Đánh giá sự tích lũy dioxin furan trong một số loại thực phẩm khu vực sân bay biên hòa

Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành tới các anh chị em và các bạn đồng nghiệp trong Phòng Phân tích Dioxin và Độc chất, Trung tâm Quan trắc Môi trường, Tổng cục Môi trường đã nhiệt tình gi

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI

TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN

-

Nguyễn Xuân Hưng

Đánh giá sự tích lũy Dioxin/Furan trong một số loại

thực phẩm khu vực sân bay Biên Hòa

LUẬN VĂN THẠC SĨ

Hà Nội–2017

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI

TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN

-

Nguyễn Xuân Hưng

Đánh giá sự tích lũy Dioxin/Furan trong một số loại thực

phẩm khu vực sân bay Biên Hòa

Chuyên ngành: Khoa học Môi trường

Mã số: 60440301

LUẬN VĂN THẠC SĨ

NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC

TS Nguyễn Hùng Minh PGS.TS Lê Văn Thiện

Hà Nội–2017

LỜI CẢM ƠN

Lời đầu tiên, xin gửi lời cảm ơn chân thành tới TS.Nguyễn Hùng Minh, Phòng Phân tích Dioxin và Độc chất, Trung tâm Quan trắc Môi trường, Tổng cục Môi trường và PGS.TS Lê Văn Thiện, Khoa Môi trường, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội, những người đã hướng dẫn và giúp đỡ tôi hoàn thành luận văn này

Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành tới các anh chị em và các bạn đồng nghiệp trong Phòng Phân tích Dioxin và Độc chất, Trung tâm Quan trắc Môi trường, Tổng cục Môi trường đã nhiệt tình giúp đỡ tôi trong quá trình thực hiện luận văn này.Nghiên cứu này được tài trợ bởi Quỹ Phát triển khoa học và công nghệ quốc gia (NAFOSTED) trong đề tài mã số 101.04-2014.40

Tôi xin gửi tới các thầy cô giáo trong Khoa Môi trường, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội, đặc biệt là các thầy cô trong bộ môn Thổ nhưỡng-Môi trường đất lời cảm ơn chân thân vì những kiến thức các thầy cô truyền đạt cho em trong suốt quá trình học tập và nghiên cứu

Học viên

Nguyễn Xuân Hưng

MỤC LỤC

MỞ ĐẦU 1

CHƯƠNG I: TỔNG QUAN 2

1.1 Giới thiệu chung về các hợp chất dioxin 2

1.1.1 Cấu tạo 2

1.1.2 Tính chất 4

1.1.3 Cơ chế gây độc và độc tính của dioxin 5

1.1.4 Ô nhiễm dioxin trong môi trường 8

1.1.5 Ô nhiễm dioxin trong thực phẩm 11

1.2 Giới thiệu sơ lược về khu vực nghiên cứu 12

1.2.1 Vị trí địa lý 12

1.2.2 Tình trạng ô nhiễm dioxin tại sân bay Biên Hòa 15

CHƯƠNG II : ĐỐI TƯỢNG, NỘI DUNG VÀ 17

PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 17

2.1 Đối tượng và nội dung nghiên cứu 17

2.1.1 Đối tượng nghiên cứu 17

2.1.2 Nội dung nghiên cứu 18

2.2 Phương pháp nghiên cứu 18

2.2.1 Phương pháp lấy mẫu 18

2.2.2 Phương pháp phân tích mẫu 19

2.3.2 Thiết bị 22

2.3.3 Chất chuẩn 23

2.4 Đánh giá kết quả phân tích 23

2.4.1 Hiệu suất thu hồi 23

2.4.2 Nồng độ các chất PCDD/Fs trong mẫu 24

2.4.3 Tổng độ độc tương đương 24

CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 25

3.1 Sự tích lũy Dioxin/Furans trong thực phẩm ở trong sân bay 25

3.1.1 Dioxin trong các mẫu cá 25

3.1.2 Dioxin trong các mẫu rau 27

3.2 Sự tích lũy Dioxin/Furans trong thực phẩm ở xung quanh sân bay 29

3.2.1 Dioxin trong các mẫu gà 30

3.2.2 Dioxin trong các mẫu vịt 34

3.2.3 Dioxin trong các mẫu ốc 37

3.2.4 Dioxin trong các mẫu cá 38

3.2.5 Dioxin trong các mẫu rau 39

3.3 Đánh giá sự tích lũy dioxin trong các loại thực phẩm trong và xung quanh sân bay Biên Hòa 41

3.3.1 Sự tích lũy dioxin trong rau 41

3.3.2 Sự tích lũy dioxin trong cá 42

3.3.3 Sự tích lũy dioxin trong các mẫu khác 43

KẾT LUẬN 44

KIẾN NGHỊ 45

TÀI LIỆU THAM KHẢO 46

PHỤ LỤC 43

DANH MỤC BẢNG

Bảng 1.1: Số nhóm đồng loại của các hợp chất dioxin 2

Bảng 1.2: Thông số thể hiện tính chất của một số đồng loại dioxin 4

Bảng 1.3: Hệ số độc tương đương của 17 đồng loại độc dioxin 7

Bảng 2.1: Nồng độ các chất chuẩn đồng hành 19

Bảng 2.2: Thông số hoạt động của hệ thống HRGC/HRMS 22

Bảng 3.1: Hàm lượng dioxin trong mẫu cá trong sân bay Biên Hòa 26

Bảng 3.2: Hàm lượng dioxin trong các mẫu rau trong sân bay Biên Hòa 29

Bảng 3.3 Bảng tổng hợp các loại mẫu thực phẩm xung quanh sân bay Biên Hòa 30

Bảng 3.4 Hàm lượng dioxin trong mẫu thịt gà khu vực xung quanh sân bay Biên Hòa 31

Bảng 3.5: Hàm lượng dioxin trong các mẫu trứng gà khu vực sân bay Biên Hòa 33

Bảng 3.6: Hàm lượng dioxin trong mẫu trứng gà tại một số nơi trên thế giới 34

Bảng 3.7:Hàm lượng dioxin trong mẫu thịt vịt khu vực xung quanh sân bay Biên Hòa 35

