Formalin xuất hiện trong tự nhiên và được hình thành từ các hợp chất hữu cơ nhờ quá trình quang hóa trong khí quyển, từ khi có sự sống trên trái đất. Formaldehyde là một trong những hợp chất andehyde quan trọng được cung cấp trên thị trường, hiện nay co khowngr 50 ngành công nghiệp sử dụng Formaldehyde và mỗi năm có khoảng 9 tỷ hợp chất ở dạng dung dịch nước 37 ÷ 50%, gọi là Formaldehyde đã được cung cấp. Đây là một trong những bán thành phẩm quan trọng cho ngành tổng hợp hữ cơ và nhiều ngành khác, chẳng hạn: ngành y tế (dùng để ướp xác, tẩy mùi), ngành thực phẩm (để tránh ôi thiu), thuộc da (trong công nghiệp thuộc da giày)… Formaldehyde cũng được tạo thành từ các hợp chất trong quá trình cháy không hoàn toàn, do đó ta có thể thấy sự có mặt của nó trong khí cháy của động cơ xe, nhiệt nhà máy, khí đốt và ngay trong khói thuốc lá. Fprmaldehyde được tổng hợp lần đầu tiên và những năm 1859, khi đó Butleroy thực hiện thủy phân metylen axetat và chỉ ra mùi đặc trưng của dung dịch. Đến năm 1867, Hofmann đã tổng hợp được Formanldehyde bằng cách chuẩn bị hỗn hợp hơi MetanolKhông khí đi qua lớp xúc tác Platin(Pt) ở dạng sợi xoắn đã được đun nóng. Sau đó Kekule đã điều chế Formaldehyde tinh khiết năm 1882. Quá trình sản xuất mang tính công nghiệp của Formaldehyde đã trở nên phổ biến vào năm 1882, khi Tollens đã khám phá ra một phương pháp điều chỉnh tỷ lệ lượng hơi MetanolKhông khí và sự ảnh hưởng đến hiệu suất phản ứng. Năm 1886 Loew đã thay thế xúc tác dạng sợi xoắn Pt bằng xúc tác lưới đồng (Cu) có hiểu quả hơn. Một nhà máy của Đức – Mercklin anh Losekann bắt đàu đi vào sản xuất và bán Formaldehyde trên thị trường vào năm 1889. Một nhà máy khác của Đức – Hugo Bank lần đầu tiên sử đã tìm ra cách sử dụng xúc tác bạc vào năm 1910. Công nghiệp tiếp tục phát triển từ 1900 ÷ 1905, khi nawg suất, loại thiết bị, nhu cầu sử dụng Fornaldehyde ngày càng tăng lên. Năm 1905 Badische Anulin Và Soda Fabrik bắt đầu sản xuất Fornaldehyde qua một quá trình liên tục, sử dụng xúc tác bạc tinh thể, sản lượng Formaldehyde đạt được là 30kgngày dưới dạng dung dịch nước 30% trọng lượng. Methanol cần thiết cho quá trình sản xuất Formaldehyde được thu hồi từ ngành công nghiệp hỗ cacbon hóa. Sự phát triển của quá trình tổng hợp Metanol ở áp suất cao do Bachische Anilin Và Soda Fabrik cho phép sản xuất Fornaldehyde trên phạm vi công nghiệp với quy mô rộng lớn vào năm 1925. Các phương pháp sản xuất Formaldehyde phụ thuộc và xúc tác quá trình oxi hóa Metanol. Khoảng một nửa Metanol sản xuất ra được ứng dụng sản xuất nhựa UreFormaldehyed, nhựa Phenol Formaldehyde. Mặt khác, khoảng 25% được sử dụng để tạo ra các polymer cao phân tử khác và các nhựa khác như: nhựa polyaxetal, pentaerithritol C(CH2OH)4, urotropin, butandiol và các sản phẩm khác. Hằng năm, nước ta phải nhập khẩu Formaldehyde để sản xuất các vật liệu polymer, vật liệu cách điện, cách nhiệt, chất mạ kim loại, chất phị trợ cho công nghiệp dệt, chất sát trùng trong chăn nuôi, …
