Nghiên cứu quá trình trùng hợp ghép một số vinyl monome lên xenlulozơ và thử nghiệm ứng dụng hấp thu dầu

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - NGUYỄN TRUNG ĐỨC NGHIÊN CỨU QUÁ TRÌNH TRÙNG HỢP GHÉP MỘT SỐ VINYL MONOME LÊN XENLULOZƠ VÀ THỬ NGHIỆM ỨNG DỤNG HẤP THU DẦU LUẬN ÁN TIẾN SĨ HOÁ HỌC Hà Nội - 2017 i BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - NGUYỄN TRUNG ĐỨC NGHIÊN CỨU QUÁ TRÌNH TRÙNG HỢP GHÉP MỘT SỐ VINYL MONOME LÊN XENLULOZƠ VÀ THỬ NGHIỆM ỨNG DỤNG HẤP THU DẦU Chuyên ngành: Hóa Hữu Mã số: 62440114 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HOÁ HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC GS.TS Nguyễn Văn Khôi TS Nguyễn Thanh Tùng ii Hà Nội - 2017 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan công trình nghiên cứu hướng dẫn GS.TS Nguyễn Văn Khôi TS Nguyễn Thanh Tùng Các số liệu, kết nêu luận án trung thực chưa công bố công trình khoa học khác Một số kết luận án kết chung nhóm nghiên cứu đồng tác giả cho phép sử dụng Tác giả luận án Nguyễn Trung Đức iii LỜI CẢM ƠN Luận án hoàn thành Viện Hoá học - Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Trong trình nghiên cứu nhận nhiều giúp đỡ quí báu thầy cô, nhà khoa học, đồng nghiệp, bạn bè gia đình Với lòng kính trọng biết ơn sâu sắc nhất, xin gửi lời cảm ơn tới GS.TS Nguyễn Văn Khôi TS Nguyễn Thanh Tùng – người thầy tận tâm hướng dẫn khoa học, truyền cho tri thức bảo, giúp đỡ, động viên, khích lệ tạo điều kiện tốt để hoàn thành luận án Xin trân trọng cảm ơn anh chị bạn đồng nghiệp Phòng Vật liệu polyme, Viện Hóa học - Viện Hàn lâm Khoa học & Công nghệ Việt Nam đóng góp ý kiến quý báu nội dung luận án tạo điều kiện thuận lợi để thực luận án Tác giả xin trân trọng cảm ơn Công ty xăng dầu B12 Quảng Ninh tạo điều kiện để thử nghiệm, đánh giá sản phẩm Xin trân trọng cảm ơn Ban Giám đốc Học viện Khoa học & Công nghệ Ban lãnh đạo Viện Hóa học phòng ban Học viện, Viện giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi cho suốt trình học tập nghiên cứu Cuối xin bày tỏ lời cảm ơn sâu sắc đến gia đình, người thân bạn bè tin tưởng, động viên, chia sẻ tạo điều kiện thuận lợi cho suốt trình học tập nghiên cứu Xin trân trọng cảm ơn! Hà Nội, ngày tháng năm 2017 Tác giả luận án Nguyễn Trung Đức iv MỤC LỤC DANH MỤC HÌNH DANH MỤC BẢNG DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT MỞ ĐẦU xi CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung sợi thực vật xenlulozơ 1.1.1 Thành phần hoá học sợi thực vật 1.1.2 Cấu tạo phân tử xenlulozơ tính chất lý sợi thực vật 1.2 Phản ứng trùng hợp ghép lên xenlulozơ 12 1.2.1 Cơ sở lý thuyết trình trùng hợp ghép 12 1.2.2 Trùng hợp ghép theo chế gốc 16 1.2.3 Các yếu tố ảnh hưởng tới trình trùng hợp ghép 27 1.2.4 Trùng hợp ghép vinyl monome mạch dài lên xenlulozơ 36 1.3 Ứng dụng copolyme ghép xenlulozơ làm vật liệu hấp thu dầu 39 1.3.1 Các phương pháp xử lý cố tràn dầu 39 1.3.2 Sự cố tràn dầu tình hình nghiên cứu xử lý dầu tràn Việt Nam 47 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 51 2.1 Nguyên liệu, hóa chất, dụng cụ, thiết bị nghiên cứu 51 2.1.1 Nguyên liệu hóa chất 51 2.1.2 Dụng cụ, thiết bị, phương pháp nghiên cứu 52 2.2 Phương pháp tiến hành 53 2.2.1 Trùng hợp ghép vinyl monome lên sợi xenlulozơ 53 2.2.2 Tổng hợp polyme hấp thu dầu sở trùng hợp ghép có mặt chất tạo lưới 56 2.2.3 Nghiên cứu động học hấp phụ dầu copolyme ghép đặc tính hấp thu dầu, dung môi hữu vật liệu hấp thu dầu 58 2.2.4 Ứng dụng thử nghiệm vật liệu hấp thu dầu để xử lý dầu tràn 60 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 61 3.1 Nghiên cứu trùng hợp ghép vinyl monome lên sợi xenlulozơ 61 v 3.1.1 Nghiên cứu trùng hợp ghép BA lên sợi tre 62 3.1.2 Nghiên cứu trùng hợp ghép LMA lên sợi tre 69 3.1.3 Nghiên cứu trùng hợp ghép BA lên sợi 76 3.1.4 Nghiên cứu trùng hợp ghép LMA lên sợi 82 3.1.5 Trùng hợp ghép BA LMA lên sợi rơm 89 3.1.6 Trùng hợp ghép BA LMA lên mùn cưa 93 3.2 Tổng hợp vật liệu hấp thu dầu sở phản ứng trùng hợp ghép có mặt chất tạo lưới 98 3.2.1 Tổng hợp vật liệu