Bảng 3.8: Khoảng nồng độ dioxin trong mẫu cá tai một số nơi trên thế giới 38

Bảng 3.9: Hàm lượng dioxin trong mẫu cá khu vực xung quanh sân bay Biên Hòa .39

Bảng 3.10: Hàm lượng dioxin trong mẫu rau xung quanh sân bay Biên Hòa 40

DANH MỤC HÌNH

Hình 1.1: Cấu trúc hóa học của 17 đồng loại dioxin 3

Hình 1.2: Cơ chế gây độc của các chất dioxin 6

Hình 1.3: Tồn lưu Dioxin/Furan chưa bị phân hủy trong quá trình đốt 9

Hình 1.4: Sự hình thành dioxin từ các tiền chất dioxin và các chất chứa Clo 9

Hình 1.5: Sự hình thành dioxin từ các tiền chất dioxin trong tro bay 10

Hình 1.6: Bản đồ thành phố Biên Hòa 13

Hình 2.1: Bản đồ khu vực nghiên cứu 17

Hình 3.1: Các loại đồng phân dioxin trong các mẫu cá trong sân bay Biên Hòa 27

Hình 3.2: Tỷ lệ trung bình các loại đồng phân dioxin trong mẫu rau 28

Hình 3.3: Hàm lượng dioxin trong các mẫu thịt gà 32

Hình 3.4: Hàm lượng dioxin trong các mẫu trứng gà ở khu vực sân bay Biên Hòa 34 Hình 3.5: Biểu đồ hàm lượng dioxin trong mẫu thịt vịt khu vực sân bay 36

Hình 3.6: Biểu đồ hàm lượng dioxin trong mẫu trứng vịt khu vực sân bay 36

Hình 3.7: Hàm lượng dioxin trong mẫu ốc 37

Hình 3.8: Hàm lượng dioxin trong mẫu cá 38

Hình 3.9: Hàm lượng dioxin trong các mẫu rau 41

Hình 3.10: Sự tích lũy dioxin trong các mẫu rau khu vực sân bay Biên Hòa 42

Hình 3.11: Sự tích lũy dioxin trong mẫu cá khu vực sân bay Biên Hòa 43

DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT

GC: Gas Chromatography

HRGC: High Resolution Gas Chromatography

HpCDD: Heptaclo Dibenzo-Para Dioxin

HpCDF: Heptaclo Dibenzo Furan

HRMS: High Resolution Mass Spectrometry

HxCDD: Hexaclo Dibenzo-Para Dioxin

HxCDF: Hexaclo Dibenzo Furan

OCDD: Octaclo Dibenzo-Para Dioxin

OCDF: Octaclo Dibenzo Furan

PCB: Polyclobiphenyl

PCDD: PolycloDibenzo-Para Dioxin

PCDF: PolycloDibenzo Furan

PCDD/Fs: PolycloDibenzo-Para Dioxin/Furan

PeCDD: Pentaclo Dibenzo-Para Dioxin

PeCDF: Pentaclo Dibenzo Furan

TCDD: Tetraclo Dibenzo-Para Dioxin

TCDF: Tetraclo Dibenzo Furan

TEQ : Độ độc tương đương (Toxic Equivalency Quantity) TT: Thứ tự

TB: Trung bình

WHO: Tổ chức Y tế thế giới (World Health Organization)

Tổ chức Y tế Thế Giới (WHO) con người chủ yếu bị phơi nhiễm với các hợp chất này qua con đường tiêu thụ thực phẩm bị nhiễm độc dioxin Nhiều nghiên cứu về tác hại của dioxin đã cho thấy các hợp chất này gây ra một số ảnh hưởng nghiêm trọng đối với môi trường và sức khỏe con người[2]

Trong chiến tranh Việt Nam, một lượng khoảng 360 kg dioxin được quân đội

Mỹ phun rải xuống nhiều khu vực tại miền Nam trong suốt những năm 1962- 1971

[4] Trong khoảng thời gian đó, sân bay Biên Hòa là một trong số những nơi được sử dụng làm địa điểm tập trung, lưu trữ chất diệt cỏ chứa dioxin để chuẩn bị đi phun rải Sân bay này đã được xác định là một “điểm nóng” về nhiễm độc dioxin tại Việt Nam do mức độ tồn lưu dioxin rất cao được phát hiện thấy trong các mẫu đất, trầm tích thu thập tại đây Dioxin tại sân bay Biên Hòa là hiểm họa về môi trường và sức khỏe của người dân xung quanh khu vực sân bay

Nhằm góp phần đánh giá sự tích lũy dioxin trong các loại thực phẩm tại khu

vực sân bay Biên Hòa, chúng tôi thực hiện đề tài nghiên cứu “Đánh giá sự tích lũy

Dioxin/Furan trong một số loại thực phẩm khu vực sân bay Biên Hòa” Luận văn

này được thực hiện với mục tiêu đánh giá mức độ tích lũy dioxin trong một số loại thực phẩm trong và khu vực xung quanh sân bay Biên Hòa, thành phố Biên Hòa, tỉnh Đồng Nai

2

CHƯƠNG I: TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung về các hợp chất dioxin

3 Hình 1.1: Cấu trúc hóa học của 17 đồng loại dioxin

4

1.1.2 Tính chất

Tính chất của các đồng loại dioxin phụ thuộc chủ yếu vào số nguyên tử Clo và

vị trí thế của chúng trong phân tử Một trong những tính chất nổi bật là độ bền vật lý

và hóa học cao[17]

a, Tính chất vật lý

Dioxin là các chất không màu, không mùi, có nhiệt độ sôi tương đối cao.Các đồng loại này tồn tại ở trạng thái rắn ở điều kiện bình thường Dioxin có một số đặc điểm chính như áp suất hơi thấp, độ tan trong nước thấp Ngoài ra, những hợp chất này liên kết ưu tiên với các thành phần hữu cơ trong đất và trầm tích.Các tính chất trên được thể hiện qua một số thông số được tóm tắt trong bảng 1.2

Bảng 1.2: Thông số thể hiện tính chất của một số đồng loại dioxin

Hợp chất Áp suất hơi

(mm Hg 25 o C) Log Kow

Độ tan (mg L -1 25 o C)

Hằng số Henry

5

cũng xảy ra ở khoảng nhiệt độ khá cao Nhiệt độ 750 – 9000C vẫn là khoảng nhiệt

độ tạo thành 2,3,7,8-TCDD, ngay cả ở nhiệt độ 12000 C, quá trình phân huỷ dioxin vẫn là quá trình thuận nghịch Dioxin chỉ bị phân huỷ hoàn toàn ở khoảng nhiệt độ

1200 – 14000 C hoặc cao hơn

Dioxin là các hợp chất có tính ưa mỡ và kị nước, vì vậy các chất này có xu hướng liên kết với các thành phần hữu cơ trong trầm tích, đất và di chuyển vào chuỗi thức ăn do tích lũy trong các mô mỡ của các sinh vật sống Đặc tính ái mỡ và

kị nước của dioxin liên quan chặt chẽ với độ bền vững của chúng trong tự nhiên, sự phân bố trong cơ thể sống cũng như các cơ quan ở người[17]