L ỜI M Ỡ ĐẦU Nói đến tiến khoa học kỹ thuật khơng thể khơng nói đến tự động hóa Việc ứng dụng rộng rãi tự động hóa vào q trình cơng nghệ hóa, thực phẩm yếu tố quan trọng để thúc đẩy tiến kỹ thuật ngành hóa chất thực phẩm Bởi tự động hóa việc ứng dụng dụng cụ, thiết bị, máy điều khiển Những phương tiện kỹ thuật cho phép thực q trình cơng nghệ theo chương trình tạo dựng, phù hợp với tiêu chuẩn (điều kiện) cho trước, mà khơng cần tham gia trực tiếp người Chính lợi ích mà nhà cơng nghệ ln tìm cách để tự động hóa dây chuyền sản xuất đến mức hiệu mà tự động hóa mag lại cho phát triển kinh tế xã hội khơng thể phủ nhận, là: + Nắng suất thiết bị cơng nghệ sở trì thơng số tối ưu cơng nghệ + Chất lượng sản phẩm ổ định + Giảm tổn thất, chi phí ngun, nhiên, vật liệu sản xuất + Cho phép sử dụng cơng nghệ tiên tiến có độ phức tạp cao + giảm kích thước phân xưởng, tiết kieenk mặt + Cải thiện mơi trường lao động, cơng việc mang tính độc hại, nặng nhọc Mơn học “ Điều khiển q trình Cơng nghệ hóa học ” trang bị cho học viên kiến thức bản, cách thức, trình tự, ngun lý phép đo để tiến hành tự động hóa q trình cơng nghệ Tiểu luận : “ Tự động hóa q trình sản xuất formalin ” kiến thức em qua q trình học tập mơn học Điều khiển q trình cơng nghệ hóa học CHƯƠNG I MƠ TẢ Q TRÌNH CƠNG NGHỆ SẢN XUẤT FORMALDEHYDE I.Giới thiệu chung Formalin Formalin xuất tự nhiên hình thành từ hợp chất hữu nhờ q trình quang hóa khí quyển, từ có sống trái đất Formaldehyde hợp chất andehyde quan trọng cung cấp thị trường, co khowngr 50 ngành cơng nghiệp sử dụng Formaldehyde năm có khoảng tỷ hợp chất dạng dung dịch nước 37 ÷ 50%, gọi Formaldehyde cung cấp Đây bán thành phẩm quan trọng cho ngành tổng hợp hữ nhiều ngành khác, chẳng hạn: ngành y tế (dùng để ướp xác, tẩy mùi), ngành thực phẩm (để tránh thiu), thuộc da (trong cơng nghiệp thuộc da giày)… Formaldehyde tạo thành từ hợp chất q trình cháy khơng hồn tồn, ta thấy có mặt khí cháy động xe, nhiệt nhà máy, khí đốt khói thuốc Fprmaldehyde tổng hợp lần năm 1859, Butleroy thực thủy phân metylen axetat mùi đặc trưng dung dịch Đến năm 1867, Hofmann tổng hợp Formanldehyde cách chuẩn bị hỗn hợp Metanol-Khơng khí qua lớp xúc tác Platin(Pt) dạng sợi xoắn đun nóng Sau Kekule điều chế Formaldehyde tinh khiết năm 1882 Q trình sản xuất mang tính cơng nghiệp Formaldehyde trở nên phổ biến vào năm 1882, Tollens khám phá phương pháp điều chỉnh tỷ lệ lượng Metanol-Khơng khí ảnh hưởng đến hiệu suất phản ứng Năm 1886 Loew thay xúc tác dạng sợi xoắn Pt xúc tác lưới đồng (Cu) có hiểu Một nhà máy Đức – Mercklin anh Losekann bắt đàu vào sản xuất bán Formaldehyde thị trường vào năm 1889 Một nhà máy khác Đức – Hugo Bank lần sử tìm cách sử dụng xúc tác bạc vào năm 1910 Cơng nghiệp tiếp tục phát triển từ 1900 ÷ 1905, nawg suất, loại thiết bị, nhu cầu sử dụng Fornaldehyde ngày tăng lên Năm 1905 Badische Anulin Và Soda Fabrik