PHÂN TÍCH HÀM LƯỢNG THỦY NGÂN TRONG MỸ PHẨM

TRƯỜNG ĐẠI HỌC NÔNG LÂM TPHCM BỘ MÔN CÔNG NGHỆ HÓA HỌC ĐỀ TÀI: PHÂN TÍCH HÀM LƯỢ NG  THỦY NGÂN TRONG MỸ PHẨM Võ Thị Anh Thư:  Thạch Kim Hía:  Nguyễn Thị Xuân Thùy: NguyễnThị Mai Phương: 15139122 15139037 15139124 15139099  mở đầu    Từ xa xưa người có nhu cầu làm đẹp Ngày xã hội tiến bộ, kinhtế ngày phát triển nhu cầu làm đẹp ngày tăng cao Những sản phẩm “làm đẹp” cho người mỹ phẩm Chất lượng mỹ phẩm vấn đề cần phải quan tâm ảnh hưởng đến sức khỏe vẻ đẹp thể  Đánh giá, giám sát chất lượng mỹ phẩm nhiệm vụ quan trọng hệ thống kiểm nghiệm ảnh hưởng tới an toàn mỹ phẩm, quan trọng việc kiểm soát có mặt chất bị cấm, bị giới hạn nồng độ, hàm lượng phép sử dụng, có mặt sản phẩm mỹ phẩm lưu hành thị trường Việt Nam   Hiệp định hệ thống hòa hợp ASEAN  trong quản lý mỹ phẩm, trong bản bổ  sung mới nhất vào năm 2013 có quy  định danh sách 1373 chất và nhóm  chất không được phép có mặt trong  các sản phẩm mỹ phẩm, trong đó có  thủy ngân là một trong những thành  phần được tìm thấy trong mỹ phẩm  chăm sóc cá nhân, đặc biệt lạm dụng  thủy ngân trong kem và phấn bôi da  đã được nhiều nước cảnh báo.  Tổng quan: Định nghĩa  Thủy ngân kim loại đặc biệt có nguyên tố hóa học thuộc nhóm II B bảng tuần hoàn  Kí hiệu hóa học: Hg ( stt:80, màu trắng bạc ) Khối lượng nguyên tử: 200,59 Trong thiên nhiên,Hg có quặng sunfua gọi cinabre với hàm lượng 0,1–4% Tỷ trọng 13,6 kg/m3 ; Trọng lượng phân tử 200,61.Trạng thái oxi hóa phổ biến +1 +2 Thời gian bán hủy thủy ngân từ 15 – 30 nămở nhiệt độ thường, thủy ngân lỏng không tan nước Thủy ngân không tan dung dịch acid hydrocloric loãng, acid sunfuric nguội dung dịch kiềm, tan phần Lipid, pentan, acid nitric đặc acid sunfuric đặc nóng  Xuất xứ từ tiếng Hy Lạp: Hydrargyrum (trong Hydros: nước argyros: bạc) Đó kim loại (TN, chì, cadmium) coi nguy hiểm người, chất chức thể Thủy ngân kim loại nguy hiểm người TN có mặt khắp nơi mức độgây hại ngày nghiêm trọng nhà khoa học đánh giá - Trong đời sống: Chế tạo dụng cụ nghiên cứu khoa học dụng cụ phòng thí nghiệm (nhiệt kế, áp kế) Trong kỹ nghệ điện Hg hóa chất quan trọng để chế tạo đèn Hg, cácmáy nắn ngắt dòng, thiết bị kiểm tra công nghệ -Chế tạo hỗn hống sử dụng công việc sau: +Trong nha khoa để làm trám + Trong chế tạo ắc quy Fe –Ni Lọc dịch mẫu thu được qua giấy lọc vào  bình nón. Tráng cốc teflon bằng nước  trao đổi ion, chuyển dịch tráng cốc lên  phễu lọc. Sau khi lọc xong, chuyển dịch  lọc vào cốc đo thủy ngân, tráng bình nón  bằng dung dịch nước trao đổi ion. Đổ dịch  tráng cốc vào cốc đo thủy ngân. Thêm  nước trao đổi ion vào cốc đo thủy ngân  cho đến khoảng 200 ml