Thời gian bán hủy là một thông số rất quan trọng để đánh giá độ bền vững của các hợp chất dioxin Dioxin trong các đối tượng khác nhau có thời gian bán hủy rất khác nhau như trong người khoảng 7 – 11 năm, trong các lớp đất bề mặt và sâu hơn dưới bề mặt khoảng 9-12 năm và trong trầm tích thời gian bán hủy lên tới hàng trăm năm[16]

1.1.3 Cơ chế gây độc và độc tính của dioxin

a, Cơ chế gây độc

Dioxin là hợp chất ưa mỡ nên khi các hợp chất này đi vào cơ thể người sẽ tích

tụ chủ yếu trong các mô mỡ Dioxin liên kết không thuận nghịch với một loại protein trong tế bào, có tên gọi Ah receptor (Ah-R: thụ thể hydrocacbon thơm) Mối liên kết này càng bền vững chứng tỏ độ độc càng cao Sau đó chúng tiếp tục liên kết với một loại protein khác, Arnt (Ah-receptor nuclear translocator: protein vận chuyển hạt nhân thụ cảm) để đi sâu vào tế bào rồi nhân tế bào và liên kết với axit deoxyribonucleic (ADN) Đây là nguyên nhân gây ra các tác động sinh học không

có lợi đối với con người[5]

6

Hình 1.2: Cơ chế gây độc của các chất dioxin

b, Ảnh hưởng của dioxin trên động vật thí nghiệm

Một số nghiên cứu trên động vật thí nghiệm cho thấy 2,3,7,8-TCDD gây ra một loạt các ảnh hưởng nghiêm trọng như quái thai, cản trở một số chức năng của

hệ hocmon hay tế bào Đặc biệt, hợp chất 2,3,7,8-TCDD được biết đến là chất gây

ra khối u ở gan động vật ở liều lượng thấp hơn tất cả các hóa chất khác

Ngoài ra, phơi nhiễm dioxin trong quá trình mang thai và cho bú ở động vật cũng gây ra một số ảnh hưởng đến chức năng đối với đời sau ngay cả ở liều lượng rất thấp Một trong các thông số để phản ánh độ độc của các độc chất đối với động vật là giá trị LD50 (Lethal dose, 50%), liều lượng gây chết 50% số động vật thí nghiệm Giá trị LD50 củahợp chất 2,3,7,8-TCDD đối với từng loài động vật tương đối khác nhau, tương đối thấp với lợn (0,6-2,0µg/kg); trung bình đối với khỉ (70 µg/kg), nhưng khá cao đối với chuột đồng (80-200 µg/kg)[8]

Cơ quan quốc tế nghiên cứu về ung thư (IARC, 1997) đã đưa ra một số ảnh hưởng có thể có đối với động vật như: giảm khả năng sinh sản ở các loài động vật

7

có vỏ, cá, chim và động vật có vú; giảm tỉ lệ sống sót ở đời sau và thay đổi chức năng hệ miễn dịch cũng như hành vi của các loài chim và động vật có vú[32]

c, Ảnh hưởng của dioxin đến con người

Để đánh giá mức độ phơi nhiễm với các chất PCDD/Fs, khái niệm hệ số độc tương đương (Toxicity Equivalency Factor - TEF) đã được đưa ra và gán cho từng đồng loại dioxin, trong đó giá trị TEF của đồng loại độc nhất 2,3,7,8- TCDD là 1 Giá trị TEF của 17 đồng loại dioxin do WHO đề xuất được đưa ra trong bảng 1.3 Độc tính của hỗn hợp các chất Dioxin hay còn được gọi là tổng độ độc tương đương (Toxic Equivalent - TEQ) được tính toán bằng cách lấy tổng tích số của nồng độ từng đồng loại và giá trị hệ số độc của chúng[31]

Bảng 1.3: Hệ số độc tương đương của 17 đồng loại độc dioxin

1

1 0,1 0,1 0,1 0,01 0,0003

Dibenzofuran (PCDF) 2,3,7,8-TCDF 1,2,3,7,8-PeCDF 2,3,4,7,8-PeCDF 1,2,3,4,7,8-HxCDF 1,2,3,6,7,8-HxCDF 2,3,4,6,7,8-HxCDF 1,2,3,7,8,9-HxCDF 1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 1,2,3,4,7,8,9-HpCDF OCDF

0,1 0,05 0,5 0,1 0,1 0,1 0,1 0,01 0,01 0,0001

0,1 0,03 0,3 0,1 0,1 0,1 0,1 0,01 0,01 0,0003

Một nhóm nghiên cứu của IARC đã phân loại TCDD là chất gây ung thư nhóm I ở động vật cũng như ở người Các ảnh hưởng của việc phơi nhiễm dioxin chủ yếu được quan sát thấy trong các trường hợp phơi nhiễm do tai nạn nghề nghiệp

8

bao gồm sự xuất hiện của các dấu hiệu tổn thương da Trong một số nghiên cứu dịch tễ học ở người, triệu chứng nhiễm độc với TCDD tương tự với triệu chứng phát hiện thấy khi nghiên cứu ở động vật thí nghiệm[31]

Dioxin có thể gây ra một số ảnh hưởng nghiêm trọng đến sức khỏe con người nếu quá trình phơi nhiễm xảy ra trong thời gian dài bao gồm biến đổi chức năng gan trong đó có sự thay đổi hoạt động của enzym gan và cơ chế chuyển hóa chất béo, suy giảm chức năng hệ miễn dịch, hệ nội tiết, hệ thần kinh, rối loạn chức năng của

cơ quan sinh sản, gia tăng nguy cơ mắc bệnh tiểu đường, tim mạch và một số bệnh nhẹ liên quan đến cân nặng Ngoài ra phải kể đến những ảnh hưởng sức khỏe nghiêm trọng của dioxin đối với trẻ em do các bà mẹ bị phơi nhiễm với các chất dioxin sinh ra như cân nặng khi sinh thấp, hệ thần kinh phát triển chậm, rối loạn ứng xử, rối loạn nhận thức và rối loạn hóc môn tuyến giáp, thị lực và thính lực yếu[5]

1.1.4 Ô nhiễm dioxin trong môi trường

Một phần nhỏ dioxin có thể được tạo thành do các quá trình cháy trong tự nhiên nhưng nguồn chủ yếu là sản phẩm phụ của các hoạt động sản xuất công nghiệp cũng như dân sinh[25]

Tuy nhiên dioxin được phát thải ra môi trường chủ yếu qua các hoạt động đốt rác, sản xuất sắt thép, đốt nhiên liệu (than đá, dầu mỏ và khí thiên nhiên) và một số quá trình công nghiệp có sự tham gia của các hợp chất chứa Clo hay sản xuất các hợp chất cơ Clo (clophenols) như các nhà máy giấy hay nhà máy sản xuất thuốc diệt

cỏ và thuốc trừ sâu Ngoài ra một lượng nhỏ PCDD/Fs cũng được phát hiện trong khói thuốc lá, các hệ thống sưởi và các động cơ chạy bằng chì và dầu diesel Dioxin hình thành trong các quá trình đốt cháy chủ yếu qua ba cơ chế như sau:

- Sự phân hủy không hoàn toàn các hợp chất dioxin có sẵn trong thành phần các chất tham gia quá trình đốt cháy (nhiên liệu, chất thải…), nguyên nhân chính là

do quá trình đốt không hiệu quả, công nghệ đốt và các hệ thống kiểm soát ô nhiễm trong quá trình vận hành lò đốt kém

- Sự hình thành dioxin trong lò đốt thông qua các phản ứng hóa học giữa các

9

hợp chất hydrocacbon có cấu trúc nhân thơm (được biết đến như là các tiền chất dioxin) với các hợp chất chứa clo Các tiền chất dioxin gồm có Chlorobenzen, Chlorophenol và Chlorobiphenyl.Các phản ứng này dễ dàng xảy ra trong các quá trình đốt cháy không hoàn toàn

Hình 1.3: Tồn lưu Dioxin/Furan chưa bị phân hủy trong quá trình đốt

Hình 1.4: Sự hình thành dioxin từ các tiền chất dioxin và các chất chứa Clo Phản ứng tổng hợp từ đầu (de novo synthesis), đây là sự hình thành xuôi dòng

ở nhiệt độ thấp từ cacbon đơn giản và clo vô cơ Quá trình này là quá trình phân

10

nhỏ và biến đổi của các phân tử có cấu trúc cacbon lớn sang các hợp chất vòng (aromatic) Nó xảy ra trong khoảng nhiệt độ từ 250 – 4000C, thậm chí một số nhà nghiên cứu khác còn cho rằng các phản ứng có thể xảy ra ở 10000C Các đặc điểm của phản ứng tổng hợp từ đầu bao gồm:

- Cacbon tạo thành dioxin có nguồn gốc từ cacbon rắn của tro bay

- Các ion Cu2+ có khả năng ảnh hưởng mạnh đến sự hình thành dioxin trong khi các ion kim loại hóa trị 2 khác như Fe2+, Pb2+, Zn2+ ảnh hưởng rất nhỏ

- Sự có mặt của oxy là yếu tố quyết định đến sự hình thành ban đầu (de novo formation) và tỷ lệ tăng theo nồng độ của oxy

Các dạng khí có chứa clo như HCl, Cl2 ảnh hưởng không đáng kể đến các phản ứng de novo.Từ đó có thể kết luận rằng Cl và H trong dioxin dường như được hình thành từ sự kết hợp giữa các hợp chất vô cơ với các phân tử cacbon

Hình 1.5: Sự hình thành dioxin từ các tiền chất dioxin trong tro bay

Một nguyên nhân khác tạo ra các nguồn phát thải dioxin chính là các quá trình đốt cháy hở (open burning) mà ví dụ điển hình là các đám cháy tại các bãi rác thải sinh hoạt Những nghiên cứu về mối liên hệ giữa nhựa Polyvinyl Chloride (PVC) và

sự hình thành dioxin trong các đám cháy từ bãi rác thải đã chứng minh điều này Một điều đáng ngại là mặc dù sự phát thải dioxin chỉ ở một khu vực nhất định

11

nhưng các hợp chất này lại có xu hướng phân bố trên toàn cầu.Điều này được khẳng định trong một số nghiên cứu cho thấy dioxin được tìm thấy ở Bắc cực, khu vực được biết đến là không hề có sự xuất hiện của nguồn phát thải dioxin Sự vận chuyển của dioxin trong không khí do các quá trình phát thải ở trên là con đường chính dioxin thâm nhập vào môi trường và chuỗi thức ăn trong đó động vật càng cao trong chuỗi thức ăn thì lượng dioxin được tìm thấy trong chúng càng lớn[16,29] Tại Việt Nam, nguồn ô nhiễm dioxin chủ yếu trong các loại chất diệt cỏ được quân đội Mỹ tiến hành phun rải trong chiến tranh Việt Nam trong khoảng thời gian những năm 1962-1971 Lượng thuốc diệt cỏ sử dụng trong chiến tranh được ước tính lên đến trên 80 triệu lít thuốc diệt cỏ có chứa khoảng 360kg dioxin với thành phần chính là 2,3,7,8-TCDD - sản phẩm phụ trong quá trình sản xuất thuốc diệt cỏ chứa axit 2,4-Diclophenoxyacetic và 2,4,5-triclophenoxyacetic Lượng dioxin hình thành từ các hoạt động công nghiệp và dân sinh tại Việt Nam nhỏ hơn nhiều so với lượng dioxin nguồn gốc chiến tranh[29] .Trong các nghiên cứu tiến hành đánh giá về ảnh hưởng do phơi nhiễm dioxin, mới chỉ có thông tin về đồng loại độc nhất, 2,3,7,8-TCDD mặc dù tất cả các đồng loại có vị trí nhóm thế Clo ở vị trí 2,3,7,8 đã được chứng minh là đều gây độc[17]

1.1.5 Ô nhiễm dioxin trong thực phẩm

Con người có thể bị phơi nhiễm với các chất dioxin thông qua một vài con đường như hít thở các hạt lơ lửng chứa dioxin trong không khí, hấp thụ qua da hay tiêu thụ thực phẩm có chứa dioxin Năm 1990, một nhóm nghiên cứu của WHO đã kết luận rằng khoảng trên 90% lượng dioxin hấp thụ vào cơ thể là do tiêu thụ thực phẩm bị nhiễm dioxin Đó là kết quả của sự tích lũy các hợp chất dioxin từ môi trường vào chuỗi thức ăn mà mắt xích cao nhất trong chuỗi thức ăn là con người, do vậy các chất độc trong thực phẩm sẽ đi vào trong cơ thể người và được tích lũy ở các mô mỡ[6] Dioxin là những chất kị nước và tan tốt trong chất béo, một khi được thải vào môi trường nước, dioxin thường tích tụ lại trong cơ thể sinh vật thủy sinh

và với nồng độ ngày càng tăng lên trong chuỗi thức ăn từ sinh vật phù du, tới cá tôm, cua, ngao, sò, ốc, và tới con người Nồng độ dioxin trong cá thường cao gấp