bắt đầu sản xuất Fornaldehyde qua q trình liên tục, sử dụng xúc tác bạc tinh thể, sản lượng Formaldehyde đạt 30kg/ngày dạng dung dịch nước 30% trọng lượng Methanol cần thiết cho q trình sản xuất Formaldehyde thu hồi từ ngành cơng nghiệp hỗ cacbon hóa Sự phát triển q trình tổng hợp Metanol áp suất cao Bachische Anilin Và Soda Fabrik cho phép sản xuất Fornaldehyde phạm vi cơng nghiệp với quy mơ rộng lớn vào năm 1925 Các phương pháp sản xuất Formaldehyde phụ thuộc xúc tác q trình oxi hóa Metanol Khoảng nửa Metanol sản xuất ứng dụng sản xuất nhựa Ure-Formaldehyed, nhựa Phenol- Formaldehyde Mặt khác, khoảng 25% sử dụng để tạo polymer cao phân tử khác nhựa khác như: nhựa polyaxetal, pentaerithritol C(CH2OH)4, urotropin, butandiol sản phẩm khác Hằng năm, nước ta phải nhập Formaldehyde để sản xuất vật liệu polymer, vật liệu cách điện, cách nhiệt, chất mạ kim loại, chất phị trợ cho cơng nghiệp dệt, chất sát trùng chăn ni, … II.Cơng nghệ sản xuất Formaldehyde dùng xúc tác bạc Vào năm 1920 hãng BASF lần đưa vào vận hành cơng nghiệp cơng nghệ sản xuất Formaldehyde từ hỗn hợp methanol – khơng khí Hỗn hợp chứa 4550% methanol (giới hạn nổ cua hỗn hợp), phần lại khơng khí Trong điều kiện áp suất khí quyển, nhiệt độ 600-720 0C xúc tác Ag, phản ứng oxy hóa methanol dehydro hóa xảy sau: CH2O +H2 (A) ∆H1 = 84 KJ/mol CH3OH H2 + 1/2 O2 H2O (B) ∆H2 = -243 KJ/mol CH2O +H2O (C) ∆H3 = -159 KJ/mol CH3OH + 1/2 O2 Trong phản ứng (A) thu nhiệt phản ứng (B), (C) tỏa lượng nhiệt lớn Ngồi phản ứng chính, điều kiện nhiệt độ cao có mặt oxy, hydro xảy phản ứng sau: CH2O CO +H2 (D) CH2O + O2 CO2 +H2O (E) CH2O + 1/2 O2 HCOOH (F) CH3OH + H2 CH4 + H2O (G) Các phản ứng (A)-(C) tạo sản phẩm dung dịch formaldehyde với nồng độ khoảng 40% Các phản ứng (D)-(F) làm giảm hiệu suất chuyển hóa formaldehyde tạo khí thành phần khí thải axit formic lẫn dung dịch formalin Phản ứng (A) thuận nghịch thu nhiệt tồn cục q trình tỏa nhiệt tiến hành chế độ đoạn nhiệt Hiệu suất chuyển hóa formaldehyde tính theo cơng thức sau: %CO2 + %CO + %CH % HSF = 100 − 100 % 0,528.(% N ) + % H + 2(%CH ) − 2.(%CO2 ) − 2.(%O2 ) Các yếu tố quan trọng ảnh hưởng đến hiệu suất chuyển hóa q trình nhiệt độ, xúc tác, áp suất,tỷ lệ metanol/khơng khí Hiệu suất chuyển hóa áp suất 1atm tăng theo nhiệt độ Ví dụ xúc tác bạc: 400oC hiệu suất chuyển hóa¸ α = 50% 500oC hiệu suất chuyển hóa ¸ α = 90% 700oC hiệu suất chuyển hóa ¸ α = 99% Vì để có hiệu suất cao, cơng nghệ nhiệt độ phản ứng thường giữ khoảng 560-7200C Xúc tác thường sử dụng cơng nghiệp dạng sau: + Xúc tác lưới bạc cho mức chuyển hóa 60-65% độ chọn lọc theo HCHO 85-90% + Xúc tác bạc tinh thể lớn dạng hạt 0,5-3mm Bề dày lớp xúc tác vài chục mm đặt lưới thép khơng gỉ phủ lưới bạc đồng Mức độ chuyển hóa lớp xúc tác đạt 75-85%, độ chọn lọc 90-92% Nhược điểm lối xúc tác nhạy tình trạng q nhiệt tạp chất, việc chế tạo bột Ag khó khăn, lượng Ag sử dụng lớn + Xúc tác Ag đá bọt, lượng