối ưu hóa trình phương pháp quy hoạch thực nghiệm 52 2.2.6 Phương pháp đánh giá chất lượng sản phẩm 53 CHƯƠNG III: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 56 3.1 ĐÁNH GIÁ CHẤT LƯỢNG NGUYÊN LIỆU 56 3.1.1 Phân tích thành phần nguyên liệu mác mật 56 3.1.2 Xác định thành phần lý nguyên liệu mác mật 56 3.2 NGHIÊN CỨU LỰA CHỌN PHƯƠNG PHÁP KHAI THÁC TINH DẦU VÀ CÁC HOẠT CHẤT SINH HỌC TỪ QUẢ MÁC MẬT 57 3.3 KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU CÔNG NGHỆ KHAI THÁC TINH DẦU TỪ QUẢ MÁC MẬT 58 3.3.1 Nghiên cứu chế độ xử lý nguyên liệu trước chưng cất 58 3.3.2 Nghiên cứu ảnh hưởng yếu tố công nghệ đến trình chưng cất 60 3.3.3 Tối ưu hoá trình khai thác tinh dầu từ mác mật quy hoạch thực nghiệm 67 3.4 KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU CÔNG NGHỆ KHAI THÁC VÀ TINH CHẾ CÁC CHẤT CÓ HOẠT TÍNH SINH HỌC 72 3.4.1 Nghiên cứu ảnh hưởng yếu tố công nghệ đến trình trích ly 72 3.4.2 Nghiên cứu công nghệ tinh chế hoạt chất sinh học từ mác mật 74 3.5 PHÂN TÍCH, ĐÁNH GIÁ CHẤT LƯỢNG SẢN PHẨM 78 3.5.1 Phân tích tiêu hóa lý sản phẩm tinh dầu 78 3.5.2 Thành phần hóa học tinh dầu mác mật 78 KẾT LUẬN 89 TÀI LIỆU THAM KHẢO 91 PHỤ LỤC 95 Bảng 3.20 Ảnh hưởng tỉ lệ sản phẩm thô/dung môi đến trình tinh chế hoạt chất sinh học Hàm lượng chất sản phẩm sạch, % Tỉ lệ sản phẩm thô/dung môi Lượng hoạt chất sản phẩm thu được, g Hiệu suất thu nhận sản phẩm so với SP thô, % Polyphenol Flavonoid 1/13 7,16 71,6 9,32 81,64 1/15 7,68 76,8 9,29 81,62 1/17 7,82 78,2 9,26 81,58 1/19 7,87 78,7 9,18 81,50 Như vậy, dễ dàng nhận thấy tỉ lệ sản phẩm thô/dung môi cho hiệu tinh chế cao là: 1/17 (lần 1: 1/9 lần 2: 1/8) Từ trình nghiên cứu đưa sơ đồ quy trình công nghệ khai thác tinh chế hoạt chất sinh học từ mác mật thể hình 3.9 Thuyết minh quy trình công nghệ: Sau trình chưng cất tinh dầu, phần nước chưng thiết bị trích ly lấy van đáy đem cô kiệt để thu sản phẩm hoạt chất sinh học thô Bã chưng cất có độ ẩm 39% đem trích ly dung môi cồn etylic 75% với số lần trích ly: lần; tỷ lệ nguyên liệu/dung môi: 1/14 (lần 1: 1/8, lần 2: 1/6); thời gian trích ly: 5h (lần 1: 3h; lần 2: 2h) Sau đó, dịch trích ly cô kiệt thu sản phẩm hoạt chất sinh học thô Các sản phẩm hoạt chất sinh học thô gộp lại đem tinh chế cách trích ly với dung môi etyl axetat, tỷ lệ sản phẩm thô/dung môi: 1/17; số lần trích ly: lần (lần 1: 1/9; lần 2: 1/8) Dịch trích ly đem cô kiệt để thu sản phẩm hoạt chất sinh học Nguyễn Đức Ninh 76 Luận văn thạc sỹ khoa học Bã + Nước chưng QMM Nước chưng Cồn etylic 75% Bã chưng (W=39%) TRÍCH LY - Số lần trích ly: lần - Tỷ lệ NL/dung môi: 1/14 - Thời gian trích ly: h Sản phẩm thô Cô kiệt Tinh chế (trích ly lại với etyl axetat) - Số lần trích ly: - Tỷ lệ SP thô/DM: lần 1/17 Hoạt chất SH Hình 3.9 Sơ đồ quy trình công nghệ khai thác tinh chế hoạt chất sinh học từ mác mật Nguyễn Đức Ninh 77 Luận văn thạc sỹ khoa học 3.5 PHÂN TÍCH, ĐÁNH GIÁ CHẤT LƯỢNG SẢN PHẨM 3.5.1 Phân tích tiêu hóa lý sản phẩm tinh dầu Đề tài có hai sản phẩm tinh dầu hoạt chất sinh học từ mác mật Do thời gian có hạn nên thu nhận sản phẩm hoạt chất sinh học mác mật tinh với hàm lượng flavonoit tổng (tính theo quercetin): 81,58% hàm lượng polyphenol tổng (tính theo axit galic): 9,26% mà chưa thể tiến hành phân lập xác định cấu trúc chất Vì vậy, tiến hành phân tích đánh giá chất lượng sản phẩm tinh dầu từ mác mật Tinh dầu mác mật thu sau chưng cất lẫn nước số tạp chất tinh dầu bị đục dễ bị biến đổi mùi vị trình bảo quản Vì vậy, cần thiết phải tiến hành sơ chế tinh dầu để nâng cao chất lượng sản phẩm, tránh biến đổi lợi thời gian bảo quản tinh dầu Xuất phát từ vấn đề này, tiến hành sơ chế tinh dầu mác mật nhằm loại nước cặn bẩn vô cơ: sử dụng muối Na2SO4 khan để loại nước, lọc giấy lọc thích hợp để loại cặn vô Sau tinh dầu sơ chế, tiến hành phân tích tiêu hóa lý sản phẩm tinh dầu mác mật theo phương pháp nêu phần phương pháp nghiên cứu Kết thu thể bảng 3.21 Bảng 3.21 Kết phân tích đánh giá chất lượng sản phẩm tinh dầu mác mật Sản phẩm Tinh dầu Mác mật Chỉ số khúc Tỷ trọng xạ, nD20 d2020 1,5098 0,963 Chỉ số axit mg KOH/g Đánh giá cảm quan 8,7 Trong, có màu vàng nhạt, có mùi thơm ngọt, hấp dẫn, đặc trưng mác mật 3.5.2 Thành phần hóa học tinh dầu mác mật Để đánh giá xác chất lượng tinh dầu mác mật sau sơ chế, tiến hành phân tích thành phần hóa học phương pháp sắc ký khí nối ghép khối phổ GC-MS (Mẫu phân tích thực Trung tâm Giáo dục Phát Nguyễn Đức Ninh 78 Luận văn thạc sỹ khoa học triển Sắc ký, trường Đại Học Bách Khoa Hà Nội) Kết thể bảng 3.22, sắc ký đồ kết chi tiết phần phụ lục Bảng 3.22 Các thành phần hóa học tinh dầu mác mật TT Thời gian lưu, phút 4,251 Chưa xác định 0,36 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 5,358 5,790 5,854 6,026 6,219 6,339 6,384 6,698 6,857 7,036 7,823 7,910 8,085 8,145 10.367 10,434 10,526 10,646 10,856 11,842 12,355 14,240 16,146 16,488 17,054 17,351 17,844 17,990 18,900 19,371 β-Myrcene (+)-4-Carene α-phellandrene α-Terpinene Chưa xác định D-Limonene Chưa xác định Trans-β-Ocimene 2-Methyl-6-methylene-2-octene γ-Terpinene α-Terpinolene p-Cymenyl Perillene β-Linalool 3,7-Dimethyl-2-6-octadiene 4-Terpineol Cis-p-mentha-1(7),8-dien-2-ol Chưa xác định Chưa xác định Pinacone Chưa xác định Epoxylinalool Methyl 2-bromopropionate Methyl Eugenol Chưa xác định α-Farnesene (E)-β-Farnesene Chưa xác định Chưa xác định Chưa xác định 8,24 0,28 3,15 0,60 0,96 3,36 0,49 0,19 0,23 0,19 15,37 0,25 0,52 0,26 0,15 0,21 0,48 0,94 0,22 0,78 0,26 0,38 0,11 0,49 2,51 0,59 0,45 0,33 0,13 11,17 Nguyễn Đức Ninh Tên thành phần 79 Hàm lượng, % Luận văn thạc sỹ khoa học 32 34 35 36 37 38 39 40 20,313 21,283 28,207 28,668 29,473 30,159 30,380 30,864 32,191 Chưa xác định (-)-Caryophyllene oxide Farnesol Chưa xác định β-Bisabolene Chưa xác định Chưa xác định Chưa xác định Chưa xác