12

hàng nghìn lần nồng độ trong nước.Một số nghiên cứu của nhà khoa học cho thấy cho thấy nồng độ dioxin trong một số mẫu cá lấy ở các hồ trong và xung quanh khu vực ô nhiễm dioxin là rất cao Các động vật ăn cỏ như trâu bò, dê và các gia súc, gia cầm chăn thả tự do tại các khu vực ô nhiễm như gà, vịt thường tích lũy dioxin với nồng độ cao Trong cơ thể động vật, dioxin không được chuyển hóa và thải ra ngoài trong phân hay nước tiểu mà tích tụ lại trong các mô mỡ Khi con người tiêu thụ thịt, mỡ, sữa và các sản phẩm từ thịt, sữa động vật thì sẽ bị phơi nhiễm với dioxin Thông thường, rễ cây không hấp thụ dioxin, trừ một số loài cây như bí ngô và cà rốt Như vậy, tại các điểm nóng nhiễm dioxin thì cá, cua, ốc, tôm nước, thịt gà, vịt, ngan, trứng, bí ngô và cà rốt chính là những loại thực phẩm nguy cơ cao về phơi nhiễm dioxin

Nhiều công trình nghiên cứu ghi nhận dioxin là một mối đe dọa cho môi trường, hệ sinh thái, sức khỏe con người và là thách thức lớn cho ngành y tế công cộng Tổ chức Quốc tế Nghiên cứu về Ung thư thuộc Tổ chức Y tế Thế giới đã công

bố 2,3,7,8-TCDD (chất độc nhất trong nhóm dioxin) được xếp vào chất ung thư nhóm 1 – nghĩa là “chất gây ung thư ở người” và không có liều phơi nhiễm an toàn đối với dioxin Ngoài khả năng gây ung thư, nhiễm dioxin cũng được cho là có khả năng gây ra một loạt các vấn đề sức khỏe khác như rối loạn chức năng sinh sản, phát triển, hệ thống miễn dịch và có liên quan tới các đột biến gây dị dạng bẩm sinh

ở trẻ, giảm khả năng sinh con, các vấn đề về phổi, da…

1.2 Giới thiệu sơ lƣợc về khu vực nghiên cứu

1.2.1 Vị trí địa lý

Thành phố Biên Hoà là trung tâm chính trị, kinh tế, văn hoá, khoa học kỹ thuật của tỉnh Đồng Nai Phía Bắc giáp huyện Vĩnh Cửu, phía Tây giáp thành phố Hồ Chí Minh, phía Tây Nam giáp huyện Long Thành, phía Đông giáp huyện Trảng Bom, phía Tây Bắc giáp huyện Dĩ An và huyện Tân Uyên, tỉnh Bình Dương

Thành phố Biên Hoà nằm trong vùng kinh tế trọng điểm phía Nam, có diện tích 15466 hecta, tổng diện tích tự nhiên là 264,08 km2 với 30 xã phường, dân số 1,1 triệu người (Thống kê năm 2015) Trong đó phường được tiến hành lấy mẫu là

13

Tân Phong, Bửu Long, Quanh Vinh và Trung Dũng Điều kiện khí tượng thủy văn: đây là vùng khí hậu nhiệt đới chia ra làm 2 mùa rõ rệt: Mùa mưa từ tháng 2 đến tháng 8; mùa khô từ tháng 9 đến tháng 1 năm sau

Sân bay Biên Hòa thuộc địa phận tỉnh Đồng Nai, có tọa độ: 105058’30” vĩ Bắc

và 1060 49’10” kinh Đông, phía Tây cách sông Đồng Nai khoảng 700 m (Hình 2.1) Sân bay Biên Hoà là một căn cứ chính của chiến dịch Ranch Hand tại miền Nam Việt Nam là chiến dịch phun rải chất độc da cam của quân đội Mỹ Mật độ dân

cư cao là nguyên nhân làm cho Biên Hòa được coi là một trong những vùng ô nhiễm trọng điểm, là nơi rủi ro đối với sức khỏe con người do ô nhiễm dioxin gây ra

và cần được quan tâm hàng đầu

Hình 1.6: Bản đồ thành phố Biên Hòa Đặc điểm thủy văn: lượng mưa trung bình năm từ 1600 mm đến 1800 mm Sông Đồng Nai chảy qua khu vực thành phố Biên Hòa dài khoảng 10 km, phân thành nhánh phụ Sông Cái và tạo nên cù lao Hiệp Hòa Trong sân bay thường có hệ thống ao, hồ, nhằm thoát nước cho sân bay khi có mưa to Về phía Nam khu nhiễm Z1 trong sân bay Biên Hòa có mương thoát nước mưa từ sân bay đổ vào hồ số 1 và

14

hồ số 2 và các ao, ruộng trồng rau xung quanh Hồ số 1 có diện tích khoảng 6.300

m2, hồ số 2 có diện tích khoảng 21.000 m2 Từ hồ số 2, các chất độc có thể theo nước mưa chảy qua cống vào hồ Biên Hùng 1 và Biên Hùng 2 thuộc phường Trung Dũng, sau đó theo hệ thống cống thoát nước chảy ra sông Đồng Nai Về phía Tây nam khu nhiễm Z1, còn có hồ Cổng 2 Từ hồ Cổng 2 chất độc có thể lan tỏa ra khu ruộng cạnh hồ Ngoài ra, phía Tây Nam đường băng sân bay có hệ thống mương ao,

hồ Nước mưa chảy từ khu vực sân bay chảy vào các ao, hồ, sau đó ra sông Đồng Nai trên địa phận phường Bửu Long

Do tác động của thiên nhiên và con người, trạng thái khu ô nhiễm có nhiều thay đổi: phá bê tông, đào lấy phế liệu, chặt cây tạo dòng chảy xói mòn do mưa gió,

có vùng đất xen kẽ với khu bê tông hóa Thảm thực vật trên khu độc nghèo nàn, cỏ mọc từng chỗ một, phía Đông của khu độc có vườn bạch đàn thưa, đặc điểm địa tầng lớp trên của khu vực này chủ yếu là cát vàng Phía đầu sân đỗ lớp trên có nhiều khối bê tông bị phá hủy với kích thước lớn, và tại đây là một nền nhà bị phá hủy với cốt bê tông, dưới đó là một lớp đất áo trộn các thành phần có lẫn đá, gạch, chiều dày khoảng dưới 1m

Kết quả nghiên cứu về tính chất đất tại khu vực này cho thấy:

- Chỉ tiêu pH: pHH2O dao động từ 4,0 đến 7,9 và pHKCl từ 4,0 đến 7,8 Đất tại vùng này hơi chua và trung tính

- Hàm lượng mùn: Hàm lượng mùn dao động từ 1,0 đến 2,6%, theo chỉ tiêu đánh giá thổ nhưỡng, đất trong khu vực nằm trong giới hạn nghèo mùn Theo chiều sâu, lượng mùn phân bố không theo quy luật giảm dần tự nhiên, đất ở đây không phải là đất liền thổ, và có độ mùn từng lớp khác nhau