Ag thường chiếm tới 36% Có hiệu suất chuyển hóa metanol tính chọn lọc gần tương đương xúc tác bạc tinh thể lớn( α = 75-80%, tính chọn lọc 89-90%) Độ bền nhiệt độ bền chống chất độc tốt Hiện xúc tác Ag đá bọt sử dụng phổ biến cơng nghiệp sản xuất formaldehyde BASF hãng giới sản xuất nhà cung cấp xúc tác lớn cho nhà máy sản xuất formaldehyde tồn giới theo cơng nghệ + Tuổi thọ xúc tác tùy thuộc cách chế tạo nhà máy sản xuất điều kiện vận hành (từ 2-6 tháng) Khi hoạt tính độ chọn lọc xúc tác giảm rõ rệt cần phải thay tái sinh lại + Xúc tác chế tạo đươc tái sinh phương pháp điện hóa III.Sơ đồ sản xuất formaldehyde theo cơng nghệ BASF Hơi nước Nước Nước Hơi 6 Không khí Hơi Metanol, nước Dung dòch Formaldehyde 40% Hình : Dây chuyền sản xuất Formalin theo công nghệ BASF Thiết bò bốc Thiết bò phản ứng Thiết bò trao đổi nhiệt Tháp hấp thụ Nồi hấp thụ nhiệt Thiết bò làm lạnh Thiết bò đun nóng nhiệt Thiết bò thổi không khí Thuyết minh sơ đồ cơng nghệ: Đặc trưng cơng nghệ trì độ chuyển hóa methanol nhiệt độ cao đến 7200C Do methanol có mức độ chuyển hóa cao Sản phẩm có nồng độ (4050%) Formaldehyde, 1.3% methanol 0.01% axit formic Hiệu suất q trình đạt 89-95% Hỗn hợp methanol nước dẫn vào cột bay Khơng khía dẫn vào cột chưng tách Hỗn hợp khơng khí methanol thành tong có lượng khí trơ (NO 2, H2O CO2) Với mong muốn cho hỗn hợp phản ứng nằm ngồi giới hoạn nổ, bao gồm khoảng 605 methanol, 40% khí trơ loại khác Một hỗn hợp hoi tạo thành quay trở lại thiết bị bay Sự đòi hỏi nhiệt q trình bay hỗn hợp methanol nước thực thiết bị gia nhiệt nhiệt thừa cảu cột hấp thụ Sau qua thiết bị gia nhiệt hỗn hợp có nhiệt độ cao dẫn vào thiết bị phản ứng Trong thiết bị phản ứng hỗn hợp qua lớp xúc tác bạc có bề dày khoảng 25-30mm Lớp xúc tác trỉa rộng treenn đĩa thiết bị phả ứng, điều cho phép phản ứng diễn bề mặt tốt Những tầng trung gian gia nhiệt cách đun nóng ngồi Sản phẩm phản ứng sau làm đưa vào tháp hấp thụ đệm bốn bậc có làm lạnh trung gian Nhiệt lượng cần để bốc hỗn hợp methanol-nước cung cấp nhờ thiết bị trao đổi nhiệt với sản phẩm đáy tháp hấp thụ Sản phẩm tuần hồn giai đoạn đầu đạt tới 50% Formaldehyde Sản phẩm cuối chứa 40-55% khối lượng formaldehyde mong muốn đạt 0.01% axit formic, 1.3% methanol Phần khí thải dẫn vào thiết bị đốt, sau đốt tỏa lượng khoảng 1970 kJ/m (vì trước đốt cháy khí chứa 4.8% CO2, 0.3% Co, 1.8% H2 lại NO2, nước, methanol formaldehyde) Khí sau chyas khơng chứa chất gây nhiễm mơi trường Tổng lượng khí cháy tấn/100 formaldehyde sản xuất Thời gian sống xủa xúc tác phụ thuộc vào độ tinh khiết, ví dụ số hợp chất vơ ngun liệu đầu gây ngộ độc xúc tác Vì Formaldehyde ăn mòn thép cacbon nên tất phần dung dịch formaldehyde qua phải làm thép chống gỉ Hơn tất ống dẫn nước ống dẫn khí phải làm kim loại, nhằm bảo vệ xúc tác bạc chống lại ngộ độc xúc tác Nếu nhiệt độ phù hợp suất thiết bị tăng đường thiết bị tăng CHƯƠNG II TỰ ĐỘNG HĨA I.Phân tích q trình cơng