Xác định và so sánh các mẫu sản phẩm dệt thực tế ở nước ta hiện nay có xử lý bằng thuốc nhuộm, thuộc nhóm thuốc nhuộm Azo dựa trên những amin bị cấm

Header Page of 126 LUẬN VĂN: Xác định so sánh mẫu sản phẩm dệt thực tế nước ta có xử lý thuốc nhuộm, thuộc nhóm thuốc nhuộm Azo dựa amin bị cấm Footer Page of 126 Header Page of 126 Mở đầu Vấn đề môi trường ngày trở thành mối quan tâm sâu sắc toàn xã hội nói chung sản xuất công nghiệp nói riêng Khi sản xuất sản phẩm cung cấp cho người tiêu dùng, nhà sản xuất phải quan tâm tới yếu tố ảnh hưởng tới người trình sản xuất, trình sử dụng sản phẩm, chất thải phát sinh trình Trong sản xuất dệt may, sinh thái dệt nước quan tâm đưa quy định sản xuất lưu thông sản phẩm dệt Nhiều quốc gia thành lập tổ chức để theo dõi, khuyến cáo, hỗ trợ sản xuất dệt may áp dụng công nghệ “sạch”, thân thiện với môi trường, đồng thời xây dựng tiêu chuẩn cho sản phẩm dệt may phép nhập lưu thông thị trường Hàm lượng thuốc nhuộm azo vải có khả tách amin thơm gây ung thư dị ứng cho người sử dụng tiêu quan trọng tiêu sinh thái dệt nhiều nước tổ chức; đặc biệt Đức, Hà Lan nước Tây Âu Các sản phẩm dệt may xuất đáp úng yêu cầu nhà nhập Hàng năm ngành dệt may phải nhập khẩu, sử dụng lượng lớn thuốc nhuộm azo Việc nghiên cứu xác định hàm lượng thuốc nhuộm azo vải vấn đề cần thiết Việt nam Để xác định hàm lượng thuốc nhuộm azo độc hại vải sử dụng số phương pháp thiết bị khác nhau: Sắc kí lỏng cao áp, sắc kí mỏng, sắc kí kí quang phổ khối v.v Trong luận văn này, sở tham khảo phương pháp phân tích tiêu chuẩn thuốc nhuộm azo vải Đức, sử dụng phương pháp sắc kí lỏng cao áp với đầu đo DAD( nhóm diot cảm quang) để xác định hàm lượng ammin thơm độc hại tách từ vải nhuộm màu Đây phương pháp đại có nhiều ưu điểm : độ tách tốt, độ nhậy cao, tốc độ nhanh dùng gradient dung môi, đo dải sóng rộng (108 - 1022nm) nhiều bước sóng khác có hệ thống Footer Page of 126 Header Page of 126 detector: 2,3 hay 4DAD cho phép lựa chọn chế độ tối ưu Ngoài cột tách sử dụng nhiều lần, mẫu chất thu lại dễ detector không phá huỷ mẫu Giá tri thực tiễn luận văn : xây dựng quy trình tương đối hoàn chỉnh để xác định so sánh mẫu sản phẩm dệt thực tế nước ta có xử lý thuốc nhuộm, thuộc nhóm thuốc nhuộm Azo dựa amin bị cấm Phần i: tổng quan sinh thái dệt pháp lệnh cấm thuốc nhuộm azo I.1 Sinh thái dệt I.1.1 sinh thái dệt - khái niệm Footer Page of 126 Header Page of 126 Hơn 10 năm gần đây, thông tin tạp chí truyền hình đặc biệt Châu Âu đề cập đến vấn đề độc hại cho sức khoẻ người phát sinh từ việc sử dụng quần áo: người sử dụng bị dị ứng da mặc quần áo có lượng dư formaldehyt, bị ung thư sử dụng vải nhuộm màu từ số