hấp thu dầu sở trùng hợp ghép BA lên sợi tre có mặt chất tạo lưới 99 3.2.2 Tổng hợp vật liệu hấp thu dầu sở trùng hợp ghép LMA lên sợi tre có mặt chất tạo lưới 100 3.2.3 Hình thái học bề mặt sản phẩm 101 3.3 Nghiên cứu tính chất hấp phụ dầu copolyme ghép xenlulozơ vật liệu hấp thu dầu 102 3.3.1 Nghiên cứu tính chất hấp phụ dầu copolyme ghép xenlulozơ 102 3.3.2 Nghiên cứu tính chất hấp thu dầu dung môi hữu vật liệu hấp thu dầu 104 3.4 Nghiên cứu ứng dụng thử nghiệm vật liệu hấp thu dầu để thu gom xử lý dầu tràn 109 3.4.1 Ứng dụng thử nghiệm vật liệu hấp thu dầu để xử lý dầu tràn môi trường nước 109 3.4.2 Ứng dụng thử nghiệm vật liệu hấp thu dầu để xử lý dầu môi trường nước biển 111 KẾT LUẬN 115 NHỮNG ĐIỂM MỚI VÀ ĐÓNG GÓP CỦA LUẬN ÁN 117 DANH MỤC CÔNG TRÌNH KHOA HỌC CỦA TÁC GIẢ 118 LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN 118 TÀI LIỆU THAM KHẢO 119 vi DANH MỤC HÌNH Hình 1.1: Cấu trúc lignin Hình 1.2 Cấu tạo phân tử pectin Hình 1.3 Cấu trúc phân tử xenlulozơ Hình 1.4 Liên kết hydro mạch xenlulozơ Hình 1.5 Liên kết lớp xenlulozơ Hình 1.6 Cơ chế phân tán tách pha dầu khỏi nước nhờ chất phân tán 41 Hình 1.7 Đồ thị theo điều tra khảo sát việc khắc phục cố tràn dầu chất phân tán quốc gia Châu Âu 41 Hình 2.1 Sơ đồ phản ứng trùng hợp ghép vinyl monome lên sợi thực vật 54 Hình 2.2 Sơ đồ phản ứng trùng hợp ghép vinyl monome lên sợi thực vật có mặt chất tạo lưới………………………………………………… 57 Hình 3.1 Quá trình phản ứng trùng hợp ghép vinyl monome lên sợi thực vật………………………………………………………………………………61 Hình 3.2 Ảnh hưởng thời gian đến trình trùng hợp ghép 62 Hình 3.3 Ảnh hưởng nhiệt độ đến trình trùng hợp ghép 63 Hình 3.4 Ảnh hưởng nồng độ AIBN đến trình trùng hợp ghép BA lên sợi tre 64 Hình 3.5 Ảnh hưởng nồng độ monome đến trình trùng hợp ghép BA lên sợi tre 65 Hình 3.6 Giản đồ TGA sợi tre 67 Hình 3.7 Giản đồ TGA sợi tre - BA 67 Hình 3.8 Ảnh SEM sợi tre (a) sợi tre-BA (b) 68 Hình 3.9 Giản đồ nhiễu xạ tia X sợi tre (a) sợi tre ghép BA (b) 68 Hình 3.10 Ảnh hưởng thời gian đến trình trùng hợp ghép 69 Hình 3.11 Ảnh hưởng nhiệt độ đến trình đồng trùng hợp ghép LMA lên sợi tre 70 vii Hình 3.12 Ảnh hưởng nồng độ AIBN đến trình trùng hợp ghép LMA lên sợi tre 71 Hình 3.13 Ảnh hưởng nồng độ monome đến trình trùng hợp ghép LMA lên sợi tre 72 Hình 3.14 Giản đồ TGA sợi tre 74 Hình 3.15 Giản đồ TGA sợi tre - LMA 74 Hình 3.16 Ảnh SEM sợi tre (a) sợi tre- LMA (b) 75 Hình 3.17 Giản đồ nhiễu xạ tia X sợi tre (a) sợi tre -LMA (b) 75 Hình 3.18 Ảnh hưởng thời gian phản ứng đến trình trùng hợp ghép BA lên sợi 76 Hình 3.19 Ảnh hưởng nhiệt độ phản ứng đến trình trùng hợp ghép BA lên sợi 77 Hình 3.20 Ảnh hưởng nồng độ monome đến trình trùng hợp ghép BA lên sợi 78 Hình 3.21 Ảnh hưởng nồng độ chất khơi mào đến trình trùng hợp ghép BA lên sợi 79 Hình 3.22 Giản đồ TGA sợi 80 Hình 3.23 Giản đồ TGA sợi - BA 80 Hình 3.24 Ảnh SEM sợi (a) sợi – BA (b) 81 Hình 3.25 Giản đồ nhiễu xạ tia X sợi (a) sợi bông-BA (b) 82 Hình 3.26 Ảnh hưởng thời gian phản ứng đến trình trùng hợp ghép LMA lên sợi 83 Hình 3.27 Ảnh hưởng nhiệt độ phản ứng đến trình trùng hợp ghép LMA lên sợi 83 Hình 3.28 Ảnh hưởng nồng độ monome đến trình trùng hợp ghép LMA lên sợi 84 Hình 3.29 Ảnh hưởng nồng độ chất khơi mào đến trình trùng hợp ghép LMA lên sợi 85 Hình 3.30 Giản đồ TGA sợi 87 Hình 3.31 Giản đồ TGA sợi bông-LMA 87 viii Hình 3.32 Ảnh SEM sợi (a) sợi – LMA (b) 88 Hình 3.33 Giản đồ nhiễu xạ tia X sợi (a) sợi bông-LMA (b) 88 Hình 3.34 Giản đồ TGA sợi rơm 91 Hình 3.35 Giản đồ TGA sợi rơm - BA 91 Hình 3.36 Giản đồ TGA sợi rơm - LMA 91 Hình 3.37 Ảnh SEM sợi rơm copolyme ghép 92 Hình 3.38 Giản đồ tia X sợi rơm copolyme ghép 93 Hình 3.39 Giản đồ TGA mùn cưa 95 Hình 3.40 Giản đồ TGA mùn cưa - BA 95 Hình 3.41 Giản đồ TGA mùn cưa -LMA 96 Hình 3.42 Ảnh SEM mùn cưa copolyme ghép 96 Hình 3.43 Giản đồ tia X mùn cưa copolyme ghép 97 Hình 3.44 Sơ đồ phản ứng trùng hợp ghép vinyl monome lên sợi thực vật có mặt chất tạo lưới………………………………………………… 99 Hình 3.45: Ảnh SEM copolyme ghép BA, LMA lên sợi tre 101 Hình 3.46: Ảnh hưởng thời gian đến dung lượng hấp phụ dầu 103 Hình 3.47: Ảnh hưởng thời gian đến dung lượng hấp phụ dầu 103 Hình 3.48 Độ trương (Q) LMA-BF-DVB dung môi hữu nhiệt độ khác 106 Hình 3.49 Độ trương (Q) BA-BF-BVB dung môi hữu nhiệt độ khác 107 Hình 3.50 Hình ảnh trình làm dầu thương phẩm khỏi nước: 107 Hình 3.51 Hình ảnh trình làm dầu thô từ mặt nước: 108 Hình 3.52 Khả tái sử dụng vật liệu hấp thu dầu sở sợi tre biến tính sau chu kỳ hấp thu/giải hấp 108 ix DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Một số loại sợi thực vật quan tâm thương mại Bảng 1.2 Thành phần số loại sợi thực vật Bảng 1.3 Tính chất lý số sợi thực vật Bảng 1.9 Ảnh hưởng nồng độ chất khơi mào tới trình 29 Bảng 1.10 Ảnh hưởng số muối vô tới trình 30 Bảng 1.11 Ảnh hưởng dung môi tới số trình 33 Bảng 3.1 Kết FTIR sợi tre copolyme ghép BA-sợi tre 66 Bảng 3.2 Kết FTIR sợi tre copolyme ghép LMA-sợi tre .73 Bảng 3.3 Kết FTIR sợi copolyme ghép BA-sợi 79 Bảng 3.4 Kết FTIR sợi bồng copolyme ghép LMA-sợi 86 Bảng 3.5 Kết trùng hợp BA LMA lên sợi rơm 89 Bảng 3.6 Kết FTIR sợi rơm, sợi rơm-BA sợi rơm-LMA………….90 Bảng 3.7 Kết trùng hợp ghép BA LMA lên mùn cưa 94 Bảng 3.8 Kết FTIR mùn cưa, mùn cưa-BA mùn cưa-LMA 94 Bảng 3.9: Ảnh hưởng chất tạo lưới tới hàm lượng phần gel 100 Bảng 3.10: Ảnh hưởng chất tạo lưới tới hàm lượng phần gel 101 Bảng 3.11 Độ hấp thu dầu thô vật liệu xenlulozơ biến tính điều kiện thực nghiệm khác 104 Bảng 3.12 Độ hấp thu dầu thương phẩm vật liệu xenlulozơ biến tính điều kiện thực nghiệm khác 105 Bảng 3.13 Chất lượng nước biển nhiễm dầu trước xử lý 110 Bảng 3.14 Đặc trưng nước sau 30 phút xử lý 110 Bảng 3.15 Chất lượng nước biển nhiễm dầu trước xử lý 112 Bảng 3.16 Đặc trưng nước biển sau 30 phút xử lý 112 x KẾT LUẬN Nghiên cứu trùng hợp ghép vinyl monome lên xenlulozơ nghiên cứu đặc trưng lý hóa copolyme ghép: - Đã tìm điều kiện thích hợp cho trình trùng hợp ghép BA LMA lên xenluozơ sợi tre Tại điều kiện hiệu suất ghép thu tương ứng là: 40,2 31,2% - Đã tìm điều kiện thích hợp cho trình trùng hợp ghép BA LMA lên xenluozơ sợi Tại điều kiện hiệu suất ghép thu tương ứng là: 46,7 45,3% - Đã thăm dò trùng hợp ghép BA LMA lên xenluozơ sợi rơm mùn cưa điều kiện tối ưu trình trùng hợp ghép lên xenluozơ sợi tre: hiệu suất ghép BA LMA lên sợi rơm tương ứng 34,8 29,5%, hiệu suất ghép BA LMA lên mùn cưa tương ứng là: 32,6 28,7% - Đặc trưng lý hóa copolyme ghép nghiên cứu phương pháp: IR, SEM, TGA XRD Tổng hợp vật liệu hấp thu dầu sở trùng hợp ghép có mặt chất tạo lưới: Hai loại vật liệu hấp thu dầu tổng hợp thành công sở trùng hợp ghép BA LMA lên sợi tre sử dụng chất khơi mào AIBN có mặt chất tạo lưới DVB - Tìm điều kiện tối ưu để tổng hợp loại vật liệu hấp thu dầu BAsợi tre-DVB LMA-sợi tre-DVB với độ hấp thu dầu cực đại tương ứng - Vật liệu hấp thu dầu có mạng không gian đồng thể có cấu trúc xốp - Trên sở kết nghiên cứu thu được, làm sở để xây dựng quy trình công nghệ chế tạo vật liệu hấp thu dầu quy mô pilot với công suất chất lượng ổn định, có khả thương mại hoá 115 Nghiên cứu khả hấp thu dầu copolyme ghép xenlulozơ vật liệu hấp thu dầu: - Đã khảo sát thời gian hấp phụ dầu copolyme ghép BA, LMA với sợi tre BA, LMA vợi sợi rơm, thời gian hấp phụ đạt cân 25 phút - Độ hấp thụ dầu BA-BF dầu thô dầu thương phẩm tương ứng 18,5 21,3g/g giá trị LMA-BF tương ứng 20,6 23,5g/g - Các vật liệu hấp thu chế tạo tái sử dụng đến chu kỳ Sau chu kì sử dụng, dung lượng hấp thu dầu 55% so với dung lượng hấp thu ban đầu Đã ứng dụng vật liệu sợi tre biến tính để xử lý dầu tràn môi trường nước nước biển, sử dụng vật liệu Cell-U-Sorb nhập ngoại làm vật liệu đối chứng Hiệu xử lý mẫu vật liệu đạt > 99% sau 30-45 phút Vật liệu hấp thu dầu từ sợi tre biến tính có chất lượng tương đương với sản phẩm nhập ngoại Hoa Kỳ 116 NHỮNG ĐIỂM MỚI VÀ ĐÓNG GÓP CỦA LUẬN ÁN Luận án nghiên cứu cách có hệ thống trình trùng hợp ghép số vinyl monome mạch dài lên xenlulozơ số loại sợi thực vật sử dụng hệ khơi mào khác nhau, bao gồm giai đoạn: tìm điều kiện tối ưu, nghiên cứu động học hấp