GIAO TRINH CHUONG5 LY THUYET PHUC CHAT

Thuyết liên kết hóa trò  Phức chất hình thành nhờ liên kết cộng hóa trò cho - nhận AO tự chất tạo phức cặp e chưa liên kết phối tử  Số phối trí cấu hình phức chất phụ thuộc vào số AO tham gia tạo liên kết trạng thái lai hóa ngun tử / ion trung tâm Thuyết liên kết hóa trò Phức hexafloridocobaltat(III) Cấu hình : bát diện Tính chất từ: Thuận từ Mầu sắc ion phức: xanh lơ - Hết (Chú ý: Cán coi thi khơng giải thích đề thi) Thuyết liên kết hóa trò Phức hexafloridocobaltat(III) Giải thích theo thuyết liên kết hóa trò: Phức orbital ngồi Phức [CoF6]3- có nhiều e độc thân → phức spin cao Thuyết liên kết hóa trò Phức hexaammincobalt(III) Cấu hình: bát diện Tính chất từ: Nghịch từ Mầu sắc ion phức: màu vàng Thuyết liên kết hóa trò Phức hexaammincobalt(III) Giải thích theo thuyết liên kết hóa trò: Phức orbital nội; phức spin thấp (có ít/ khơng có e độc thân) Thuyết liên kết hóa trò Phức tetracarbonylnikel(0) Cấu hình: Tứ diện Tính chất từ : Nghịch từ Màu sắc: không màu Thuyết liên kết hóa trò Phức tetracarbonylnikel(0) Giải thích theo thuyết liên kết hóa trò: Thuyết liên kết hóa trò Phức tetracloridonikelat(II) Cấu hình: Tứ diện Tính chất từ: Thuận từ Màu sắc: Không màu Thuyết liên kết hóa trò Phức tetracloridonikelat(II) Giải thích theo thuyết liên kết hóa trò: Khảo sát phức bát diện phối tử orbital tạo liên kết π theo thuyết MO Ví dụ tổ hợp Sự tổ hợp px Co3+ AO 2px ion F- phân bố trục x σx Khảo sát phức bát diện phối tử orbital tạo liên kết π theo thuyết MO Ví dụ tổ hợp Sự tổ hợp 3dx2-y2 Co3+ AO 2px ion F- phân bố trục x trục y σdγ Khảo sát phức bát diện phối tử orbital tạo liên kết π theo thuyết MO Ngoài Co3+ orbitan 3dxy, 3dyz 3dzx không tổ hợp chuyển vào phân tử thành MO π không liên kết Phương pháp tổ hợp LCAO cho giản đồ lượng phức spin cao CoF63- phức spin thấp Co(NH3)63+ liên kết π trang sau : Nhận xét phức dựa giản đồ cấu tạo electron hóa trò phân tử  Co(NH3)63+ phức spin thấp (Σms = 0), nghòch từ  CoF63- phức spin cao (Σms = +2), thuận từ  Năng lượng tách trường tinh thể ∆ = Eσ *dγ - Eπ 0dε  Các phức có màu π 0dε chứa electron σ *dγ trống (ion Co(NH3)63+ :màu vàng; ion CoF63- :màu xanh lơ)  Phức spin thấp Co(NH3)63+ bền phức spin cao CoF63- có liên kết σ dγ bền σ *dγ electron Phức bát diện phối tử có orbital tạo liên kết π theo phương pháp MO  Sự xuất MO π làm thay đổi thông số tách ∆  Trường hợp phối tử nhận π (π-acceptor ligand): Các orbital tạo liên kết π phối tử tổ hợp với orbital dε chất tạo phức làm tăng ∆, liên kết π chuyển thành π lk chứa electron, kết làm phức bền vững Phức bát diện phối tử có orbital tạo liên kết π theo phương pháp MO  Trường hợp phối tử cho π:(π-donor ligand) Các orbital tạo liên kết π phối tử tổ hợp với orbital dε chất tạo phức làm giảm ∆, nhiên nhờ hình thành liên kết π nên phức bền trường hợp phối tử yếu orbital tạo π Trong trường hợp này, ∆ lớn liên kết π mạnh nên phức bền  Từ giản đồ phức bát diện rút nhận xét sau: 1)Trong trường hợp phức liên kết π, phức bền ∆ lớn liên kết σ(dγ ) bền 2)Trong trường hợp phối tử chất nhận π, phức bền ∆ lớn MOπ liên kết có lượng thấp 3)Trong trường hợp phối tử chất cho π phức bền ∆ nhỏ MOπ liên kết có lượng thấp 4)Độ lớn ∆ tăng dần theo tính chất phối tử Quy luật giải thích chất dãy hóa quang phổ: Phối tử nhận π > phối tử không tạo liên kết π > phối tử Nhận xét rút từ giản đồ phức bát diện Nhận xét rút từ giản đồ phức bát diện Nhận xét rút từ giản đồ phức bát diện Nhận xét rút từ giản đồ phức bát diện  Nhận xét 4: Độ lớn ∆ tăng dần theo tính chất phối tử Quy luật giải thích chất dãy hóa quang phổ: Phối tử nhận π > phối tử không tạo liên kết π > phối tử cho π So sánh thuyết MO với thuyết VB thuyết trường tinh thể  Thuyết VB thuyết trường tinh thể mơ tả phần khác giản đồ lượng:  + Sự tạo thành MO σlk phù hợp với tạo thành lk cho - nhận ngtử tạo phức phối tử Nhưng thuyết VB khơng ý khả tạo thành MO phản lk nên khơng thể giải thích phổ hấp phụ phức chất  + Sự tách mức lượng orbital d thành mức thuyết trường tinh thể phù hợp với tạo thành MO πd σd* có mức lượng khác Tuy nhiên việc tính tốn lượng lk phức chất theo thuyết MO phức tạp nhiều so với thuyết trường tinh thể ... trường yếu: I- < Br- < S 2- < SCN- < Cl- < F- < OH- < ONO- < C2O4 2- < H2O  Phối tử trường trung bình: NCS- < CH3CN < NH3 < en (ethylenediamine) < bipy(2,2’-bipyridine) < phen (1,10-phenanthroline)... Thuyết liên kết hóa trò  Đánh giá: Thuyết liên kết hóa trò giải thích được: - Số phối trí phức - Cấu hình không gian phức - Tính chất từ phức Một số câu hỏi giải đáp thuyết liên kết hóa trò  Vì... khơng đổi End tăng lên  Sự phối trí bát diện: Edε < End (-0 ,4∆bd) Edγ > End (+0,6∆bd)  Sự phối trí tứ diện: Edε > End (+0,4∆td) Edγ < End (-0 ,6∆td) Crystal field d orbital splitting diagrams dγ