TỪ TÍNH và TÍNH CHẤT bề mặt của bột NANO fe3o4 PHA tạp zn, cu CHẾ tạo BẰNG PHƯƠNG PHÁP hóa học

Hội nghị sinh viên NCKH Khoa Vật Lí - năm 2015 TỪ TÍNH VÀ TÍNH CHẤT BỀ MẶT CỦA BỘT NANO Fe 3O4 PHA TẠP Zn, Cu CHẾ TẠO BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC Hoàng Thị Thâm, Nguyễn Thị Huyền Trang, Nguyễn Thị Trang, PGS.TS Trần Minh Thi Khoa Vật lí, Đại Học Sư Phạm Hà Nội –Việt Nam hoangtham92dhsp@gmail.com MỞ ĐẦU Hiện vật liệu nano từ tính nghiên cứu với nhiều tính chất từ khác pha tạp vật liệu khác vào Điển hình ta nghiên cứu từ tính hạt nano spinel ferit Fe3O4 pha tạp kim loại chuyển tiếp có nhiều ứng dụng y sinh, chất lỏng từ, hấp phụ chất ô nhiễm nước Từ tính vật liệu định phương pháp chế tạo, nồng độ chất tham gia phản ứng, môi trường phản ứng [1, 2, 3] Cấu trúc spinel (AB2O4) Fe3O4 có ion Fe3+ vị trí A bao quanh bốn oxi (vị trí tứ diện) ion Fe 2+ ion Fe3+ vị trí B bao quanh sáu oxi (vị trí bát diện) Khi từ tính vật liệu Fe2+ định Khi pha tạp Zn, Cu vào Fe3O4 có thay đổi cấu trúc vật liệu chế tạo thành Đối với việc pha tạp Cu vào Fe 3O4 tạo mẫu có dạng Fe 1-xCuxFe2O4 có thay ion Cu2+ vào vị trí Fe2+ vị trí bát diện (B) spinel nghịch đảo Còn mẫu pha tạp Zn vào Fe3O4 tạo mẫu có dạng Fe1-xZnxFe2O4 có thay Zn2+ vào chỗ ion Fe3+ vị trí tứ diện (A) spinel thường làm momen từ mẫu chế tạo thay đổi so với mẫu không pha tạp Trong nghiên cứu này, việc quan sát hiệu ứng pha tạp Zn, Cu vào Fe 3O4 thể qua đo XRD, đo đường cong từ hóa VSM, đo TEM, đo SEM, đo BET… Mục đích nghiên cứu: - Nghiên cứu chế tạo Fe3O4 pha tạp Cu, Zn - Nghiên cứu ảnh hưởng hàm lượng pha tạp Cu, Zn tới tính chất từ, cấu trúc vi mô mẫu - Khảo sát diện tích bề mặt riêng hệ mẫu Fe3O4 pha tạp Zn Hội nghị sinh viên NCKH Khoa Vật Lí - năm 2015 NỘI DUNG  Tạo mẫu : + Hóa chất dụng cụ thí nghiệm - Hóa chất : • Dung dịch HCl (Trung quốc) 37% • Natri sunfit Na2SO3 (Trung quốc), dung dịch NH3 đậm đặc, FeCl3.6H2O (Trung quốc), nước cất (1 lần lần), axeton độ 99% • Kẽm axetat (CH3COO)2Zn.2H2O (Đức), đồng axetat (CH3COO)2Cu.H2O (Đức) độ 99% • Dung dịch NH3 25% - Dụng cụ : • Máy khuấy từ, từ • Cốc đựng thủy tinh ; pipet • Máy lọc, giấy lọc, giấy hút ẩm • Tủ Host • Máy sấy chân không + Tiến hành thí nghiệm : Chế tạo Fe3O4 pha tạp kim loại Zn, Cu theo tỉ lệ 0%, 5%, 10%, 15% Tiến hành thí nghiệm ta hút 0.85ml dung dịch HCl 1M pha vào 100ml nước cất Lấy 20.25g FeCl3.6H2O lượng pha tạp 0%, 5%, 10%, 15% (CH 3COO)2Cu.H2O (hoặc (CH3COO)2Zn.2H2O) cho vào 0.85ml HCl 1M 100ml nước cất, khuấy tan ta dung dịch (dd1) Lấy 1.575g Na2SO3 pha vào 50ml dung dịch nước cất ta thu dung dịch (dd2) Trộn hai dung dịch ta thu dung dịch (dd3) màu nâu khuấy đến dung dịch chuyển sang màu vàng tươi Cho NH vào dung dịch (dd3) cho pH 