phụ dầu đặc trưng lý hoá copolyme ghép Tổng hợp thành công loại vật liệu hấp thu dầu sở trùng hợp ghép LMA BA lên sợi tre phòng thí nghiệm có khả hấp thu dầu cao làm sở để xây dựng quy trình công nghệ chế tạo vật liệu hấp thu dầu quy mô pilot Việc chế tạo thử nghiệm thành công vật liệu hấp thu dầu để xử lý dầu tràn môi trường khác có ý nghĩa quan trọng góp phần kiểm soát, ứng phó kịp thời với cố dầu tràn, khắc phục dần tình trạng ô nhiễm môi trường khai thác, vận chuyển chế biến dầu, kinh doanh hoá chất… đem lại kết có ý nghĩa kinh tế xã hội cao 117 DANH MỤC CÔNG TRÌNH KHOA HỌC CỦA TÁC GIẢ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN Nguyễn Trung Đức, Nguyễn Quang Huy, Nguyễn Thanh Tùng, Nguyễn Văn Khôi, “Tổng hợp đặc trưng copolyme Sợi – ghép – poly (lauryl metacrylat)” Tạp chí Hóa học T.52(6A) 54-58 (2014) Nguyen Trung Duc, Nguyen Thi Mien, Nguyen Quang Huy, Nguyen Thanh Tung, Pham Thi Thu Ha, Nguyen Van Khoi, “Graft polymerization of lauryl methacrylate onto bamboo fiber”, Tạp chí Hóa học, T52(5), tr 610-614 (2014) Nguyen Trung Duc, Nguyen Thanh Tung, Nguyen Van Khoi, Nguyen Quang Huy, Vu Tien Thang, “Synthesis, characterization and oil absorption behavior of bamboo-g-poly(lauryl methacrylate) copolyme Tạp chí Khoa học Công nghệ, Vol.53 (3A) 31-36 (2015) Nguyễn Trung Đức, Nguyễn Văn Khôi, Nguyễn Thanh Tùng, Nguyễn Thị Miền, Phạm Thị Thu Hà, “Vật liệu hấp thụ dầu sở copolyme sợi ghép poly(butyl acrylat) Tạp chí Hóa học T.53 (4E2) 54-58 (2015) Nguyen Trung Duc, Nguyen Quang Huy, Nguyen Thi Mien, Nguyen Van Khoi, Nguyen Thanh Tung, Pham Thi Thu Ha, “Preparation and characterization of bamboo fiber – graft – butyl acrylate” Tạp chí Khoa học Công nghệ T.53 (2B), tr 175-181 (2015) 118 TÀI LIỆU THAM KHẢO I TÀI LIỆU TIẾNG VIỆT Đặng Thị Cẩm Hà (2004), Báo cáo tổng kết đề tài nhánh “Nghiên cứu làm ô nhiễm dầu mỏ vùng đất đá ven biển cặn dầu phương pháp phân hủy sinh học quy mô pilot”, Viện Công nghệ Sinh học Vũ Thị Thu Hà (2011), Báo cáo tổng kết đề tài “Nghiên cứu chế tạo vật liệu hấp phụ chọn lọc dầu hệ dầu nước có khả ứng dụng trình tách chất xử lý cố tràn dầu”, Viện Hoá học Công nghiệp Việt Nam Đoàn Thị Thanh Nhàn (1996), “Giáo trình công nghiệp”, Nhà xuất Nông nghiệp, Hà nội Đinh Văn Phúc, Lê Ngọc Chung, Nguyễn Ngọc Tuấn (2015), “Sự hấp phụ Pb2+ từ dung dịch nước vật liệu chitosan có gắn phân tử nano MnO2: Nghiên cứu mô hình cân đẳng nhiệt”, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học Tập 20, số Phạm Tùng Sơn, Đỗ Bích Thanh (2008), “Tổng hợp nghiên cứu vật liệu hấp thu dầu từ bã mía Phần Nghiên cứu số điều kiện phản ứng axetyl hoá xenlulozơ từ bã mía”, Tạp chí Khoa học Công nghệ, Tập 46, số 4, tr 99-105 Cao Mạnh Tường (2001), Báo cáo tổng kết đề tài “Nghiên cứu công nghệ chế tạo vật liệu xử lý ô nhiễm dầu” mã số 01-99-CB/VCN, Viện Nghiên cứu ứng dụng công nghệ Hồ Sĩ Tráng (2003), “Cơ sở hoá học gỗ xenluloza”, Tập I- II, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà nội II TÀI LIỆU TIẾNG ANH Abdel Hafiz S A., El- Rafie M H and Hebeish A (1995), “Grafting of methacrylic acid to loomstate viscose fabric using KMnO4/ NaClO2 system”, J Appl Polym Sci., Vol 55, pp 997-1005 119 Abdel- Hafiz S A (1995), “Potassium permanganate/ thioureadioxide redox system- induced grafting of methacrylic acid onto loomstate cotton fabric”, J Appl Polym Sci., Vol 53, pp 2005-2011 10 T R Annunciado, T H D Sydenstricker, S C Amico (2005) “Experimental investigation of various vegetable fibers as sorbent materials for oil spills”, Marine Pollution Bulletin, 50, 1340-1346 11 Ashish Chauhan and Balbir Kaith (2012), “XRD Elaborates the Metamorphosis in Graft Copolymers” , Volume 3, Issue 12 Berlin A A and Kislenko V N (1992), “Kinetics mechanisme radical graft polymerization monomers onto polysaccharides”, Prog Polym Sci., Vol 17, pp 765-825 13 Bhattacharya A., Misra B N (2004), “Grafting: a versatile means to modify polymers Techniques, factors and applications”, Prog Polym Sci., Vol 29, pp 767-814 14 Bhattacharyya