- Hàm lượng nitơ tổng số: Hàm lượng nitơ tổng số tỷ lệ thuận với hàm lượng mùn và chiếm không quá 10% Đối chiếu với bảng đánh giá hàm lượng đạm tổng

số, cho thấy đất khu vực ngày là đất nghèo đạm, hàm lượng đạm trong mẫu phù hợp với lượng mùn và thực trạng khu đất

- Hàm lượng Al và Fe trao đổi: hai giá trị này tại khu sân bay biến đổi không theo quy luật, điều đó chứng tỏ đất từ nhiều nguồn khác nhau Hàm lượng Al và Fe,

15

nhất là Fe2+ có vai trò quan trọng trong tiêu độc

- Các kim loại nặng khác: hàm lượng asen tại các khu vực ô nhiễm được phát hiện cao hơn đáng kể so với tiêu chuẩn quốc gia Hiện tượng này có thể không phải

do các yếu tố địa chất, mà là do các hoạt động của con người Hàm lượng đồng và chì cao trong một vài điểm

- Thành phần cơ giới đất: Kết quả khảo sát địa chất khu vực tương đối đồng đều và ổn định, chỉ có thành phần đất bề mặt là khác nhau Đất có thành phần cơ giới nhẹ, chủ yếu là đất thịt nhẹ có hàm lượng sét dao động từ 0,87 đến 11,89% - nghĩa là đất nghèo và rất nghèo sét Theo chiều sâu: phân tích đến độ sâu 0,70 m, cho thấy chủ yếu vẫn là đất thịt nhẹ Sự phân bố hàm lượng sét không theo quy luật, đất không liền thổ mà được hình thành trong quá trình xây dựng sân bay

- Các nguyên tố vi lượng: đất ở đây có hàm lượng kẽm từ trung bình đến rất giàu, hàm lượng Molipden (Mo) di động thấp, đất thuộc loại thiếu Mo Do tính chất thổ nhưỡng của đất: đất hơi chua, hàm lượng mùn và nitơ tổng số thấp, thành phần

cơ giới đất thuộc loại đất thịt nhẹ, hàm lượng sét thấp, tất cả những tính chất trên cho thấy dioxin có thể thấm sâu vào trong đất và rất dễ bị nước mưa mang đất có dioxin lan truyền đi xa và lắng đọng tại chỗ trũng như ao, hồ và ra sông[4]

1.2.2 Tình trạng ô nhiễm dioxin tại sân bay Biên Hòa

Trong chiến tranh Việt Nam, sân bay Biên Hòa là một trong những căn cứ quân sự quan trọng bậc nhất của quân đội Mỹ ở Việt Nam Từ năm 1961 đến năm

1972, quân đội Mỹ tiến hành chiến dịch Ranch Hand, chiến dịch này đã sử dụng khoảng 80 triệu lít chất diệt cỏ đã được rải xuống để phá hủy rừng và cây cối Phần lớn chất diệt cỏ này có chứa chất vô cùng độc hại được biết đến với tên dioxin (PCDD/Fs), đặc biệt là đồng phân 2,3,7,8 TCDD là đồng phân độc nhất trong số các đồng phân của PCDD/Fs PCDD/Fs là nhóm chất độc nhân tạo trong nhóm chất hữu

cơ khó phân hủy (POPs) Sự phơi nhiễm PCDD/Fs với nồng độ thấp ở người và động vật được cho là có mối liên hệ trực tiếp với những ảnh hưởng xấu lên sức khỏe như nguy cơ ung thư, khả năng sinh sản, giảm khả năng miễn dịch, làm rối loạn hormon…[4]

16

Người ta ước tính rằng, trong chiến dịch Ranch Hand, có khoảng 2,1 đến 4,8 triệu người Việt Nam đã phơi nhiễm dioxins do tiếp xúc với chất da cam[4] Bên cạnh đó, những tác động môi trường và sức khỏe con người của chất độc da cam vẫn được ghi nhận cho đến ngày nay

Ước tính có khoảng 33 triệu lít thuốc diệt cỏ đã được vận chuyển đến sân bay Biên Hòa trong chiến dịch Ranch Hand, trong đó chất da cam chiếm khoảng 60% (khoảng 20,4 triệu lít hoặc 98,000 thùng, mỗi thùng 204 lít) Công tác bảo quản và vận chuyển không tốt là nguyên nhân chính gây ra sự rò rỉ hóa chất có chứa hàm lượng cao dioxin ra môi trường trong sân bay Ví dụ, từ tháng 9 năm 1969 đến tháng 4 năm 1970, đã xảy ra 4 vụ đổ tràn hóa chất ở sân bay Biên Hòa Hai trong số

đó làm đổ 28,000 lít chất da cam từ xe bồn và 2 vụ khác làm đổ 28,000 lít chất độc trắng Sự cố đổ hoặc rò rỉ là nguyên nhân chính gây ô nhiễm nồng độ rất cao chất da cam có chứa dioxin tại một số khu vực trong sân bay làm cho sân bay trở thành một điểm nóng về ô nhiễm chất da cam/dioxin ở Việt Nam Những lo ngại về ảnh hưởng tiêu cực của ô nhiễm chất da cam/dioxin tới môi trường khu vực và sức khỏe người dân, Việt Nam đã tiến hành một dự án tiến hành thu gom và chôn lấp vào khu vực Z1 với diện tích 4ha toàn bộ khối lượng đất bị ô nhiễm nặng Tuy nhiên, sân bay Biên Hòa vẫn đang được sử dụng với nhiều mục đích quân sự khác nhau dẫn đến việc khoanh vùng đánh giá ô nhiễm gặp nhiều khó khăn và hạn chế Điều này làm gia tăng mối quan ngại về những khu vực phơi nhiễm chất da cam/dioxin chưa được các chuyên gia môi trường điều tra Hơn nữa, diện tích ô nhiễm AO/dioxin có thể lan rộng ra bởi lũ lụt và mưa, rửa trôi đất bị phơi nhiễm[4]

17

CHƯƠNG II : ĐỐI TƯỢNG, NỘI DUNG VÀ

PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 2.1 Đối tượng và nội dung nghiên cứu

2.1.1 Đối tượng nghiên cứu

Đối tượng nghiên cứu của luận văn là sự tích lũy dioxin trong các loại thực phẩm bao gồm thịt, cá, trứng và rau thu thập tại khu vực sân bay và khu vực lân cận sân bay bao gồm các phường Tân Phong, Bửu Long và Quang Vinh

Hình 2.1: Bản đồ khu vực nghiên cứu

18

2.1.2 Nội dung nghiên cứu

Luận văn gồm những nội dung cơ bản như sau:

- Tiến hành thu thập 24 mẫu thực phẩmtại khu vực lân cận sân bay Biên Hòa

và mẫu thực phẩm ở trong sân bay

- Phân tích dioxin trong mẫu thực phẩm thu thập được

- Đánh giá về tình trạng phơi nhiễm dioxin trong các mẫu thực phẩm khu vực sân bay Biên Hòa

2.2 Phương pháp nghiên cứu

2.2.1 Phương pháp lấy mẫu

Trước khi tiến hành lấy mẫu, tiến hành điều tra thông tin về tình trạng ô nhiễm dioxin trong sân bay Biên Hòa, nghiên cứu về khí hậu, địa hình, đặc điểm tự nhiên

và dân cư khu vực sân bay và xung quanh sân bay Biên Hòa Sau đó tiến hành thu thập các loại mẫu thực phẩm để tiến hành thí nghiệm nghiên cứu Mẫu sau khi được thu thập cần ghi chép đầy đủ thông tin về loại, vị trí lấy mẫu, ngày lấy mẫu…và phải được bảo quản trong điều kiện phù hợp

Địa hình của khu vực ô nhiễm không bằng phẳng và được chia lô bằng các đường nội bộ và các ao hồ trong khu vực Độ dốc theo hướng Đông Tây khu vực ô nhiễm, phía thấp nhất là hệ thống ao hồ Nước mưa có thể chảy tràn qua khu vực ônhiễm cuốn theo dioxin và chất độc hại khác đi vào các ao ở phía dưới và đi xuống khu vực đất trũng ở phía tây đi qua hệ thống cống thoát nước trước khi chảy vào sông Đồng Nai Những năm qua, địa hình khu vực xung quanh khu sân bay đã có những thay đổi đáng kể do ảnh hưởng của các yếu tố tự nhiên và nhân tạo Những hoạt động của con người như đào kênh thoát nước, đổ bê tông, trồng cây và chặt cây là nguyên nhân dẫn đến đất ô nhiễm từ khu vực này lây lan đến khu vực thấp hơn Bên cạnh đó, đất ô nhiễm cũng bị rửa trôi ra ngoài khu vực bởi nước mưa và lũ lụt Các hồ và vùng đất thấp cũng bị phơi nhiễm do nằm dưới dốc của sân bay và vùng đất xung quanh

Lấy mẫu: tiến hành thu thập các mẫu rau, cá, thịt, trứng và ốc trong khu vực nghiên cứu Mẫu cần ghi chép đầy đủ thông tin, thời gian, vị trí, địa điểm lấy

19

mẫu.Mẫu sau khi thu thập cần được bảo quản lạnh, trước khi mang đến phòng thí nghiệm để tiến hành phân tích Để đảm bảo tính đại diện cho mẫu, mẫu được lấy theo phương pháp lấy mẫu trộn, nghĩa là mỗi mẫu để tiến hành phân tích sẽ được là trộn giữa một số mẫu riêng lẻ Sau khi mang về phòng thí nghiệm, trước khi tiến hành phân tích, mẫu được sơ chế, phân loại theo từng nhóm rồi tiến hành trộn các mẫu thuộc cùng 1 nhóm thành mẫu để phân tích Ví dụ mẫu cá được làm thịt, lọc bỏ phần xương, lẫy mỗi phân thịt, trộn với 4-5 mẫu khác thành 1 mẫu để tiến hành phân tích Kết quả đề tài đã thu thập được tổng cộng 24 mẫu thực phẩm, bao gồm 7 mẫu cá và rau trong sân bay và 17 mẫu cá, rau, gà, vịt và ốc khu vực xung quanh sân bay Biên Hòa

2.2.2 Phương pháp phân tích mẫu

a, Chiết mẫu

Nguyên tắc của phương pháp chiết mẫu là sử dụng dung môi hữu cơ trong điều kiện thích hợp để tách chất PCDD/Fs ra khỏi mẫu cần phân tích Tùy thuộc đối tượng mẫu mà có hệ dung môi phù hợp

b, Làm sạch dịch chiết mẫu

Dịch chiết sẽ chứa nhiều tạp chất làm ảnh hưởng đến quá trình phân tích, do

đó sau khi chiết xong, chúng ta phải làm sạch dịch chiết trước khi bơm phân tích Nguyên tắc của việc làm sạch là sử dụng cột sắc ký đa lớp chứa vật liệu hấp phụ như: Silicagel, oxit nhôm và cacbon hoạt tính để loại bỏ các chất bẩn và các chất không cần phân tích ra khỏi dịch chiết

Nhằm kiểm soát hiệu quả của việc làm sạch chất chuẩn đồng vị 37Cl-2,3,7,8 – TCDD được thêm vào dịch chiết trước khi làm sạch Cột làm sạch trước khi tẩm mẫu lên cần được hoạt hóa bằng Hexane Sau khi tẩm mẫu lên cột được rửa giải bằng hệ dung môi Toluene - Hexane

c, Làm giàu mẫu

Mẫu sau khi làm sạch thường có thể tích lớn, nồng độ thấp, để nâng cao hiệu quả phân tích, mẫu phải được làm giàu Nguyên tắc của phương pháp này là dùng khí Nitơ để làm bay hơi dung môi, làm giảm thể tích mẫu và nồng độ PCDD/Fs trong dịch chiết sẽ tăng lên

Quá trình này cũng phải cho thêm đồng vị 13C-1,2,3,4-TCDD và 131,2,3,7,8,9-HxCDD Đây là 2 chất chuẩn dùng làm nội chuẩn trong quá trình phân tích

C-21

d, Phân tích trên thiết bị HRGC/HRMS

Các chất PCDD/Fs được định tính dựa trên thời gian lưu và mảnh phổ của các ion đặc trưng (phụ lục 1) và được định lượng dựa trên đường chuẩn xây dựng

theo phương pháp pha loãng đồng vị (Isotope Dilution) và phương pháp nội chuẩn (Internal Standard) Các kết quả phân tích được tính toán, xử lý bởi phần mềm

chuyên dụng đi kèm với thiết bị MassLynx

- Phân tích mẫu:

2 L mẫu được bơm trên thiết bị HRGC/HRMS AutoSpec của hãng Waters (Anh) bằng thiết bị bơm mẫu tự động ALS Mẫu phân tích thường được sắp xếp theo thứ tự lần lượt là: dung dịch chuẩn kiểm tra đường chuẩn (1613_MCS3), dung môi, mẫu trắng, một số mẫu chuẩn kiểm chứng (nếu có) và mẫu thật

Sau khi kết thúc bơm phân tích, đánh giá sơ bộ kết quả phân tích: kiểm tra thời gian lưu, hình dạng peak, của các chất phân tích