thuốc nhuộm v.v Trước tình hình nhà sản xuất dệt may, nhà thương mại viện nghiên cứu tập trung giải phát sinh từ sản xuất, trao đổi hàng dệt may có ảnh hưởng xấu tới sức khoẻ người sử dụng môi trường Vấn đề phát sinh sinh thái dệt Sinh thái môn nghiên cứu mối quan hệ tổ chức thực vật động vật với môi trường sống Sinh thái dệt thể mối quan hệ trình sản xuất, tiêu thụ, sử dụng, phế thải sản phẩm dệt may với môi trường Vấn đề quan trọng làm để thiết kế, sản xuất, phân phối, sử dụng loại bỏ sản phẩm theo cách thân thiện với môi trường sống Trong lĩnh vực dệt may, sinh thái dệt chia thành nhóm chính: Sinh thái dệt sản xuất: cần quan tâm đến việc sử dụng phân bón, thuốc trừ sâu, hoá chất trợ dệt giai đoạn: - Trồng trọt thu hoạch xơ thiên nhiên - Sản xuất xơ sợi tổng hợp nhân tạo - Sản xuất sợi, vải, hoàn tất sản phẩm dệt may - Sản xuất quần áo sinh thái dệt tiêu dùng: quan tâm đến ảnh hưởng hoá chất, chất màu sản phẩm dệt với người tiêu dùng Sinh thái dệt phế thải: hưởng phế thải trình gia công loại bỏ sản phẩm sau sử dụng Với nhà sản xuất dệt may cần phải quan tâm đầy đủ tới yêu cầu sinh thái dệt ba giai đoạn: sản xuất, sử dụng, phế thải Với người tiêu dùng, mối quan tâm chủ yếu sinh thái sử dụng hàng dệt Footer Page of 126 Header Page of 126 I.1.2 nhãn sinh thái dệt Để đáp ứng nhu cầu thị trường sản phẩm dệt may “sạch” thân thiện với môi trường, nhiều quốc gia, tổ chúc quốc tế tập đoàn sản xuất hàng dệt may lớn đề xuất hệ thống tiêu chuẩn đưa yêu cầu cho phép công nhận sản phẩm “dệt may sạch” gắn nhãn sinh thái dệt.xuất phát từ quan điểm khác mà quốc gia đưa tiêu khác Các sản phẩm đáp ứng tiêu tổ chúc tổ chức công nhận sản phẩm ghi nhãn sinh thái tổ chức Nhiều nhãn sinh thái giới thiệu công nhận quốc tế: tiêu chuẩn ko-tex100, eco-tex; greenline, nino-life, ko-Denim v.v Để xác nhận sản phẩm dệt may đáp ứng tiêu chuẩn nhãn sinh thái người ta thực việc kiểm tra sinh thái: hoạt động thực tế có chu kì cách hệ thống để có tư liệu sản phẩm có liên quan vấn đề môi trường Đó đánh giá tổng thể dệt may với mối quan tâm chủ yếu tiêu chuẩn quy định cụ thể qua thông số sinh thái Hệ thống tiêu chuẩn cho sản phẩm dán nhãn sinh thái bao gồm vấn đề sau: + An toàn mức độc hại ảnh hưởng tới sức khoẻ người chất hoá học sử dụng công đoạn trình sản xuất + Yêu cầu – chất độc tốn mức cho phép mặt hàng dệt may để tránh ảnh hưởng tới người sử dụng + Mức độ ảnh hưởng cho phép tới môi trường nước không khí sản xuất + Yêu cầu chất lượng sản phẩm I.1.3 Tiêu chuẩn sinh thái tiêu dùng sản phẩm dệt may Hiện sản phẩm dệt may bên cạnh việc thoả mãn đặc tính sử dụng phải đáp ứng yêu cầu môi trường, có nghĩa chùng đáp ứng tiêu