S N and Maldas D (1984), “Graft copolymerization onto cellulosics”, Prog Polym Sci., Vol 10, pp 171-270 15 Bianchi E., Bonazza A., Marsano E and Russo S (2000), “Free radical grafting onto cellulose in homogeneous conditions Modified cellulosemethyl methacrylate system”, Carbohydrate Polymers, Vol 41, No 1, pp 47-53 16 Bianchi E., Marsano E., Ricco L and Russo S (1998), “Free radical grafting onto cellulose in homogeneous conditions Modified celluloseacrylonitrile system”, Carbohydrate Polymers, Vol 36, No 4, pp 313318 17 Casinos I (1994), “Mechanisms for the radical graft polymerization of vinyl and/or acrylic monomers on cellulose”, Polymer, Vol 35, No 3, pp 606-615 18 Chavan V B., Sarwade B D., Varma A J (2002), “Morphology of cellulose and oxidised cellulose in powder form”, Carbohydrate Polymers, Vol 50, pp 41-45 120 19 Chen W., Su Y., Zheng L., Wang L., Jiang Z (2009), "The improved oil/water separation performance of cellulose acetate-graft- polyacrylonitrile membranes", Journal of Membrane Science, 337, 98105 20 Das A., Saikia C N., Hussain S (2001), “Grafting of methyl methacrylate (MMA) onto Antheraea assama silk fiber”, J Appl Polym Sci., Vol 81, pp 2633-2641 21 Deo H T., Gotmare V D (1999), “Acrylonitrile monomer grafting on gray cotton to impart high water absorbency”, J Appl Polym Sci., Vol 72, pp 887-894 22 El- Rafie M H., Zahran M K and Hebeish A (1993), “Cellulose thiocarbonate- ferric nitrate redox system induced graft copolymerization of vinyl monomers onto cotton fabric”, Polymer Degradation and Stability, Vol 42, No 3, pp 223-230 23 Eromosele I C (1994), “Graft copolymerization of acrylic acid onto caesarweed fibers by cerric ion- toluene redox pair”, J Appl Polym Sci., Vol 53, No 13, pp 1709-1715 24 Eromosele I C., Agbo A (1999), “Grafting acrylonitrile on kenaf fibers using ceric ion- p- xylene redox pair”, J Appl Polym Sci., Vol 73, pp 1751-1755 25 Eromosele I C and Ahmed R B (1996), “Graft copolymerization of methacrylonitrile on kenaf fibers by cerric ion- toluene redox pair”, J Appl Polym Sci., Vol 59, pp 1987-1993 26 Eromosele I C., Bayero S S (1999), “Graft copolymerization of acrylonitrile on kenaf fibers by ceric ion in the presence of allyl compounds”, J Appl Polym Sci., Vol 73, pp 1757-1761 27 Eromosele I C., Egunsola E O (2000), “Studies on the physical properties of some cellulosic fibers”, J Appl Polym Sci., Vol 75, pp 175-177 121 28 Eromosele I C., Eromosele C O., Zanna H K (2002), “Graft copolymerization of acrylic acid on methylcellulose by ceric ion/ pxylene redox pair”, J Appl Polym Sci., Vol 84, pp 500-504 29 Fanta G F., Burr R C and Doane W M (1986), "Oil absorbency of graft copolymers from softwood pulp", Renewable Resource Materials, Edited by Charles E., Carraher Jr and L H Sperling, Plenum Publishing Corporation, 107-114 30 Freddy G., Massafra M R., Beretta S., Shibata S., Gotoh Y., Yasui H and Tsukada M (1996), “Structure and properties of Bombyx mori silk fibers grafted with methacrylamide (MAA) and 2- hydroxyethyl methacrylate (HEMA)”, J Appl Polym Sci., Vol 60, pp 1867-1876 31 Ghosh P., Dev D and Samanta A K (1995), “Graft copolymerization of acrylamide on cotton cellulose in a limited aqueous system following pretreatment technique”, J Appl Polym Sci., Vol 58(10), pp 1727-1734 32 Ghosh P and Dev D (1996), “Graft copolymerization of mixtures of acrylamide and methyl methacrylate on dialdehyde cellulose (DAC) from cotton in a limited aqueous system”, Eur Polym J., Vol 32, No 2, pp 165-171 33 Ghosh P and Ganguly P K (1994), “Polyacrylonitrile (PAN)- grafted jute fibers: Some physical and chemical properties and morphology”, J Appl Polym Sci., Vol 52, pp 77-84 34 Ghosh P., Ganguly P K and Bhaduri S K (1994), “Graft copolymerization of acrylonitrile on jute using aqueous Cu 2+- IO4combination as initiator: Some key points and mechanism”, Eur Polym J., Vol 30, No 6, pp 749-756 35 Ghosh P and Ganguly P K (1994), “Graft copolymerization of methyl methacrylate on jute using