Chuẩn bị dung dịch chuẩn: • Pha loãng xác thủy ngân chuẩn 1000 μg/ml nước trao đổi ion để dung dịch chuẩn gốc có nồng độ thủy ngân 100 ppb • Hút xác ml, ml, ml, ml 10 ml dung dịch chuẩn gốc vào năm cốc đo thủy ngân riêng biệt • Thêm vào cốc 20ml dung dịch acid sulfuric 5% 100ml nước trao đổi ion Thêm giọt dung dịch kali permanganat 5% acid sulfuric 5% vào cốc dung dịch cốc có màu hồng bền 15 phút • Trước khi tiến hành đo thủy ngân, thêm  từng giọt dung dịch hydroxylamin 10%  trong nước vào cốc đến khi mất màu hồng • Các dung dịch chuẩn dùng để xây dựng  đường chuẩn được chuẩn bị như trên có  lượng thủy ngân lần lượt là 100 ng, 300 ng,  500 ng, 700 ng và 1000 ng • Loại bỏ lượng dư kali permaganat bằng  dung dịch hydroxylamin 10% trong nước  trao đổi ion đến khi mất màu hồng và xử  lý thêm để loại bỏ một số tạp chất có trong  phấn bôi da không bị phân hủy hết trong  quá trình vô cơ hóa Xác định các thông số làm việc máy quang phổ: Thông số máy quang phổ hấp thụ nguyên tử: vạch phổ đo 253,7nm; cườngđộ dòng làm việc đèn cathod rỗng 7,5mA; độ rộng khe (slit width) 1,3nm; thời gian lấy tín hiệu 20 giây; tốc độ bơm nhu động thiết bị phân tích thủy ngân 300 vòng/phút Thao tác đo:Chuyển dung dịch cần đo thủy ngân vào bình đo phân tích thủy ngân, thêm 10ml dung dịch SnCl2 10%, đậy nắp bình đo lại lắc đều10 giây Chuyển thiết bị chế độ tuần hoàn (CIRCULATE), bật bơm nhu động Khi tín hiệu hấp thụ cao ổn định tiến hành đo để ghi lại độ hấp thụ Sau thực phép đo, chuyển sang chế độ mở (OPEN) Khi độ hấp thụ đo máy quang phổ hấp thụ nguyên tử trở có nghĩa hệ thống làm thuỷ ngân lặp lại trình đo mẫu khác Thực đo độ hấp thụ dung dịch chuẩn thủy ngân trước để thiết lập đường chuẩn thực nghiệm Sau đo độ hấp thụ dung dịch thử, dựa vào đường chuẩn thực nghiệm để tính lượng thủy ngân mẫu thử  thẩm định qui trình:  Tính đặc hiệu:      Tiến hành vô cơ hóa cả ba mẫu  trên trong thiết bị vô cơ hóa trong lò  vi sóng với các tác nhân và điều kiện  vô cơ hóa đã xác định. Kết quả  thuđược độ hấp thụ tại 253,7nm với  mẫu nền là 0, mẫu tự tạo là 0,0420 và  mẫu chuẩn là 0,0398  Khoảng nồng độ tuyến tính: Trong khoảng tổng lượng thủy ngân 100-1000ng có tương quan tuyến tính độ hấp thụ lượng thủy ngân với hệ số tương quan r 0,9987  Độ lặp lại: tiến hành lần phân tích độc lập theo điều kiện cách tiến hành xác định Kết cho thấy sau lần định lượng độc lập với mẫu mỹ phẩm dạng kem bôi da (HG01) có RSD mức 5,8%  Kết tương tự với dạng phấn bôi da (HG02) có RSD mức 6,4% Mức lặp lại chấp nhận với phương pháp phân tích dùng để kiểm tra phát thủy ngân mẫu mỹ phẩm dạng kem bôi da phấn bôi da  Độ đúng: Tỷ lệ tìm lại trung