chuẩn sinh thái Tại Đức, tiêu chuẩn sinh thái quan trọng cho sản phẩm dệt Footer Page of 126 Header Page of 126 may tiêu chuẩn ko-tex100 Và tiêu chuẩn thừa nhận rộng rãi giới Theo tiêu chuẩn sản phẩm dệt may gắn nhãn sinh thái đáp ứng điều kiện sau: I.1.3.1.Tính chất lý: Khả hồi nhàu sau giặt (Theo tiêu chuẩn ISO 7768 ) Chỉ số bền màu DPmin: Thay dổi kích thước sau giặt (Theo tiêu chuẩn ISO 5077 ) + vải dệt kim : 7% + vải dệt thoi : 4% I.1.3.2 độ bền màu: Độ bền giặt (Theo tiêu chuẩn ISO 105-C06 ) + thay đổi màu : cấp 3-4 + dây màu : cấp 3-4 Độ màu mồ hôi (Theo tiêu chuẩn ISO 105-E04 ) + thay đổi màu: cấp 3-4 + dây màu : cấp 3-4 Độ bền màu ma sát (Theo tiêu chuẩn ISO 105-X12 ) + ma sát khô : cấp + ma sát ướt : cấp 3 Độ bền màu ánh sáng (Theo tiêu chuẩn ISO 105-B02 ): cấp I.1.3.3 Tiêu chuẩn sinh thái Không có thuốc nhuộm azo chúng giải phóng axit amin thơm gây ung thư Nồng độ tối thiểu Formaldehit Giá trị pH Nồng dộ tối thiểu ion kim loại nặng vải: thuỷ ngân, camidi, đồng, niken, coban, chì,asen v.v Footer Page of 126 Header Page of 126 Không có vải chất tải có nguồn gốc từ hợp chất cacbua hyđro cacbua hydro vòng halogen hoá Không có tàn dư thuốc trừ sâu, pentaclorophenol hoá chất độc hại khác Tuy nhiên tiêu chuẩn cụ thể khác thị trường khác nhau, sau tiêu chuẩn chung nhiều quốc gia: Bảng 1: Giới hạn thông số sinh thái vải Thông số Giá trị Max Chú thích Amin thơm gây < 30ppm Thuốc trừ sâu 0.05 – mg/g Có giới hạn đặc biệt cho loại Pentaclorophenol 0.5mg/kg Kim loại nặng 0.001 – 5mg/kg Tuỳ loại sản phẩm giới hạn ung thư riêng cho chất Formaldehyt 300ppm Quần áo mặc 75ppm Quần áo mặc 20ppm Quần áo trẻ em I.1.4 Sinh thái dệt sản xuất I.1.4.1 Tiêu chuẩn sinh thái sản xuất a/ Không sử dụng thuốc trừ sâu chứa kim loại độc tố trình trồng Hàm lượng kim loại tro loại sợi không vượt giới hạn cho phép: Bảng 2: Giới hạn hàm lượng kim loại nặng sợi Kim loại Asen (As) Footer Page of 126 Giới hạn mg/kg sơ Header Page of 126 Antimon (Sb) Cadimi (Cd) Crom (Cr) Đồng (Cu) 10 Chì (Pb) 15 Thuỷ ngân (Hg) 0.1 Niken (Ni) 15 Thiếc (Sn) Kẽm (Zn) 10  Tần số thử năm lần ( riêng asen thử tháng lần ) b/ Không sử dụng hoá chất bảo quản trồng bị cấm c/ Không sử dụng Pentaclorophen (PCP), muối este chúng chu trình sản phẩm dệt: nồng độ không vượt 0.05 mg/kg xơ dệt d/ Các hợp chất hữu dễ bay (VOC) trính polime hoá sợi poliesete không vượt 1.2 g VOC/kg nhựa e/ Lượng antimon xơ PES không vượt 300 ppm I.1.4.2 Trong công đoạn xử lý hàng dệt  Trong hồ sợi: Chất hồ sợi dọc phải có khả tái sinh phân giải sinh học (mức độ phân giải lớn 80% ngày)  Trong sử lý ướt: Các chất tẩy rửa, chất cầm mầu chất trợ dệt: Không sử dụng hợp chất