the aqueous IO4 Cu2+ combination as the initiator system and evaluation of the graft copolymers”, Polymer, Vol 35, No 2, pp 383-390 122 36 Guo-Rong Shan, Ping-Ying Xu, Zhi-Xue Weng, Zhi-Ming Huang (2003), "Oil-Absorption Function of Physical Crosslinking in the High-OilAbsorption Resins", Journal of Applied Polymer Science, Vol 90, 3945– 3950, 37 Gupta B S., McDowall D J and Stannett V T (1994), “A morphological examination of ceric ion and prerradiation acrylic acid- grafted rayon fibers”, J Appl Polym Sci., Vol 53, pp 1221-1236 38 Gupta K C., Khandekar K (2006), “Ceric (IV) ion- induced graft copolymerization of acrylamide and ethyl acrylate onto cellulose”, Polymer International, Vol 55, No 2, pp 139-150 39 Gurdag G., Guclu G, Ozgumus S (2001), “Graft copolymerization of acrylic acid onto cellulose: Effects of pretreatments and crosslinking agent”, J Appl Polym Sci., Vol 80, pp 2267-2272 40 Iiaiwi F A A., Ahmad M B., Ibrahim N A., Rahman M Z A., Dahlan K Z M., Yunus W M Z (2004), “Optimized conditions for the grafting reaction of poly(methyl acrylate) onto rubber wood fiber”, Polym Int., Vol 53, No 4, pp 386-391 41 Isogai A., Atalla R H (1995), “Alkaline method for dissolving cellulose”, US Patent 5.410.034 42 Isogai A., Atalla R H (1998), “Dissolution of cellulose in aqueous NaOH solutions”, Cellulose, Vol 5, pp 309-319 43 Iwakura Y., Kurosaki T and Imai Y (1965), “Graft copolymerization onto cellulose by the ceric ion method”, J Polym Sci Part A, Vol 3, pp 1185- 44 1193 Jintao Wang, Yian Zheng, Aiqin Wang (2012), “Effect of kapok fiber treated with various solvents on oil absorbency”, Industrial Crops and Products, 40, 178 – 184 45 Jintao Wang, Yian Zheng, Aiqin Wang (2013), “Coated kapok fiber for removal of spilled oil” Marine Pollution Bulletin, 69(1–2), 91-96 123 46 Jintao Wang, Yian Zheng, Aiqin Wang (2012), “Superhydrophobic kapok fiber oil-absorbent: Preparation and high oil absorbency”, Chemical Engineering Journal, 213, 1-7 47 Jintao Wang, Yian Zheng, Aiqin Wang (2013), “Investigation of acetylated kapok fibers on the sorption of oil in water”, Journal of Environmental Sciences, 25(2), 246-253 48 Jintao Wang, Yian Zheng, Yuru Kang, Aiqin Wang (2013), “Investigation of oil sorption capability of PBMA/SiO2 coated kapok fiber”, Chemical Engineering Journal, 223, 632-637 49 B S KAITH, ASHISH CHAUHAN, “Synthesis, characterization and evaluation of the transformation in Hibiscus sabdarrffa –graft – poly(butyl acrylate)”, E-Journal of Chemistry, 5(S1), 980-986, 2008 50 Kirk- Othmer (2001), Encyclopedia of Chemistry and Technology th edition, OnDisc Dialog, John Wiley & Sons 51 Wassila Dahou, Djamila Ghemati, Atika Oudia, Djamel Aliouche (2010), “Preparation and biological characterization of cellulose graft copolymers”, Biochemical Engineering Journal , Volume 48, Issue 2, 15, Pages 187–194 52 Kuo Y N and Hong J (2005), “Investigation of solubility of microcrystalline cellulose in aqueous NaOH”, Polym Adv Technol., Vol 16, pp 425-428 53 Ibrahim H Mondal, PhD (2013), “Grafting of Methyl Acrylate and Methyl Methacrylate onto Jute fiber: Physico-Chemical Characteristics of the Grafted Jute” Journal of Engineered Fibers and Fabrics, Volume 8, Issue 3, 42-50 54 Li-Feng Yan and Wei Tao, “Graft copolymerization of N,N Dimethylacrylamide to cellulose in homogeneous media using atom transfer radical polymerization for hemocompatibility”, J Biomedical Science and Engineering 1, 37-43, 2008 124 55 T Lim, X Huang, "Evaluation of kapok (Ceiba pentandra (L.) Gaertn.) as a natural hollow hydrophobic-oleophilic fibrous sorbent for oil spill cheanup", Chemosphere, 66, 955-963 56 Liu Y., Yang L., Shi Z and Li J (2004), “Graft copolymerization of methyl acrylate onto cellulose initiated by potassium ditelluratoargentate (III)”, Polym Int., Vol 53, pp 1561-1566 57 Lokhande H.T and Gotmare V.D (1999), “Utilization of textile loomwaste as a highly absorbent polymer through graft copolymerization”, Bioresource Technology, Vol 