nghệ với tư cách đối tượng tự động diều chỉnh Sơ đồ cấu trúc hệ diều khiển tự động: ĐT: Đối tượng tự động hóa; CB: Cảm biến; SS: So sánh; BĐ: Bộ đặt; N: Nguồn; BĐK: Bộ điều khiển; CCCH: Cơ cấu chấp hành; X: Tác động điều chỉnh; Y: Thơng số điều chỉnh; Z: Các thơng số nhiễu; YPV: Giá trị thực tế thơng số Y; YSV: Giá trị đặt thơng số Y Dưới tác động nhiễu Z tác động đầu vào X thay đổi, làm cho thơng số cơng nghệ Y thay đổi, hay giá trị đo Y PV thay đổi, dẫn đến giá trị sai lệch ε thay đổi, kéo theo giá trị tác động điều chỉnh µ thay đổi, thiết bị chấp hành đưa tác động điều chỉnh yếu tố đầu vào để bù vào sai lệch làm cho thơng số cơng nghệ Y trở lại bình thường Trong dây chuyền cơng nghệ sản xuất formaldehyde đối tượng cần điều chỉnh tự động thiết bị phản ứng u cầu điều khiển: Đảm bảo thơng số kỹ thuật thiết bị phản ứng nhiệt độ, áp suất để thu sản phẩm mong muốn, đạt chất lượng u cầu Đảm bảo tính an tồn cho q trình sản xuất Các tác động điều chỉnh thiết bị phản ứng: + Do q trình phản ứng tiến hành nhiệt độ cao, ta phải tăng nhiệt độ liên tục nên ta phải điều chỉnh nhiệt độ cho phù hợp, cảnh báo cố cho tháp làm việc ổn định + Các thơng số nhiễu chủ yếu chất lượng ngun liệu xúc tác, cố đường ống dẫn liệu, cố thiết bị làm lạnh,… Ngồi ra, methanol chất dễ bay nhiệt độ thấp nên áp suất thiết bị phả ứng phải thay đổi lien tục suốt thời gian phản ứng Áp suất phải điều khiển cho khơng vượt qua giới hạn thiết bị phản ứng Nhằm đề phòng cháy nổ vận hành II.Thiết lập tự động hóa điều khiển thiết bị phản ứng qúa trình sản xuất Formanldehyde + Đo diều khiển áp suất tháp: methanol chất dễ bay or áp suất thấp nên áp suất diều khiển cho khơng vượt q giới hạn nổ thiết bị Ta lắp đặt khí cụ đo cảnh báo giới hạn áp suất có cố xảy + Đo điều khiển lưu lượng sản phẩm: ta dùng khí cụ đo tính tổng dùng để thị định lượng số lượng định Cơ cấu chấp hành có chức đóng van lượng chảy qua vượt giá trị đặt + Đo điều khiển lưu lượng ngun liệu vào: dòng ngun liệu làm nhiễu ảnh hưởng tới ổn định tháp nên ta dùng khí cụ đo lưu lượng, ghi, lắp đặt chỗ va truyền tin hiệu phòng điều khiển Khi lưu lượng vào tháp vượt q cho phép van điều chỉnh lưu lượng vào cho thích hợp + Đo điều chỉnh thơng số làm việc tháp: đo thơng số nhiệt độ, áp suất, mức thiết bị phản ứng truyền tín hiệu phòng điều khiển để có điểu khiển cho tháp khơng làm việc q giới hạn an tồn tháp + Đo điều khiển lượng nước nóng cấp vào tháp: dùng từ xa thơng số lưu lượng đặt để diều chỉnh lượng nước nónh cấp vào tháp, vượt q hạn cho phép van tự động khóa lại Sơ đồ đo điều khiển tự động q trình hoạt động thiết bị phản ứng q trình sản xuất Formaldehyde III.Mơ tả hoạt động mạch điều khiển nhiệt độ Trong cơng nghệ sản xuất formaldehyde đặc trưng phản ứng tỏa nhiệt mạnh Vấn đề đo, theo dõi điều khiển nhiệt độ tháp phản ứng suốt q trình làm việc quan trọng Trong thực tế người ta dùng loại ghi truyền xa tủ điều khiển để theo dõi liên tục