alkylphenolethoxylat (APEO), distearyl dimethylaminoclorua (DSDMAC), nitrilotrotriaxetic acid (NTA) ethylendiamintetra axetic acid (EDTA)  Giai đoạn tẩy trắng: Footer Page of 126 Header Page of 126 Không sử dụng chất tẩy trắng có chứa clo  Giai đoạn nhuộm, in hoa: - ion kim loại nặng thuốc nhuộm pigment không vượt giới hạn: Bảng Giới hạn hàm lượng kim loại nặng thuốc nhuộm & pigment Kim loại Trong thuốc nhuộm Trong pigment ppm 50 20 100 250 200 100 50 250 1500 ppm 250 50 100 25 100 250 1000 Asen Cađimi Crom Đồng Thuỷ ngân Niken Chì Antimon Thiếc Kẽm - Không sử dụng thuốc nhuộm pigment phức chất kim loại từ kim loại: asen, cadimi, crom, thuỷ ngân, chì, niken, antimon, thiếc, kẽm - Không sử dụng chất tải có chứa clo halogen khác - Không sử dụng thuốc nhuộm giải phóng amin thơm gây ung thư  Trong sử lý hoàn tất: Lượng formaldehit tự có khả thuỷ phân sản phẩm không vượt giới hạn cho phép: (30-75 ppm) I.1.5 Sinh thái dệt phế thải Nước thải cần xử lý để đáp ứng tiêu chuẩn nước thải: + pH = 6.5 - + to ? 30o C + COD max : 35g Footer Page of 126 Header Page 10 of 126 II.1 pháp lệnh cấm thuốc nhuộm azo II.1.1 Giới thiệu chung Pháp lệnh cấm thuốc nhuộm azo phủ Đức bắt đầu ban hành vào1/1/1995 thức có hiệu lực vào 1/4/1996 Theo pháp lệnh “ Các sản phẩm tiêu dùng ( dệt, da, giày, vải trải giường v.v ) không lưu hành thị trường chúng tạo màu từ thuốc nhuộm azo có khả tách amin thơm gây ung thư, dị ứng độc hại ’’ Pháp lệnh phủ Đức áp dụng cho sản phẩm may mặc, dệt da dụng khăn mặt, vải trải giường, áo da, vải nội thất, vải bọc đệm, ghế trẻ em, giày, thắt lưng, vật trang trí khác: dây đeo kính, headphôn, dây đồng hồ, vải bọc dụng cụ thể thao Cùng thời gian Chính phủ Hà Lan đưa dự luật tương tự cấm nhập hàng dệt may có chứa thuốc nhuộm gây ảnh hưởng không tốt cho sức khoẻ , dự luật đưa vào thi hành từ tháng 8/1996 II.1.2 Các loại thuốc nhuộm azo bị cấm Thuốc nhuộm azo chất màu có chứa nhóm azo (-N=N-) cấu trúc phân tử chúng Thuốc nhuộm azo tổng hợp cách ngẫu hợp hay nhiều hợp chất diazo thành phần ( amin thơm diazo hoá ) với hợp chất azo thành phần Thuốc nhuộm azo nhóm thuốc nhuộm tổng hợp lớn nhất, chiếm 60 - 70% thị trường thuốc nhuộm dùng để tạo màu cho nhiều loại vật liệu: dệt, giấy, da, nhựa, dầu khoáng, sáp, thực phẩm, mĩ phẩm Thuốc nhuộm azo bị cấm giới hạn số thuốc nhuộm azo, mà điều kiện thử xác định ( theo tiêu chuẩn), tách số 20 amin thơm Trong thực tế tổ chức bị ảnh hưởng lệnh cấm thuốc nhuộm azo là: - Nhà sản xuất thuốc nhuộm Footer Page 10 of 126 Header Page 33 of 126 Chất rửa giải : Methanol Chất rửa giải : 0.575 g NH4H2PO4 + 0.7 g Na2HPO4 1000 ml nước, pH 6.9 Gradient : Bắt đầu 15% chất