9÷10 khuấy vòng 30 phút nhiệt độ 80 0C kết thúc ta thu hỗn hợp màu đen Đưa hỗn hợp lên nam châm lọc nước cất, axeton Cuối đem sấy 400C nhiều giờ, nghiền ta thu hạt nano từ Đem mẫu chế tạo cất vào tủ hút ẩm đem đo  Các phương pháp nghiên cứu • Đo Ronghen (nhiễu xạ tia X) Nguyên tắc nhiễu xạ tia X để xác định, nhận dạng pha tinh thể thiết lập dựa điều kiện Bragg 2d(hkl)sinθ = nλ (1.1) Với n = 1,2,3,…là bậc nhiễu xạ Phương trình gồm thông số d(hkl) khoảng cách hai họ mặt phẳng mạng, θ λ bước sóng tới Để thỏa mãn điều kiện nhiễu xạ họ mặt phẳng mạng (hkl), bước sóng tới λ cố định, thay đổi, ta có phương pháp bột Mô tả tương qua hình Hội nghị sinh viên NCKH Khoa Vật Lí - năm 2015 Mạng lập phương (a = b = c) = (1.2) Trong h, k, l : số Miler Đường kính hạt tính theo công thức : D = kλ/βcosθ Trong : k = 0.9, λ = 0.15406nm, β độ bán rộng đỉnh phổ Đo máy SIEMENS D5005 Bruker Germany, Bức xạ Cu-K α với bước sóng λ = 1,5406 …., cường độ dòng điện 30 mA, điện áp 40kV, góc quét 2θ = 10 ÷ 800, tốc độ quét 0,0300/s Để xác định pha kết tinh dùng liệu ATSM tiến hành máy tính, cường độ phản xạ ghi thang Phép đo đo Viện Hàn Lâm Khoa Học Việt Nam • Đo TEM Kính hiển vi điện tử truyền qua phát triển từ năm 1930 công cụ kĩ thuật thiếu nghiên cứu khoa học đặc biệt vật liệu y học Dựa nguyên tắc hoạt động kính hiển vi quang học, kính hiển vi điện tử truyền qua có ưu điểm bật nhờ bước sóng chùm điện tử ngắn nhiều so với ánh sáng nhìn thấy nên quan sát tới kích cỡ 0,2 nm Các điện tử từ catot dây tungsten đốt nóng tới anot hội tụ “thấu kính từ” lên mẫu đặt buồng chân không Tác dụng tia điện tử tới mẫu tạo chùm điện thứ cấp, điện tử phản xạ điện tử Auger, tia X thứ cấp, phát quang catot tán xạ không đàn hồi với đám mây điện tử mẫu với tán xạ đàn hồi với hạt nhân nguyên tử Các tín hiệu điện tử truyền qua mẫu khuếch đại ghi lại dạng ảnh huỳnh quang kĩ thuật số Nhiễu xạ điện tử truyền qua cung cấp thông tin cấu trúc tinh thể đặc trưng vật liệu Chùm điện tử nhiễu xạ từ vật liệu phụ thuộc vào bước sóng chùm điện tử tới khoảng cách mặt mạng tinh thể tuân theo định luật Bragg nhiễu xạ tia X: n = 2dsinθ Khác với nhiễu xạ tia X, bước sóng chùm điện tử thường nhỏ nên ứng với khoảng cách mặt mạng tinh thể góc nhiễu xạ phải bé, cỡ 0,01 Tùy thuộc vào chất vật liệu, ảnh nhiễu xạ điện tử thường vùng sáng, tối gọi trường sáng, tối Vùng sáng ảnh vật liệu vô định hình vùng tối ảnh vật liệu có dạng tinh thể Hội nghị sinh viên NCKH Khoa Vật Lí - năm 2015 Chụp ảnh kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) sử dụng thiết bị Hiển vi điện tử truyền qua phân giải (HRTEM) Tecnai G2 F20 hãng FEI (Mỹ) phòng thí nghiệm Hiển vi điện tử phân tích BKEMMA – Viện Tiên Tiến Khoa Học Công Nghệ - Trường Đại Học Bách Khoa