68, No 3, pp 283-286 58 Matyjaszewski K and Davis T.P (2002), “Handbook of radical polymerization”, John Wiley & Sons, Printed in United States of America 59 McDowall D J., Gupta B S and Stannett V T (1984), “Grafting of vinyl monomers to cellulose by ceric ion initiation”, Prog Polym Sci., Vol 10, pp 1-50 60 Miaomiao Xiao, Shuzhao Li, Wilailak Chanklin, Anna Zheng and Huining Xiao, “Surface-initiated transfer radical polymerization of butyl carylate on cellulose microfibrils” Carbohydrate Polymers 83 (2011) 512519 61 Michael M., Ibbett R N., Howarth O W (2000), “Interactions of cellulose with amine oxide solvents”, Cellulose, Vol 7, pp 21-33 62 Mishra S., Misra M., Tripathy S S., Nayak S K., Mohanty A K (2001), “Graft copolymerization of acrylonitrile on chemically modified sisal fibers”, Macromol Mater Eng., Vol 286, No 2, pp 107-113 63 Mohanty A K., Parija S., Misra M (1996), “Ce(IV)-N- axetylglyxin initiated graft copolymerization of acrylonitrile onto chemically modified pineapple leaf fibers”, J Appl Polym Sci., Vol 60, No 7, pp 931-937 64 Mohanty A K., Tripathy P C., Misra M., Parija S., Sahoo S (2000), “Chemical modification of pineapple leaf fiber: graft copolymerization of acrylonitrile onto defatted pineapple leaf fibers”, J Appl Polym Sci., Vol 77, pp 3035-3043 125 65 Mohanty E., Singh B C (1998), “Graft copolymerization of methyl methacrylate onto jute fiber initiated by cerium (IV)- DMSO redox initiator system”, J Appl Polym Sci., Vol 69, pp 2569-2576 66 Muhammad I.M., El-Nafaty U.A., Abdulsalam S., Makarfi Y.I (2012), “Removal of Oil from Oil produced water using Eggshell”, Civil and Environmental Research Vol 2, No.8, pp 52 – 63 67 NA Ibrahim, WMZ Wan Yunus, FAF Abu-llaiwi, MAZ Rahman, MB Ahmad and KZM Dahlan (2003),’’Optimized condition for grafting reaction of poly(butyl acrylate) onto oil palm empty fruit bunch fibre” Polym Int 52: 1119-1124 68 Nedher Sanchez, Taania M Benedetti, Mario Vazquez, Susana I, Cordoba de Torresi, “Kinetic and thermodynamic studies on the adsorption of reactive red 239 by carra sawdust treated with formaldehyde” 69 Odian G (2004), “Principles of polymerization” 4th edition, John Wiley & Sons, Printed in United States of America 70 Okieimen F E (2003), “Preparation, characterization, and properties of cellulose- polyacrylamide graft copolymers”, J Appl Polym Sci., Vol 89, pp 913-923 71 Ouajai S., Hodzic A., Shanks R A (2004), “Morphological and graftingmodification of natural cellulose fibers”, J Appl Polym Sci., Vol 94, pp 2456-2465 72 Park Jin-Koo, Jong-Kil Kim and Ho-Kun Kim (2007), “TiO2–SiO2 composite filler for thin paper”, Journal of Processing Technology, 186(1-3), 367-369 73 Princi E., Vicini S., Pedemonte E., Mulas A., Franceschi E., Luciano G and Trefiletti V (2005), “Thermal analysis and characterisation of cellulose grafted with acrylic monomers”, Thermochimica Acta, Vol 425, No 1-2, pp 173-179 74 Qinhui Chen and , “Preparation and characterization of bamboo fibergraft-lauryl methacrylate and its composites with polypropylene” Volume 126 130, Issue 4, (/doi/10.1002/app.vl30.4/issuetoc) pages 2377-2382, November 15, 2013 75 Raji C and Anirudhan T S (1996), “Preparation and metal- adsorption properties of the polyacrylamide- grafted sawdust having carboxylate functional group”, Ind J Chem Tech., Vol 3, pp 345-350 76 Ray D and Sarkar K (2001), “Characterization of alkali- treated jute fibers for physical and mechanical properties”, J Appl Polym Sci., Vol 80, pp 1013-1020 77 Rout J., Misra M., Tripathy S S., Nayak S K., Mohanty A K (2002), “Surface modification of coir fibers II Cu (II)- IO4- initiated graft copolymerization of acrylonitrile onto chemically modified coir fibers”, J Appl Polym Sci., Vol 84, pp 75-82 78 Rout J., Tripathy S S., Nayak S K., Mohanty A K (2001), “Scanning electron microscopy study of chemically modified coir fibers”, J Appl Polym Sci., Vol 79, pp 1169-1177 79 Saikia C N and Ali F (1999), “Graft copolymerization of methylmethacrylate onto