rửa giải 1, tăng tuyến tính tới 80% chất rửa giải 45 phút Tốc độ chảy : ml/phút Nhiệt độ cột : 40o C Dung lượng bơm : 20 l áp suất : 30 Mpa Đầu đo : DAD 240 nm, 280 nm 305 nm, xác định thẩm tra phổ so sánh III.3 Quy trình xác định III.3.1 Chuẩn bị mẫu Phụ thuộc vào mẫu, khoảng 10 g vật liệu dệt cắt thành mảnh 25 mm2 theo cách thích hợp sau trộn Để phân tích, cân g mẫu cho vào bình phản ứng (2.1) Mẫu vải có phần nhuộm màu khác mẫu gồm nhiều loại xơ dệt khác nhuộm màu phải lấy mẫu tất phần ( màu / xơ sợi khác ) nhau, tách biệt, tỉ lệ III.3.2 Tách khử Dùng lượng 17 ml dung dịch đệm (1.3 ) đun nóng sơ tới 70  2oC cho vào mẫu Bình phản ứng đóng chặt, sau lắc mạnh chốc lát, đem đặt tủ sấy có thông gió bếp cách thuỷ 30 phút 70  2oC tất xơ sợi phải thấm ướt Sau mở bình phản ứng, bổ xung 3,0 ml dung dịch natri dithionite (1.4) để tách khử, đóng nắp lại ngay, lắc mạnh giữ 70  2oC 30  phút nữa, làm mát nhiệt độ phòng phút III.3.3 Phân tách cô đặc amin Footer Page 33 of 126 Header Page 34 of 126 Dùng chày thuỷ tinh ép dung dịch phản ứng dư khỏi xơ, gạn rót vào cột Extrelut để hấp thụ 15 phút Sau amin rửa giải với x 40 ml t- butyl methyl ether Dịch rửa giải thu thập bình đáy cầu 100 ml có nối chuẩn (2.6) Trước rửa giải cột Extralute, phần 40 ml thứ chia thành x 10 ml x 20 mml dùng để rửa bã xơ để làm điếu đó, thêm 10 ml t-butyl methyl ether vào bã xơ sau gan rót Đóng bình phản ứng lắc mạnh Cuối thời gian phản ứng cột Extrelut gạn rót t- butyl methyl ether vào cột Quá trình lặp lại với phần 10 ml, 20 ml lại Sau phần 40 ml lại rót thẳng vào cột Dịch rửa giải thường không cần làm khô Phần t- butyl methyl ether rửa giải cô đặc tới khoảng ml (không tới khô) thiết bị bốc chân không quay điều kiện chân không nhẹ nhiệt độ không 50oC Phần ether lại bốc tới khô nhờ dòng khí trơ nhẹ Phần lại hoà tan ml methanol, sau đem phân tích HPLC ( dùng ml ethyl acetate, cho phân tích TLC PHTLC ) Nếu không tiến hành phân tích ngay, mẫu phải giữ đông lạnh III.3.4 Kiểm tra hệ thống phân tích Để kiểm tra quy trình phân tích, ml dung dịch chuẩn định K(V) cho vào bình phản ứng (1.1) có 16 ml dung dịch đệm đun nóng sơ Sau tiếp tục thực quy trình mô tả từ mục Mức độ thu hồi amin it 70% III.4 dựng đường chuẩn III.4.1 Chuẩn bị hỗn hợp chuẩn Hiện mẫu amin thơm chuẩn để nghiên cứu hầu hết nhập từ nước Trong số 18 amin liệt kê Bảng 4, có 16 mẫu chuẩn ( amin 18 Bảng 4: 2,4-Diaminoanisol CAS-No: 615-05-4 ,và 2,4,5Trimethylaniline CAS-No: 137-17-7 ) Những mẫu bảo quản lạnh sử dụng thời gian ngắn Nồng độ mẫu chuẩn mg/ml 16 lọ có kí hiệu & đánh số thứ tự amin: Footer Page 34 of 126 Header Page 35 of 126 Azo1, Azo2, Azo5, Azo7, Azo8, Azo17 