Hà Nội • Đo độ từ hóa VSM Nguyên lí hoạt động thiết bị dựa sở tượng cảm ứng điện từ Bằng cách thay đổi vị trí tương đối mẫu có momen từ M với cuộn dây thu, từ thông qua tiết diện ngang cuộn dây thay đổi theo thời gian làm xuất suất điện động cảm ứng Các tín hiệu đo (tỉ lệ với M) chuyển sang giá trị đại lượng từ cần đo hệ số chuẩn hệ đo Mẫu đo gắn vào đầu rung không từ tính, đặt gữa hai cuộn dây nhỏ giống hệt quấn ngược chiều mắc nối tiếp Toàn hệ thống đặt hai cực nam châm điện Khi mẫu dao động, đầu cuộn dây xuất suất điện động Thiết bị cho phép khảo sát phụ thuộc từ độ vào cường độ từ trường, dụng đường cong từ trễ xác định phụ thuộc từ độ vào nhiệt độ, ta xác định nhiệt độ Curie vật liệu Hệ VSM xét chất nguyên tắc hoạt động tuân theo định luật Faraday (sự xuất suất điện động có biến thiên từ thông) Ở VSM mẫu từ hóa từ trường mạnh, dao động điều hòa với biên độ nhỏ, cố định so với cuộn pick – up Hiệu điện tạo dao động mẫu : (1.3) Trong vi phân diện tích mặt căng vòng dây Mẫu đặt từ trường bị từ hóa Khi coi mẫu lưỡng cực từ có momen lưỡng cực = ] Từ trường sinh lưỡng cực từ là: (1.4) Và ( (1.5) xác định vị trí lượng cực, i = x, y, z Từ V(t) ta xác định momen từ mẫu Phép đo từ trễ thực hệ đo từ trễ mẫu rung Hệ đo từ trễ máy rung với độ nhạy 10-4 emu đặt phòng thí nghiệm vật liệu từ siêu dẫn – Viện khoa học Vật Liệu Tốc độ quét từ trường thay đổi nhờ phận điều khiển từ trường Nhiệt độ mẫu thay đổi khoảng từ 77K (nhiệt độ nitơ lỏng) đến 1100K Quá trình ghi số liệu tự động hóa qua việc ghép nối thiết bị đo với máy tính theo đường truyền liệu IEEE – 488 (GPIB) Sai số hệ đo nhỏ 1% Hội nghị sinh viên NCKH Khoa Vật Lí - năm 2015 • Đo SEM Việc phát chùm điện tử SEM giống việc tạo chùm điện tử kính điện tử truyền qua, tức điện tử phát từ súng phóng điện tử (có thể phát xạ nhiệt, hay phát xạ trường ), sau tăng tốc Tuy nhiên, tăng tốc SEM thường từ 10 kV đến 50 kV hạn chế thấu kính từ, việc hội tụ chùm điện tử có bước sóng nhỏ vào điểm kích thước nhỏ khó khăn Điện tử phát ra, tăng tốc hội tụ thành chùm điện tử hẹp (cỡ vài trăm Angstrong đến vài nanomet) nhờ hệ thống thấu kính từ, sau quét bề mặt mẫu nhờ cuộn quét tĩnh điện Độ phân giải SEM xác định từ kích thước chùm điện tử hội tụ, mà kích thước chùm điện tử bị hạn chế quang sai, mà SEM đạt độ phân giải tốt TEM Ngoài ra, độ phân giải SEM phụ thuộc vào tương tác vật liệu bề mặt mẫu vật điện tử Khi điện tử tương tác với bề mặt mẫu vật, có xạ phát ra, tạo ảnh SEM phép phân tích thực thông qua việc phân tích xạ Các xạ chủ yếu gồm: - Điện tử thứ cấp: Đây chế độ ghi ảnh thông dụng kính hiển vi điện tử quét, chùm điện tử thứ cấp có lượng thấp (thường nhỏ 50 eV) ghi nhận ống nhân quang nhấp nháy Vì chúng có lượng thấp nên chủ yếu