bình với mẫu dạng kem bôi da 102,26% (dao động từ 88,82% đến 116,55%) Tỷ lệ tìm lại trung bình với mẫu dạng phấn bôi da 100,69% (dao động từ 92,43% đến 107,49%) Kết chấp nhận với lượng thủy ngân cho vào mẫu nhỏ  Giới hạn phát (LOD) giới hạn định lượng (LOQ):LOD phương pháp xác định 30ng tính theo tổng lượng thủy ngân có phần mẫu đem phân tích Còn LOQ 100ng thủy ngân Với lượng mẫu mỹ phẩm lấy đem phân tích 0,2g LOD LOQ tương ứng với hàm lượng thủy ngân mẫu 150 ppb 500 ppb Phương pháp AAS:    Áp dụng định lượng thủy ngân (và các kim loại độc) trong  kem và phấn bôi da mỹ phẩm  Thiết lập qui trình phân tích thủy ngân :     Qui trình phải phù hợp với thiết bị hóa hơi lạnh sẵn có,  phương pháp đo toàn lượng gián đoạn (khác với ASEAN thiết  bị đo dòng liên tục) trong mỹ phẩm dạng kem bôi da và phấn  trang điểm (phấn má, phấn mắt). Nghiên cứu thiết lập điều  kiện cụ thể cho 2 giai đoạn chính của phương pháp phân tích  thủy ngân         Khảo sát, lựa chọn qui trình xử lý mẫu (tác nhân vô hóa, lượng mẫu đem phân tích, lượng tác nhân sử dụng) Xác định thông số làm việc máy quang phổ (vạch phổ đo, cường độ dòng làm việc đèn cathod rỗng, độ rộng khe (slit width), thời gian lấy tín hiệu, chế độ đo ) Thông số hoạt động phân tích thủy ngân (nhất tốc độ quay bơm nhu động) Thao tác đo  Đánh giá qui trình phân tích Các tiêu cần đánh giá: độ đặc hiệu, độ tuyếntính, độ đúng, độ xác, khoảng xác định, giới hạn phát giới hạn địnhlượng (tương tự phương pháp HPLC) Yêu cầu: Độ tuyến tính: r ≥ 0,997, y- intercept ≤ 10%; Độ xác: RSD ≤ 10% (n=6), RSD ≤ 11(n=12); Độ đúng: đánh giá qua tỷ lệ thu hồi Kết quả kiểm tra một số chất bị cấm và có giới hạn  sử dụng trong mỹ phẩm lưu hành trên thị trường Quy trình thao tác chuẩn để phát thủy ngân áp dụng đểkiểm tra mẫu kem bôi da, mẫu sữa rửa mặt mẫu dầu gội đầu mua thịtrường Trong có mẫu có thủy ngân: HG02 (29,96ppm); HG03 (1,36ppm); HG20 (0,88ppm); HG22 (0,64ppm) HG23 (0,58ppm)                             The End ... trong quản lý mỹ phẩm, trong bản bổ  sung mới nhất vào năm 2013 có quy  định danh sách 1373 chất và nhóm  chất không được phép có mặt trong các sản phẩm mỹ phẩm, trong đó có  thủy ngân là một trong những thành ... nhi Thủy ngân vô  Không giống thủy ngân nguyên tố, thủy ngân vô thường gây độc nuốtphải Do chất ăn mòn nên dạng thủy ngân gây bỏng trực tiếp niêm mạc  Nếu thủy ngân vô xâm nhập vào máu, tích. .. phép xác định trong dải khối lượng thuỷ  ngân từ   100 ng đến 1000 ng trong mẫu  phân tích.  Do đó, lượng mẫu tối ưu cần  thiết cho một lần đo là khoảng 0,2 g mỹ phẩm • Lượng tác nhân vô cơ hoá sử dụng với  lượng mẫu phân tích khoảng 0,2g xác định