Theo thứ tự bảng Trước hết ta thử phân tích mẫu riêng biệt để xác định thời gian lưu sơ lược bước sóng nhậy (210nm 240nm 280nm hay 305nm) Azo : Dùng pipet lấy khoảng 300 l cho vào lọ định mức dung tích 10 ml, dung môi pha để định mức Metanol, nồng độ amin lần thử khoảng 30 g/ml Sau thu kết để phù hợp cho việc phân tích định lượng, pic phải tách rời hiển thị vừa đủ hình - Chúng chia thành nhóm sau: + Hỗn hợp MixI nhậy với bước sóng 280 nm : Azo2, 9, 1, ( Theo thứ tự thời gian lưu tăng dần) + Hỗn hợp MixII nhậy với bước sóng 240 nm : Azo17, 16, 5, 15 + Hỗn hợp MixIII nhậy với bước sóng 240 nm : Azo14, 4, 11 + Hỗn hợp MixIV : Azo12, 3, 13 + Azo7 nhậy với bước sóng 240 nm + Azo10 nhậy với bước sóng 280 nm Ví dụ: hình phụ lục Tr.1 cho ta biết MixIII nhậy với bước sóng 240 nm * Dùng pipet loại ml lấy 150, 300, 600 l loại Azo theo nhóm cho vào bình định mức 10 ml, cho vào lọ có ghi nhãn Mix hay Azo theo nồng độ: a(15g/ml) b(30g/ml) c(60g/ml) Như có x = 18 lọ khác Chú ý : Có thể pha tách lại nhiều lần nồng độ để kết xác III.4.2 Dựng đường chuẩn Dùng xilanh bơm mẫu vào vòng mẫu 20 l phân tích HPLC, đầu đo DAD, hệ dung môi có gradient nói điều kiện phương pháp đo phải không thay đổi cho tất mẫu chuẩn.Ta thu kết sau: + MixI Lấy số liệu bước sóng 280 nm Footer Page 35 of 126 Header Page 36 of 126 Sắc đồ pic phụ lục Tr.1 Bảng 7: Kết thu từ sắc đồ hỗn hợp MixI Nồng độ Thời Điểm Điểm gian lưu bắt đầu kết thúc (ph) (ph) (ph) 12,70 11,78 18,28 Chiều Chiều Diện cao pic rộng pic tích pic 13,10 120,44 1,32 47,742 17,73 18,98 53,55 1,25 20,954 24,88 24,30 25,67 77,22 1,37 28,328 Azo8 26,95 26,52 27,53 60,34 1,01 22.002 Azo2 12,85 12,40 13,65 247,82 1,25 93,322 18,50 17,81 19,32 111,50 1,51 41,110 25,01 24,41 25,88 146,77 1,47 58,383 Azo8 27,02 26,62 27,67 119,18 1,05 42,998 Azo2 12,75 11,47 13,48 310,31 2,01 193,161 18,43 17,68 19,00 188,45 1,32 83,098 24,95 24,27 25,77 299,13 1,50 124,291 27,01 26,51 27,92 240,08 1,41 95,922 Tên Azo (g/ml) Azo2 Azo9 15 Azo1 Azo9 30 Azo1 Azo9 60 Azo1 Azo8 Từ số liệu ta lập đường chuẩn : C ~ [Diện tích pic] DiÖn tÝch pic 200 y = 3.2454x - 2.1805 160 Azo2 120 Azo9 Azo1 Azo8 80 40 Footer Page 36 of 126 0 10 20 30 40 50 60 70 Header Page 37 of 126 Hình 6: Mối quan hệ diện tích pic & nồng độ chất hỗn hợp MixI + MixII Lấy số liệu kênh 240 nm (Xem sắc đồ phần phụ lục Tr.2) Bảng 8: Kết thu từ sắc đồ hỗn hợp MixII Tên Azo Nồng độ Thời gian (g/ml) Azo17 lưu (ph) Điểm bắt đầu (ph) Điểm kết Chiều Chiều Diện thúc (ph) cao pic rộng pic tích pic 8,901 8,45 9,47 42,43 1,02 15,860 16,180 15,72 16,77 36,10 1,05 15,419 19,217 18,68 19,98 62,28 1,30 28,591 Azo15 21,917 21,47 22,52 62,42 