định 0,58 0,50 2,33 1,91 27,48 12,54 0,31 0,27 0,42 Bảng 3.22 cho biết tinh dầu chiết xuất từ mác mật trồng Cao Bằng chứa 40 hợp chất, xác định 25 hợp chất chiếm 66,8%, thành phần là: βMyrcene (8,24%), α-Terpinolene (15,37%), β-Bisabolene (27,48%) thành phần với hàm lượng 11,17 12,54% không xác định tên Nguyễn Đức Ninh 80 Luận văn thạc sỹ khoa học KẾT LUẬN Từ kết nghiên cứu thu được, rút số kết luận sau: Đã phân tích đánh giá chất lượng mác mật ba vùng nguyên liệu, từ xác định nguyên liệu mác mật Cao Bằng có chất lượng tốt nhất, phù hợp cho mục đích khai thác tinh dầu hoạt chất sinh học (hàm lượng tinh dầu: 3,74% so với trọng lượng khô, hàm lượng polyphenol flavonoid là: 2,45% 21,64%) Đã lựa chọn phương pháp hiệu để thu tinh dầu hoạt chất sinh học từ mác mật, phương pháp kết hợp chưng cất với trích ly Đã xác định chế độ xử lý nguyên liệu trước khai thác tinh dầu hoạt chất sinh học sau: + Thời gian lưu trữ: ≤ ngày; + Độ mịn nguyên liệu: < d ≤ mm Qua nghiên cứu ảnh hưởng yếu tố công nghệ tiến hành tối ưu hóa trình chưng cất tinh dầu mác mật quy hoạch thực nghiệm, xác quy trình công nghệ khai thác tinh dầu từ mác mật với điều kiện công nghệ sau: Áp suất (atm): 1,5 Tỉ lệ nguyên liệu/thể tích bình cất (kg/l): 0,35 Tốc độ chưng cất (%): 25 Nhiệt độ nước ngưng (0C): 39 Thời gian chưng cất (phút): 210 Với quy trình công nghệ hiệu suất thu nhận tinh dầu đạt: 96,4% Đã xây dựng quy trình công nghệ khai thác tinh chế hoạt chất sinh học từ nước bã sau chưng cất Nước chưng tách khỏi bã, cô kiệt đến trọng lượng không đổi để thu sản phẩm thô Bã chưng trích ly với cồn etylíc 75%, số lần trích ly: lần; tỉ lệ nguyên liệu/dung môi: 1/14 thời gian trích ly: 5h thu sản phẩm thô Các sản phẩm hoạt chất sinh học thô gộp lại tinh chế trích ly Nguyễn Đức Ninh 81 Luận văn thạc sỹ khoa học lại với etyl axetat Trích ly lần với tỉ lệ sản phẩm thô/dung môi: 1/17 thu sản phẩm với hàm lượng flavonoid polyphenol là: 81,58% 9,26% Đã xác định số hóa lý đặc trưng, đánh giá cảm quan xác định thành phần, hàm lượng sản phẩm tinh dầu mác mật Qua cho thấy sản phẩm có chất lượng tốt, đặc trưng tạo hương thơm cho sản phẩm thực phẩm dược phẩm Nguyễn Đức Ninh 82 Luận văn thạc sỹ khoa học TÀI LIỆU THAM KHẢO Tài liệu tiếng việt Đỗ Tất Lợi (2001), Những thuốc vị thuốc Việt Nam, Nhà xuất Y học Lê Thị Mai Hoa, Trần Đình Thắng, Nguyễn Xuân Dũng (2006), “Thành phần hóa học tinh dầu chiết tách từ mác mật Nghệ An”, Tạp chí dược học,(11), pp 6-9 Nguyễn Duy Chiến (2008), “Lộc miền biên ải”, Công ty TNHH Thương mại dịch vụ Bảo Thanh, TP Minh lý (2008), Cây “mác mật” hướng thoát nghèo huyện Bắc sơn, Báo Lạng Sơn online, 12/08/2008 Thơm nồng mác mật xứ lạng, Báo Lạng Sơn online, 11/03/2009 Phùng Thị Lan Hương (2009), Nghiên cứu công nghệ tách polyphenol từ chè xanh thứ phẩm, Báo cáo tổng kết đề tài khoa học công nghệ cấp bộ-Trường Đại học Bách Khoa Hà Nội Lã Đình Mỡi, Lưu Đàm