điện tử phát từ bề mặt mẫu với độ sâu vài nanomet, chúng tạo ảnh hai chiều bề mặt mẫu - Điện tử tán xạ ngược: Điện tử tán xạ ngược chùm điện tử ban đầu tương tác với bề mặt mẫu bị bật ngược trở lại, chúng thường có lượng cao Sự tán xạ phụ thuộc nhiều vào thành phần hóa học bề mặt mẫu, ảnh điện tử tán xạ ngược hữu ích cho phân tích độ tương phản thành phần hóa học Ngoài việc ghi nhận hình ảnh điện tử nhiễu xạ phân tích cấu trúc tinh thể Tính toán số liệu phần mềm origin  Kết thảo luận • Phân tích cấu trúc qua kết đo XRD a Hệ mẫu Fe1-xZnxFe2O4 (x = ; 0,05 ; 0,10 ; 0,15) Hội nghị sinh viên NCKH Khoa Vật Lí - năm 2015 400 311 b Fe0.95Zn0.05Fe2O4 Intensity (a.u.) 350 422 c Fe0.90Zn0.10Fe2O4 300 250 a Fe3O4 d Fe0.85Zn0.15Fe2O4 220 400 511 422 200 533 d 150 c 100 b 50 a 30 40 50 theta (degree) 60 70 80 Hình Giản đồ Ronghen hệ mẫu Fe1-xZnxFe2O4 (x = ; 0,05 ; 0,10 ; 0,15) Bảng Hằng số mạng kích thước hạt hệ mẫu Fe1-xZnxFe2O4 Mẫu Fe3O4 − a (A ) (hằng số Fe0,95Zn0,5Fe2O4 Fe0,90Zn0.10Fe2O4 Fe0,85Zn0,15Fe2O4 8,38 8,386 8,390 8,390 13,2 13,2 12,1 11,2 − mạng) ∆a =10-3 A0 D (kích thước hạt) nm Ta thấy số mạng trung bình mẫu pha Zn vào Fe 3O4 tăng nhẹ so với mẫu không pha Điều chứng tỏ có thay ion Fe3+ ion Zn2+ vị trí tứ diện (A) Vì bán kính ion Zn2+ (0.74Å) lớn bán kính ion Fe3+(0.64Å Nghiên cứu cho thấy có thay ion Fe3+ ion Zn2+ vị trí tứ diện (A) làm tăng số mạng, đồng thời số lượng ion Fe2+ tương ứng vị trí bát diện (B) phát xạ electron trở thành Fe 3+ để cân điện tích ô mạng Sự thay chuyển hoá làm cho phân bố ion phân mạng thay đổi trở thành [Znx2+Fe1-x3+]A[Fe3+Fex3+Fe1-x2+] b.Hệ mẫu Fe1-xCuxFe2O4 (x = ; 0,05 ; 0,10 ; 0,15) Hội nghị sinh viên NCKH Khoa Vật Lí - năm 2015 3.0 311 Fe1-xCuxFe2O4 Intensity (a.u.) 2.5 2.0 440 511 220 400 422 x=0.15 1.5 x=0.10 1.0 x=0.05 0.5 0.0 533 x=0.00 30 40 50 60 theta (degree) 70 80 Hình Giản đồ Ronghen hệ mẫu Fe1-xCuxFe2O4 (x = ; 0,05 ; 0,10 ; 0,15) Bảng Hằng số mạng kích thước hạt hệ mẫu Fe1-xCuxFe2O4 Mẫu − a (A ) (hằng số Fe3O4 Fe0,95Cu0,5Fe2O4 Fe0,90Cu0.10Fe2O4 Fe0,85Cu0,15Fe2O4 8,38 8,368 8,364 8,358 13,2 13,2 12.37 11.78 − mạng) ∆a =10-3 A0 D (kích thước hạt) nm Hình 3.a Ảnh SEM mẫu Fe0,90Zn0,10Fe2O4 Hình 3.b Ảnh TEM mẫu Fe3O4 Hình Ảnh SEM mẫu Fe0,90Zn0,10Fe2O4 ảnh TEM Fe3O4 Ta thấy số mạng trung bình việc pha Cu vào Fe 3O4 giảm so với mẫu không pha chứng tỏ ion Cu2+ thay Fe2+ vị trí bát diện (B) Điều bán kính Hội nghị sinh viên NCKH Khoa Vật Lí - năm 2015 ion Fe2+ = 0.83 Å Cu 2+ 0.76 Å Tuy nhiên việc pha Cu không làm ảnh hưởng nhiều đến cấu trúc vật liệu • Đường cong từ hóa VSM Khi pha tạp Zn vào Fe3O4 có thay đổi ion vị trí tứ diện (A) vị trí bát diện (B) có thay đổi momen từ hóa Nghiên cứu cho thấy có thay ion Fe3+ Zn2+ vị trí tứ diện