1,05 20,912 Azo17 8,850 8,38 9,33 64,96 0,95 33,023 16,101 15,30 16,80 73,89 1,50 29,3227 19,133 18,53 19,97 137,46 1,44 54,8923 Azo15 21,852 21,35 22,57 128,83 1,22 42.805 Azo17 8,883 8,43 9,77 182,99 1,34 67,341 16,102 15,72 16,65 138,27 0,93 57,129 19,133 18,75 19,82 265,58 1,07 107,498 21,867 21,17 22,63 260,17 1,46 86,575 Azo16 Azo5 Azo16 Azo5 Azo16 Azo5 Azo15 15 30 60 Lập đường chuẩn: DiÖn tÝch 120 pic 100 80 Azo17 Azo16 60 Azo5 Azo15 40 Footer Page 37 of 126 20 Header Page 38 of 126 Hình 7: Mối quan hệ diện tích pic & nồng độ chất hỗn hợp MixII + Mix III Số liệu với bước sóng 240 nm (Sắc đồ xem phần phụ lục Tr.3) Bảng 9: Kết thu từ sắc đồ hỗn hợp MixIII Nồng Tên Azo độ (g/ml) Azo14 Thời gian lưu (ph) Điểm bắt đầu (ph) Điểm kết Chiều Chiều Diện thúc (ph) cao pic rộng pic tích pic 12,950 12,5 13,38 52,923 0,88 16,075 18,833 18,25 19,83 158,533 1,58 50,131 Azo11 21,583 21,01 22,17 63,794 1,16 18,853 Azo14 13,662 13,12 14,43 89,354 1,31 29,322 19,267 18,42 20,13 273,178 1,71 99,862 Azo11 21,733 21,02 22,52 81,792 1,50 28,092 Azo14 12,883 12,43 13,35 186,164 0,92 55,907 18,811 18,07 19,82 598,582 1,75 197,151 21,633 21,08 22,40 179,849 1,32 54,244 Azo4 Azo4 Azo4 15 30 60 Azo11 Đường chuẩn: DiÖn tÝch pic DiÖn tÝch pic 200 80 160 60 120 Azo14 Azo11 Azo4 40 80 20 40 Footer Page 38 of 126 0 Header Page 39 of 126 Hình 8: Mối quan hệ diện tích pic & nồng độ chất hỗn hợp MixIII + Mix IV Sử dụng số liệu kênh 240 nm (Sắc đồ xem phần phụ lục Tr.4) Bảng 10: Kết thu từ sắc đồ hỗn hợp MixIV Thời Điểm Điểm gian lưu bắt đầu kết thúc (ph) (ph) (ph) 15,967 15,43 19,467 Azo13 Azo12 Nồng độ Chiều Chiều Diện cao pic rộng pic tích pic 16,73 34,68 1,30 13,810 18,77 20,60 63,53 1,83 26,123 25,033 24,60 25,53 55,19 0,93 18,106 16,183 15,68 16,92 71,52 1,24 26,134 19,483 18,73 20,12 129,06 1,39 47,897 Azo13 24,910 24,31 25,95 114,57 1,64 39,079 Azo12 16,117 15,50 16,87 130,92 1,37 49,993 19,467 18,77 20,18 230,79 1,41 90,687 24,867 24,37 25,68 214,17 1,31 73,729 Tên Azo (g/ml) Azo12 Azo3 Azo3 Azo3 Azo13 Đường chuẩn: 15 30 60 DiÖn tÝch pic 100 80 60 Azo12 Azo3 Azo13 40 20 Footer Page 39 of 126 Header Page 40 of 126 Hình 9: Mối quan hệ diện tích pic & nồng độ chất hỗn hợp MixIV + Azo Lấy số liệu kênh 240 nm Sắc đồ xem phần phụ lục Tr.5 Bảng 11: Kết thu từ sắc đồ Azo Thời gian Điểm lưu bắt đầu (ph) (ph) 15 16,517 30 60 Tên Nồng độ Azo (g/ml) Azo7 Điểm kết Chiều Chiều Diện thúc (ph) cao pic rộng pic tích pic 15,97 17,03 93,15 1,05 28,374 17.010 16,58 17,92 229,72 1,34 59,497 16,611 15,85 17,10 370.00 1,25 113,972 Dựng đường chuẩn: DiÖn tÝch pic 120 100 80 Azo7 60 40 20 0 10 20 30 40 50 60 70 Nång ®é (µg/ml) Footer Page 40 of 126 Header Page 41 of 126 Hình 10: Mối quan hệ diện tích pic & nồng độ chất Azo + Azo 10 Lấy số liệu kênh 280 nm ( Sắc đồ xem phần phụ lục Tr.6) Bảng 12: Kết thu từ sắc đồ Azo 10 Thời Điểm Điểm gian lưu bắt đầu kết thúc (ph) (ph) (ph) 15 23,233 22,65 30 22,517 60 22,983 Nồng độ Tên Azo (g/ml) Azo10 Chiều Chiều Diện cao pic rộng pic tích pic 23,87 92,601 1,22 31,551 22,23 23,08 181,581 0,85 59,365 22,38 24,00 378,857 1,62 127,659 Dựng đường chuẩn: DiÖn tÝch pic 150 120 90 Azo10 60 30 0 40 60 80 Hình 11: Mối quan hệ20giữa diện tích pic & nồng độ chất Azo 10 Nång ®é ( µg/ml) III.4.3 Xác định thời gian lưu Thời gian lưu amin theo lý thuyết không thay đổi phương pháp đo (các thông số đặt dung môi không thay đổi) Nhưng thực tế có Footer Page 41 of 126 Header Page 42 of 126 sai số lần đo dẫn đến thời gian lưu có sai lệch tương đối nhỏ, ta lấy giá trị trung bình lần đo: Bảng 13: Thời gian lưu amin thơm Thời gian lưu (phút) Azo 8,90 Azo17 12.7 Azo2 13.16 Azo14 16.10 Azo12 16.13 Azo16 16.69 Azo7 18.41 Azo9 18.97 Azo4 19.16 Azo5 19.47 Azo3 21.65 Azo11 21.88 Azo15 22.91 Azo10 24.93 Azo13 Footer Page 42 of 126 Amin 2,4- Diamino toluene (4-Methyl-1,3-phenylenediamine) Benzidine 4,4’- Oxydianiline (4- ammino phenyl ether ) 2- Methoxy- 5- methylaniline ( p- Cresidine) o- Toluidine 4,4’- Diamino- diphenyl methane (4,4- Methylenedianiline) 3,3’- Dimethoxybenzidine ( o- Dianisidine) 2- Naphthylamine (2- Aminonaphthalene) p – Chloroaniline 4- Cloro- o- toluidine (4- Cloro- 2- methylaniline) 3,3’- Dimethyl- 4,4’diaminodiphenylmethane 4,4’- Thioxydianiline 3,3’- Dimethylbenzidine ( o- Tolidine) 4,4-Methylenebis – Nhóm MixII MixI MixIII MixIV MixII Azo7 MixI MixIII MixII MixIV MixIII MixII Azo10 MixIV Header Page 43 of 126 (2-chloroaniline) 24.97 Azo1 26.99 Azo8 - - 18 4- Aminodiphenyl MixI (4- Biphenylamine) 3,3’-Dichlorobenzidine MixI 2,4- Diaminoanisole (4-Methoxy-1,3-phenylenediamine) 2,4,5- Trimethylaniline III.5 phân tích mẫu III.5.1 Mẫu giả a, Pha mẫu Lấy 300l, 200l, 200l Azo8, 9, 10 ( nồng độ chuẩn 1mg/ml ) vào lọ định mức 10ml, định mức metanol b, Kết thí nghiệm Xem sắc đồ (phần phụ lục Tr.8 - bước sóng 280nm) Bảng 14: kết xác định mẫu giả Lý thuyết (g/ml) Thu (g/ml) Sai số (%) Azo8 30 27,3 -9 Azo9 20 19,2 -4 Azo10 20 21 III.5.2 Mẫu giả a, Sử lý mẫu vải nhuộm (2g) sau trình khử ta bổ xung thêm 2ml hỗn hợp MixIV(Azo12, 3, 13) nồng độ 30g/ml, sau thực tiếp trình quy trình xác định mục III.3 triết tách cô đặc Và đem phân tích Footer Page 43 of 126 Header Page 44 of 126 b, Kết thí nghiệm Xem sắc đồ phụ lục( Tr9 -bước sóng 240nm) Ngoài pic mẫu MixIV (Azo3, 13) rõ ràng pic khác có nồng độ nhỏ