Cư, Trần Minh Hợi, Trần Duy Thái, Ninh Khắc Bản (2002), Tài nguyên thực vật có tinh dầu Việt Nam, Nhà xuất nông nghiệp Ngô Văn Thu (2006), Bài Giảng Dược Liệu I &II, Nhà xuất Y dược, Hà Nội Nông Ích Thượng (2006), Nghiên cứu mác mật Cao Bằng, báo điện tử online http://khcncaobang.gov.vn/index.php?option=com_content&view=article&id=330:ng hien-cu-c-bn-cay-mac-mt-cao-bng&catid=154:giai-on-2006 2010 & Itemid=104 10 Nguyễn Thọ, Kỹ thuật sản xuất tinh dầu, Nhà xuất Bách Khoa, Đà Nẵng 11 Trần Đình Thắng, Nguyễn Xuân Dũng, Những nghiên cứu gần chi Clausena Việt Nam, Hội thảo quốc gia sinh thái tài nguyên môi trường lần thứ nhất, P 643-649 12 Nguyễn Năng Vinh (1976), Kỹ thuật khai thác tinh dầu, NXB Khoa học kỹ thuật 13 Nguyễn Năng Vinh, Nguyễn Thị Minh Tú (2009), Công nghệ chất thơm thiên nhiên, Nhà xuất Bách Khoa, Hà Nội Nguyễn Đức Ninh 83 Luận văn thạc sỹ khoa học 14 Nguyễn Thùy Vinh (2005), Mác mật, loài địa đa tác dụng: kinh nghiệm gây trồng, chế biến người Tày, Nùng tỉnh Cao Bằng, Thành viên Mạng lưới SURDM, 17/10/2005 http//xlsh.blogspot.com 15 Hoàng Lê Văn (2008), Mắc mật xứ lạng, Báo điện tử Nông nghiệp Việt Nam, 15/8/2008 16 Viện dược liệu (2006), Nghiên cứu thuốc từ thảo dược (giáo trình sau đại học), Bộ GD ĐT, Bộ Y tế, NXB Khoa học kỹ thuật Tài liệu tiếng anh 17 PA Leclcq, Nguyen Xuan Dung, Nguyen Nghia Thin (1994), constituents of the leaf oil of clausena excavata from Viet Nam J.Essent, Res, 6(1), p 99-100 18 A Manosroi, A Saraphanchotiwitthaya, J Manosroi (2004), Immunomodulatory activities of fractions from hot aqueous extract of wood from Clausena excavata, Fitaterapia 75, pp 302-308 19 Arunrat Sunthitikawinsakul, Ngampong Kongkathip , Boonsong Kongkathip, Sida Phonnakhu, John W.Daly, Thomas F Spande, Yuth Nimit, Chanita Napaswat, Chalobon Yoosook (2003), Anti-HIV-1 First isolation from Clausena excavata, Phytotherapy Research 9, pp 1101 – 1103 20 Boonsong Kongkathip, Ngampong Kongkathip, Arunrat Sunthitikawinsakul, Chanita Napaswat, Chalobon Yoosook (2005), Anti-HIV-1 constituents from Clausena excavata: Part II carbazoles and a pyranocoumarin, Phytotherapy Research, 19(8), pp 728 – 731 21 Chin-Chung Wu, Feng-Nien Ko, Tian-Shung Wu, Che-Ming Ten (1994), Antiplatelet effects of clausine-D isolated from Clausena excavata, Biochimica et Biophysica Acta (BBA) - General Subjects 1201 (1), pp 1-6 22 Cheng SS, Chang HT, Lin CY, Chen PS, Huang CG, Chen WJ, Chang ST (2009), Insecticidal activities of leaf and twig essential oils from Clausena excavata against Aedes aegypti and Aedes albopictus larvae, Pest Manag Sci 65(3), pp 339-343 Nguyễn Đức Ninh 84 Luận văn thạc sỹ khoa học 23 Hong Ping HE, Yue Mao SHEN, Gou Ying ZUO, Wei Ming ZHU, Xiao Sheng YANG, Xioa Jiang HAO (2000), Two New O-terpenoidal Coumarins, Excavacoumarin A and B from Clausena excavata, Chiness Chemical Letters 11 (6), pp 539-542 24 Lim, Gin Keat (2005), Chemical