2.3 Thiết bị, hóa chất, chất chuẩn

1200C giữ trong 1,5’, tăng 40oC/phút đến

210oC giữ trong 5’, tăng 2,5 oC/phút đến

270 oC, tăng 20oC/phút đến 320 oC, giữ ở

320oC đến khi kết thúc Thời gian phân tích 60 phút

Detector

23

Chế độ quét SIM - lựa chọn ion đối với các ion đặc

trưng Năng lượng ion hóa 43 eV Cường độ dòng nguồn 0,3 – 0,9 mA Nhiệt độ nguồn ion 2500C

2.3.3 Chất chuẩn

Bộ chất chuẩn theo phương pháp EPA 1613 - Cục Bảo vệ Môi trường Mỹ do hãng Radian Corporation, Cambridge Isotope Laboratories, Inc., Mỹ sản xuất (gọi tắt là hãng CIL):

Các dung dịch chuẩn dựng đường chuẩn (Calibration Solutions), kí hiệu: 1613_CS1 ÷ 23_CS5; nồng độ: 0,5 – 2000 pg/l

Dung dịch kiểm tra đường chuẩn (Calibration Verification Solution), kí hiệu: 1613_CS3; nồng độ: 10 – 100 pg/l

Dung dịch chuẩn để chuẩn bị các mẫu “thêm chuẩn” (Precision and Recovery Standard) là dung dịch gồm 17 chất chuẩn PCDD/PDCFs, kí hiệu: 1613_NS; nồng độ:

2.4 Đánh giá kết quả phân tích

2.4.1 Hiệu suất thu hồi

Hiệu suất thu hồi các chất phân tích trong quá trình chiết và làm sạch mẫu được đánh giá dựa trên hiệu suất thu hồi của các chất nội chuẩn và chất chuẩn làm sạch (các chất chuẩn đồng vị) bổ sung vào mẫu ở các giai đoạn tương ứng.Hiệu suất thu hồi của các chất nội chuẩn 13C12-PCDD/Fs và chất chuẩn làm sạch 37Cl-2,3,7,8-TCDD được

24

tính theo công thức sau:

Hiệu suất thu hồi của các chất nội chuẩn 13C-2,3,7,8-TCDD và 13PeCDD phải nằm trong khoảng từ 50 ~ 130%, các chất nội chuẩn 13C của các đồng phân khác nằm trong khoảng từ 30 ~ 150 % Trường hợp mẫu có hiệu suất thu hồi nằm ngoài khoảng trên cần tiến hành xem xét tìm nguyên nhân để khắc phục và tiến hành xử lý mẫu, phân tích lại mẫu đó nếu cần

C-1,2,3,7,8-2.4.2 Nồng độ các chất PCDD/Fs trong mẫu

Hàm lượng các chất PCDD/Fs trong mẫu thể rắn được tính theo công thức sau:

Trong đó:

Cs: hàm lượng PCDD/Fs trong mẫu (pg/g)

Cex: nồng độ PCDD/Fs trong dịch mẫu bơm phân tích (pg/l)

Vex: thể tích dịch mẫu sau khi cô N2 (l)

M: khối lượng mẫu đem chiết (g)

Tùy theo yêu cầu báo cáo kết quả hàm lượng PCDD/Fs theo khối lượng mẫu ban đầu, mẫu khô hay theo hàm lượng chất béo; cần tính quy đổi lại giá trị khối lượng mẫu chiết (M) ra lượng cân mẫu tươi hoặc khô cho phù hợp

i PCDF

C : nồng độ của từng đồng loại PCDD/Fs TEFi: hệ số độc tương đương của từng đồng loại tương ứng

3.1.1 Dioxin trong các mẫu cá

Cá sống trong các hồ nước trong khu vực này có khả năng tích lũy cao các chất dioxin từ môi trường sống Kết quả phân tích dioxin trong 4 mẫu cá (bảng 3.1) cho thấy Tổng độ độc tương đương của dioxin trong các mẫu cá này nằm trong khoảng từ 12,16 ng TEQ/Kg mỡ cho đến 288,22 ng TEQ/Kg mỡ Kết quả này cao hơn tổng TEQ của dioxin trong các mẫu cá trong khu vực châu Á (0,002-10,2 ngTEQ /Kg mỡ [11] Trong khi đó hàm lượng TEQ của dioxin trong mẫu cá tại khu vực châu Âu là từ 0,01 đến 8,9 ngTEQ /Kg mỡ, bắc Mỹ là 0,33-0,53 ngTEQ /Kg

mỡ, tại Úc là 1,56-3,04 ngTEQ/Kg mỡ[11] Qua đây có thể thấy tổng TEQ của dioxin trong các mẫu cá tại khu vực sân bay Biên Hòa cao hơn so với trung bình chung của khu vực châu Á, cũng như các khu vực khác trên thế giới như Bắc Mỹ, Châu Âu và

Úc

Về thành phần các đồng phân của dioxin trong các mẫu cá tại khu vực sân bay Biên Hòa ta thấy sự vượt trội của đồng phân 2,3,7,8-TCDD đồng phân có độ độc tương đương cao nhất trong số các đồng phân dioxin với hàm lượng chiếm từ 98,7% đến 99,6% Trong khi các đồng phân khác chiếm tỷ lệ rất nhỏ.Trong 2 nhóm hợp chất thì dioxin là nhóm chiếm ưu thế so với furan Tỷ lệ trong khoảng 7,6 : 1 đến 398,1 : 1

27

Hình 3.1 Các loại đồng phân dioxin trong các mẫu cá trong sân bay Biên Hòa

3.1.2 Dioxin trong các mẫu rau

Trong 3 mẫu rau thu thập được, kết quả phân tích cho thấy nồng độ TEQ của

dioxin trong khoảng từ 0,001 ng TEQ/Kg tươi đến 0,24 ng TEQ/Kg tươi Trong đó mẫu rau số 2 chỉ phát hiện 1 đồng phân duy nhất là OCDD với hàm lượng 2,733ngTEQ/Kg tươi.Trong 2 mẫu còn lại thì OCDD cũng là nhóm chất chiếm ưu thế về hàm lượng và các đồng phân nhóm furan đa số đều không phát hiện được.Một điểm khác biệt về tỷ lệ các đồng phân dioxin trong mẫu rau so với mẫu cá

là tỷ lệ đồng phân độc nhất TCDD chiếm tỷ lệ thấp hơn so với trong mẫu cá Chỉ trong khoảng 18,5-29,4%, thậm chí trong mẫu rau số 2 còn không phát hiện TCDD Phần lớn các đồng phân furan trong mẫu rau đều thấp dưới ngưỡng phát hiện của phương pháp phân tích

Trong khi đó, một nghiên cứu về hàm lượng dioxin trong các loại rau ở Anh cho kết quả trong khoảng 0,1-0,9ng TEQ/Kg tươi[7], như vậy các mẫu rau ở Anh có