làm tăng số mạng xảy đồng thời với ion Fe 2+ tạo thành ion Fe3+ thông qua việc phát xạ electron để trung hòa điện tích tinh thể Nguyên nhân giá trị Ms thay đổi theo định hướng spin ion Fe 3+ vị trí bát diện (B) Như vậy: Mẫu Fe3O4 Fe3O4 pha Zn chế tạo thể tính siêu thuận từ nhiệt độ phòng Khi hàm lượng Zn pha vào vật liệu tăng làm tăng, giảm Ms không theo quy luật Tuy nhiên, mẫu pha Zn làm tăng Ms so với mẫu không pha Điều khắc phục việc giảm momen từ hóa mẫu Fe 3O4 không pha bị oxi hóa, hiệu ứng bề mặt… Ta thấy hàm lượng Cu tăng từ 0% đến 15% làm cho Ms giảm điều chứng tỏ Cu 3+ thay nhiều Fe2+ vị trí bát diện (B) Vì momen từ Fe 3O4 có nguồn gốc từ momen ion Fe 2+ Mà giá trị momen từ riêng Fe 2+ 4µB, ion Cu2+ 1µB Nên pha Cu với nồng độ tăng dần vào Fe 3O4 làm cho độ từ bão hòa giảm Tuy nhiên, thay đổi nồng độ Cu nhỏ nên Ms không thay đổi lớn Hội nghị sinh viên NCKH Khoa Vật Lí - năm 2015 Giảithích: Các moman từ vị trí A B phân bố phản song song, tương tác siêu trao đổi: - Đối với Fe3O4 spin đảo, Fe3+ có mặt vị trí A & B với số lượng nên tính chất từ Fe2+ vị trí B định - Đối với Cu pha tạp Fe 3O4, Hằng số mạng mẫu Fe1-xCuxFe2O4 (x = 0,5,10,15) giảm nồng độ pha tạp Cu tăng điều chứng tỏ ion Cu2+ (bán kính ion 0.76 Å) thay ion Fe2+ (bán kính ion 0.83 Å) vị trí bát diện (B) [3] Do thay ion Fe2+ (momen từ riêng 4��) ion Cu2+ (momen từ riêng 1�B) vào vị trí bát diện [3], momen từ mẫu giảm theo tăng hàm lượng Cu - Đối với Zn pha tạp Fe3O4, theo Jun Liu cộng [4], thay số ion Fe3+ ion ��2+ vị trí tứ diện A xảy ra, đồng thời số lượng ion ��2+ tương ứng vị trí bát diện B phát xạ electron trở thành Fe 3+ để cân điện tích ô mạng Sự thay chuyển hoá làm cho phân bố ion phân mạng thay đổi thành: [Znx2+Fe1-x3+]A[Fe3+Fex3+Fe1-x2+]B Kết đo momen từ phụ thuộc vào hàm lượng x được coi hướng spin Fe x3+ vị trí B có tính định - Sự thay ion ��3+ ( bán kính ion 0.64Å) ion ��2+ (bán kính ion 0.74Å) vị trí tứ diện (A) [4] làm cho số mạng a mẫu Fe 1-xZnxFe2O4 (x = 0,5,10,15) tăng với tăng x • Khảo sát tính xốp diện tích bề mặt hạt Tính xốp diện tích bề mặt riêng mẫu khảo sát hấp phụ phân tử khí N2 nhiệt độ 77 K Các phân tử N bám dính bề mặt hạt nano thoả mãn phương trình đẳng nhiệt hấp phụ Langmuir: Diện tích bề mặt riêng kích thước lỗ xốp tính theo phương pháp BET [8] Bảng Các kết phân tích bề mặt hạt nano cho hệ mẫu Fe1-xZnx Fe2O4 Diện tích bề mặt riêng BET Thể tích lỗ riêng Kích thước lỗ xốp p/p° =0.990481185 BET Fe3O4 57.5508 m²/g 0.200643 cm³/g 13.94543 nm Fe0,95Zn0,05Fe2O4 62.6489 m²/g 0.231219 cm³/g 14.76282 nm Hội nghị sinh viên NCKH Khoa Vật Lí - năm 2015 Fe0,90Zn0,10 Fe2O4 66.6679 m²/g 0.243221 cm³/g 14.59300 nm Fe0,85Zn0,15 Fe2O4 65.8236 m²/g 0.207183 cm³/g 12.59022 nm KẾT LUẬN Từ tính thay đổi số mạng, tính chất xốp diện tích bề mặt riêng hạt nano Fe1-xCux Fe2O4, Fe1-xZnxFe2O4 nghiên cứu Những đặc điểm khảo sát tiếp ứng dụng y học xử lí ô nhiễm môi trường Việc pha tạp Zn Cu vào Fe3O4, làm ổn định độ từ bão hòa Fe3O4 cần thiết, nhiên thay đổi momen từ tăng hàm lượng Cu Zn mẫu cần tiếp tục nghiên cứu TÀI LIỆU THAM KHẢO: A Manikandan, J Judith Vijaya, and L John Kennedy Structural, Optical and Magnetic Properties of Porous α-Fe2O3 Nanostructures Prepared by Rapid Combustion Method Journal of Nanoscience and Nanotechnology Vol 13, 2986–2992, 2013 Deepshikha Rathore, Rajnish Kurchania, and R K Pandey Structural, Magnetic and Dielectric Properties of Ni1−xZnxFe2O4 (x = 0, 0.5 and 1) Nanoparticles Synthesized by Chemical Co-Precipitation Method Journal of Nanoscience and Nanotechnology Vol 13, 1812–1819, 2013 Dan Wang, Qian Ma, and Ping Yang Synthesis of Fe3O4 Nanoparticles with Tunable and Uniform Size Through Simple Thermal Decomposition Journal of Nanoscience and Nanotechnology Vol 12, 6432–6438, 2012 D Tripathy, A.O Adeyeyea, C.B Boothroyd, S Shannigrahi, Microstructure and magneto transport properties of Cu doped Fe 3O4 films, J Appl Phys 103 (2008)07F701 J W Park, A N Jang, J H Song, C Y Park, and Y S Lee Electronic Structure of Zn Doped Fe3O4 Thin Film Journal of Nanoscience and Nanotechnology Vol 13, 1895–1898, 2013 H.M Zaki, S Al-Heniti, Ahmad Umar, F Al-Marzouki, A Abdel-Daiem, T.A.Elmosalami, H.A Dawoud, F.S Al-Hazmi, S.S Ata-Allah, Magnesium–zinc ferrite nanoparticles: effect of copper doping on the structural, electrical and magneticproperties, J Nanosci Nanotechnol 13 (2013) 4056–4065 Hội nghị sinh viên NCKH Khoa Vật Lí - năm 2015 Jun Liu, Yuezhen Bin, and Masaru Matsuo Magnetic Behavior of ZnDoped Fe3O4 Nanoparticles Estimated in Terms of Crystal Domain Size The Journal of Physical Chemistry C dx.doi.org/10.1021/jp207354s J Phys Chem C 2012, 116, 134–143 Melanie Auffan, Jerome Pose, Olivier Proux, et al., Enhanced adsorption of arsenic onto maghemites nanoparticles: As(III) as a probe of surface structure and heterogeneity, Langmuir 24 (2008) 3215–3222  ... nghiệm : Chế tạo Fe3O4 pha tạp kim loại Zn, Cu theo tỉ lệ 0%, 5%, 10%, 15% Tiến hành thí nghiệm ta hút 0.85ml dung dịch HCl 1M pha vào 100ml nước cất Lấy 20.25g FeCl3.6H2O lượng pha tạp 0%, 5%,... (B) Như vậy: Mẫu Fe3O4 Fe3O4 pha Zn chế tạo thể tính siêu thuận từ nhiệt độ phòng Khi hàm lượng Zn pha vào vật liệu tăng làm tăng, giảm Ms không theo quy luật Tuy nhiên, mẫu pha Zn làm tăng Ms... với mẫu không pha Điều khắc phục việc giảm momen từ hóa mẫu Fe 3O4 không pha bị oxi hóa, hiệu ứng bề mặt Ta thấy hàm lượng Cu tăng từ 0% đến 15% làm cho Ms giảm điều chứng tỏ Cu 3+ thay nhiều