Constituents And Biological Activity Of Clausena Excavata (Rutaceae), Masters thesis, Universiti Putra Malaysia 25 M.T Rahman, M Alimuzzaman, J.A Shilpi, M.F.Hossain (2002), Antinociceptive activityof Clausena excavata leaves, Department of Phamacy, University of Dhaka, Dhaka 1000, Bangladesh 26 Trinh Thi Thuy, Helmut Ripperger, Andrea Porzel, Tran Van Sung, Gunter Adam(1999), Counlarins, limonoids and an alkaloid from Clausena excavata, Phytochemistry 52, pp 511-516 27 Tian-Shung Wu, Hiroshi Furukawa (1982), Biological and Phytochemical Investigation of Clausena excavata, J Nat Prod.45 (6), pp 718–720 28.Tian-Shung Wu, Shiow-Chyn Huang, Pei-Lin Wu, Chang-Sheng Kuoh (1999), Alkaloidal and other constituents from the root bark of Clausena excavata, Phytochemistry 52 (3), pp 523-527 29 Tian-Shung Wu, Shiow-Chyn Huang, Pei-Lin Wu (1996), Carbazole alkaloids from stem bark of Clausena excavata, Phytochemistry 43 (6), pp 1427-1429 30 Tian-Shung Wu, Shiow-Chyn Huang, Pei-Lin Wu (1996), Carbazolepyranocoumarin dimer and binary carbazole alkaloid from Clausena excavata, Tetrahedron Letters 37 (43), pp 7819-7822 31 Tian-Shung Wu, Shiow-Chyn Huang, Pei-Lin Wu, Che-Ming Teng (1996), Carbazole alkaloids from Clausena excavata and their biological activity, Phytochemistry 43 (1), pp 133-140 32 Tian-Shung Wu, Shiow-Chyn Huang, Jeng-Shiow Lai, Che-Ming Teng, FengNien Ko, Chang-Sheng Kuoh (1993), Chemical and antiplatelet aggregative investigation of the leaves of Clausena excavata, Phytochemistry 32 (2), pp 449-451 Nguyễn Đức Ninh 85 Luận văn thạc sỹ khoa học 33 Tian-Shung Wu, Shiow-Chyn Huang, Pei-Lin Wu, Kuo-Hsiung Le (1994), Structure and synthesis of clausenaquinone-a A novel carbazolequinone alkaloid and bioactive principle from Clausena excavata, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters (20), pp 2395-2398 34 Zhen-Qiang Xin, Jing-Jian Lu, Chang-Qiang Ke, Chao-Xin Hu, Li-Ping Lin, and Yang Ye (2008), Constituents from Clausena excavata leaves, Chem Pharm.bull 56(6), pp 827-830 35 Coustantina TZia, Geoge Liadakis (2003), Extraction opimization in food engineering, Maral Dekker Inc, New York , pp 52-72, 340-357 36 Zoran Maksimovic (2008), In vitro antioxidant activity of ragweed (Ambrosia artemisiifolia L., Asteraceae) herb, Journal ScienceDirect Tài liệu internet 37 http://en.wikipedia.org/wiki/Polyphenol 38 Burmann, Nicolaus Laurens, clausena excavate, http://www.vietgle.vn/trithucviet/detail.aspx?key=excavata&type=A0 39 Trồng mác mật http://tailieu.vn/xem-tai-lieu/trong-cay-mac-mat.88278.html http://hoind.tayninh.gov.vn Nguyễn Đức Ninh 86 Luận văn thạc sỹ khoa học PHỤ LỤC Nguyễn Đức Ninh 87 Luận văn thạc sỹ khoa học Fichier RTF généré par le logiciel NEMRODW le : 18/05/2010 Nom de l’étude créée le 18/05/2010 : Chungcattinhdautuquamacmat Titre de l’étude Chung cat tinh dau tu qua mac mat N°Exp 10 11 12 13 