high α- cellulose pulp extracted from Hibicus sabdariffa and Gmelina arborea”, Bioresource Technology, Vol 68, No 2, pp 165-171 80 M Saito, N Ishii, S Ogura, S Maemura, and H Suzuki, "Development and water tank tests of Sugi Bark sorbent (SBS)", Spill Science & Technology Bullentin, 8(5-6), 475-482 81 Sarac A S (1999), “Redox polymerization”, Prog Polym Sci., Vol 24, pp 1149-1204 82 Shashwat S Banerjee, Milind V Joshi, Radha V Jayaram (2006), “Treatment of oil spill by sorption technique using fatty acid grafted sawdust”, Chemosphere, 64(6), 1026-1031 83 Sikdar B., Basak R K and Mitra B C (1995), “Studies on graft copolymerization of acrylonitrile onto jute fiber with permanganate ion 127 initiation system in presence of air”, J Appl Polym Sci., Vol 55, pp 1673-1682 84 Sreedhar M K and Anirudhan T S (2000), “ Preparation of an adsorbent by graft polymerization of acrylamide onto coconut husk for mercury (II) removal from aqueous solution and chloralkali industry wastewater”, J Appl Polym Sci., Vol 75, pp 1261-1269 85 Tao Meng, Xia Gao, Jun Zhang, Jinying Yuan, Yuzhu Zhang, Jiasong He, “Graft copolymes prepared by atom transfer radical polymerization (ATRP) from cellulose” Polymer 50 (2009) 447-454 86 M D Teli, Sanket P Valia (2013), “Acetylation of banana fibre to improve oil absorbency”, Carbohydrate Polymers, 92(1), 328-333 87 M D Teli and Sanket P Valia (2016) “Grafting of Butyl Acrylate on to Banana Fibers for Improved Oil Absorption”, Journal of Natural Fibers, Vol 13, No 4, 470–476 88 Thakur V K., Thakur M K., Gupta R K., "Graft copolymers from cellulose: Synthesis, characterization and evaluation", Carbohydrate Polymers, Vol 97, p 18-25, 2013 89 Mangesh D Teli, Sanket P Valia & Jelalu Mifta (2016), “Application of functionalized coir fibre as ecofriendly oil sorbent” The Journal of The Textile Institute, doi: 10.1080/00405000.2016.1220048 90 Tsukada M., Freddi G., Massafra M R., Beretta S (1998), “Structure and properties of Tussah silk fibers graft- copolymerized with methacrylamide and 2- hydroxyethyl methacrylate”, J Appl Polym Sci., Vol 67, pp 1393-1403 91 Vijay Kumar Thakur, Manju kumari Thakur, Raju Kumar Gupta (2013) “ Graft copolymers from cellulose: Synthesis, characterization and evaluation” Carbohydrate polymers 97, 18-23 128 92 Xin Jiang University (2012), "Method for preparing cellulose/butyl methacrylate (BMA) graft copolymer oil absorbent fibers", Patent Family Members CN102766917A 93 Yuan Gao, Yitong Zhou, Xiaoli Zhang, Liping Zhang, Ping Qu (2013) “ Synthesis and characteristics of graft copolymers of poly (butyl acrylate) and cellulose with ultrasonic processing as a material for oil absorption” BioResources 7(1), 135-147 94 Zahran M K (1996), “Graft copolymerization of methyl methacrylate and other vinyl monomers onto cotton fabric using ferrous cellulose thiocarbonate- N- bromosuccinimide redox initiation system”, J Appl Polym Sci., Vol 62, pp 49-57 95 Zahran M K., Mahmoud R I (2003), “Peroxydiphosphate- metal ioncellulose thiocarbonate redox system- induced graft copolymerization of vinyl monomers onto cotton fabric”, J Appl Polym Sci., Vol 87, pp 1879-1889 96 Zhen Lili, Guangzhi Zhang, Kai Huang, Xuehong Ren, Rong Li and DanHuan, “Modification of Rice Straw for Good Thermoplasticity via Graft Copolymerization ofε‑ Caprolactone onto Acetylated Rice Straw Using Ultrasonic-Microwave Coassisted Technology” (2016) ACS Sustainable Chem Eng, 4, 957−964 129 ... ghộp cỏc vinyl monome lờn si thc vt 54 Hỡnh 2.2 S phn ng trựng hp ghộp cỏc vinyl monome lờn si thc vt s cú mt cht to li 57 Hỡnh 3.1 Quỏ trỡnh phn ng trựng hp ghộp cỏc vinyl monome. .. trựng hp ghộp mt s vinyl monome lờn xenluloz - Ch to c mt s vt liu hp thu du trờn c s trựng hp ghộp vinyl monome lờn xenluloz cú mt cht to li - ỏnh giỏ c kh nng ng dng vt liu hp thu du x lý du... cht hp thu du v dung mụi hu c ca vt liu hp thu du 104 3.4 Nghiờn cu ng dng th nghim vt liu hp thu du thu gom x lý du trn 109 3.4.1 ng dng th nghim vt liu hp thu du