có tác động điều chỉnh phù hợp kịp thời Trong tháp đặt khí cụ đo nhiệt độ, lắp đặt chỗ, truyền xa tín hiệu Tất tín hiệu đưa vào xử lý chung PLC, đặt tủ điều khiển, để thuận tiện cho việc điều chỉnh Hình 7: Mơ hình làm việc điều chỉnh PLC PLC điều khiển đại, sử dụng máy tính cơng nghiệp điều khiển, với nhiều cổng vào Thiết bị nhận tín hiệu từ cảm biến khác nhau, với tốc độ cao máy thực phép tính cần thiết, dựa vào kết tính tốn, máy đưa thị để điều khiển q trình cơng nghệ Chỉ thị đưa tác động điều khiển Khí cụ đo nhiệt độ dùng loại cặp nhiệt điện Ưu điểm dụng cụ gọn, bền, hoạt động vùng nhiệt độ thấp cao, dễ dàng đo điều khiển từ xa Nhưng nhược điểm nhiệt độ cài đặt, nhiệt độ thực sai đến vài độ, tùy thiết bị tiếp nhận Ngun tắc làm việc cặp nhiệt: Ngun tắc hoạt động cặp nhiệt dựa hiệu ứng nhiệt điện phát minh từ 1821 Hai dây dẫn khác chất, hàn nối vào nhau, hai mối hàn có chênh lệch nhiệt độ mạch xuất suất điện động (hình 8) Đo suất điện động milivon kế nhạy Suất điện động phụ thuộc hiệu số nhiệt độ hai đầu mối hàn Nếu đầu ta giữ nhiệt độ khơng đổi (thường 0cC - nước đá tan 100 oC - nước sơi) suất điện động phụ thuộc vào nhiệt độ mối hàn Do vậy, đo suất điện động ta suy nhiệt độ đầu dây có mối hàn to Hình 8: Sơ đồ ngun lý cặp nhiệt Độ lớn suất điện động cặp nhiệt phụ thuộc vào nhiệt độ (∆t = t - t o) phụ thuộc vào chất kim loại Độ xác phép đo phụ thuộc vào kết cấu cặp nhiệt điện, vào cấu tạo dụng cụ đo phụ thuộc vào phương pháp đo Và ngồi ra, để đảm bảo độ xác dụng cụ đo, nhiệt độ cực lạnh phải giữ ổn định Trong điều kiện sản xuất, việc bảo đảm nhiệt độ khơng thay đổi lắp đặt cặp nhiệt vào thiết bị cơng nghệ có độ nóng cao, thực tế khơng thực Chính ta kéo dài cặp nhiệt dây dẫn vật liệu cực lạnh đến vị trí mà giữ ổn định nhiệt Các cặp nhiệt chế tạo từ cặp vật liệu nhau, có khả lắp lẫn nhau, nghĩa chúng tạo suất điện động ứng với nhiệt độ Chính ta nối đến dụng cụ đo thứ cấp thơng qua chuyển mạch, nhiều cặp nhiệt loại để đo nhiệt độ nhiều điểm dây chuyền cơng nghệ Và ưu điểm để lựa chọn dụng cụ đo nhiệt độ dây chuyền cơng nghệ cặp nhiệt Do dây chuyền cơng nghệ làm việc khoảng nhiệt độ cao nên cặp nhiệt thường dùng loai: sắt – copen (giới hạn đo từ -200 đến 750 oC) Vì dùng vật liệu đắt tiền mà phải kéo dài cặp nhiệt dây dẫn loại khơng khơng kinh tế TÀI LIỆU THAM KHẢO ... van tự động khóa lại Sơ đồ đo điều khiển tự động q trình hoạt động thiết bị phản ứng q trình sản xuất Formaldehyde III.Mơ tả hoạt động mạch điều khiển nhiệt độ Trong cơng nghệ sản xuất formaldehyde. .. thiết bị tăng CHƯƠNG II TỰ ĐỘNG HĨA I.Phân tích q trình cơng nghệ với tư cách đối tượng tự động diều chỉnh Sơ đồ cấu trúc hệ diều khiển tự động: ĐT: Đối tượng tự động hóa; CB: Cảm biến; SS: So... nghiệp sản xuất formaldehyde BASF hãng giới sản xuất nhà cung cấp xúc tác lớn cho nhà máy sản xuất formaldehyde tồn giới theo cơng nghệ + Tuổi thọ xúc tác tùy thuộc cách chế tạo nhà máy sản xuất