X1 1.0000 -1.0000 0.5000 -0.5000 0.5000 -0.5000 0.5000 -0.5000 0.5000 0.0000 -0.5000 0.0000 0.0000 Matrice d’expériences X2 0.0000 0.0000 0.8660 -0.8660 -0.8660 0.8660 0.2887 -0.2887 -0.2887 0.5774 0.2887 -0.5774 0.0000 X3 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.8165 -0.8165 -0.8165 -0.8165 0.8165 0.8165 0.0000 Y1 88.20 78.90 74.80 86.90 90.50 72.30 92.40 71.40 74.30 62.10 88.80 96.40 90.20 Plan d’expérimentation N°Exp 10 11 12 13 Ap suat (atm) 2.5 0.5 2.0 1.0 2.0 1.0 2.0 1.0 2.0 1.5 1.0 1.5 1.5 Thoi gian (Phut) 165.0 165.0 165.0 165.0 165.0 165.0 226.2 103.8 103.8 103.8 226.2 226.2 165.0 Ty le 0.35 0.35 0.44 0.26 0.26 0.44 0.38 0.32 0.32 0.41 0.38 0.29 0.35 Estimations et statistiques des coefficients : réponse Y: Hieu suat thu nhan tinh dau Ecart Type de la réponse R2 R2A R2 pred PRESS Nombre de degrés de liberté 0.959 0.998 0.991 1.000 N.D Nom b0 b1 b2 b3 b11 b22 b33 b12 b13 b23 Coefficient 90.200 3.900 -8.949 14.248 -6.650 -9.884 -9.816 -0.635 0.653 2.356 F.Inflation 1.00 1.00 1.00 1.90 1.90 2.03 1.11 1.11 1.11 Ecart-Type 0.959 0.479 0.479 0.479 1.174 1.175 1.141 1.107 1.238 1.238 t.exp 94.06 8.13 -18.66 29.72 -5.66 -8.42 -8.60 -0.57 0.53 1.90 Signif % < 0.01 *** 0.294 ** 0.0211 *** < 0.01 *** 0.942 ** 0.263 ** 0.245 ** 60.8 63.5 15.2 Analyse de la variance : réponse Y : Hieu suat thu nhan tinh dau Source de variation Régression Résidus Total Somme des carrés 1.28403E+0003 2.75875E+0000 1.28679E+0003 Degrés de liberté 12 Carré moyen Rapport Signif 1.42670E+0002 9.19583E-0001 155.1465 0.0788 *** Etude graphique en D Etude graphique en D Inclure Ici le fichier Image C:\LPRAI\NemrodW\Data.BMP Inclure Ici le fichier Image C:\LPRAI\NemrodW\Data.BMP Variation de la réponse - Hieu suat dans le plan : Ty le, Thoi gian FACTEURS FIXES : - Ap suat = 1.5 Unité Etude graphique en D Etude graphique en D Inclure Ici le fichier Image C:\LPRAI\NemrodW\Data.BMP Inclure Ici le fichier Image C:\LPRAI\NemrodW\Data.BMP Variation de la réponse - Hieu suat dans le plan : Ty le , Thoi gian FACTEURS FIXES : - Ap suat = 1.5 Unité ANALYSE CANONIQUE / AU CENTRE DU DOMAINE Equation canonique : réponse Y : Hieu suat thu nhan tinh dau Y = 90.200 + 3.900 X1 + 8.949 X2 + 14.248 X3 - 6.650 X1² - 9.884 X2² - 9.816 X3² ... CỨU LỰA CHỌN PHƯƠNG PHÁP KHAI THÁC TINH DẦU VÀ CÁC HOẠT CHẤT SINH HỌC TỪ QUẢ MÁC MẬT 57 3.3 KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU CÔNG NGHỆ KHAI THÁC TINH DẦU TỪ QUẢ MÁC MẬT 58 3.3.1 Nghiên cứu chế độ xử lý nguyên... khoa học Bảng 1.3 Các thành phần tinh dầu chiết xuất từ hạt Mác Mật Cameroon [14] 1.2 GIỚI THIỆU VỀ TINH DẦU VÀ CÁC CHẤT CÓ HOẠT TÍNH SINH HỌC TỪ QUẢ MÁC MẬT 1.2.1 Tinh dầu mác mật 1.2.1.1 Tính. .. quy trình công nghệ khai thác tinh dầu từ mác mật cho hiệu suất khai thác chất lượng sản phẩm cao - Xây dựng quy trình công nghệ khai thác tinh chế chất có hoạt tính sinh học từ mác mật Nội dung